PL23176B1 - Sposób wytwarzania nawozów fosforowych oraz piec do przeprowadzania tego sposobu. - Google Patents

Description

W surowych fosforanach, fosforytach i kredach fosforanowych kwas fosforowy znajduje sie pod postacia zwiazków grupy apatytowej. Pod nazwa apatytu rozumie sie grupe zwiazków fosforanowych wapnia, które zajmuja miejsce posrednie pomiedzy trój- i czterozasadowym fosforanem wap¬ nia. Tworzenie sie tych zwiazków jest uwa¬ runkowane mala zawartoscia fluoru. Po¬ siadaja one bardzo mala rozpuszczalnosc i z tego powodu nie nadaja sie do celów na¬ wozowych.Fluor stanowi skladnik apatytów natu¬ ralnych, któremu wedlug wzoru struktu¬ ralnego Wernera moze byc przypisana rola atomu srodkowego. Usuniecie fluoru musi polepszyc rozpuszczalnosc produktu, usu¬ niecie jednak fluoru przedstawia znaczne trudnosci.Próbowano dotad dwoma zasadniczo róznemi sposobami przemienic naturalne mineraly fosforowe w takie zwiazki fosfo¬ ru, w których fosfor znajdowalby sie w formie przyswajalnej przez rosliny, przy- czem fluor otrzymywany byl czesciowo ja¬ ko produkt uboczny. Próbowano z jednej strony surowe mineraly rozkladac kwasa¬ mi, z drugiej strony zarzyc lub topic w obecnosci odpowiednich dodatków mine¬ ralnych, w celu przeprowadzenia ich w zwiazki latwo rozpuszczalne. Z tych prób rozkladania mineralu przez dzialanie cie-pla tylko jeden sposób znalazl dotad za- -• stepowanie w ie«hnfee. Jest to znany spo- ? soW <^zymwania |osjoiraniów Rhenania, w ktcjryjpi surowy mineral fosforowy podlega I rozkladowi ze znacznemi dodatkami zwiazków alkalicznych lub magnezowych.W celu ominiecia stosowania drogich alkaljów proponowano juz rozkladanie su¬ rowych fosforanów przez zarzenie w tem¬ peraturach powyzej 1000°C wzglednie przy zastosowaniu dzialania przeplywaja¬ cych gazów plomiennych w obecnosci do¬ mieszki dodatków, zawierajacych krze¬ mionke, aby fluor, przeprowadzony w faze gazowa, mógl byc usuniety calkowicie- Okazalo sie jednak, ze rozklad surowych fosforanów na tej drodze nie byl technicz¬ nie mozliwy.Wynalazek opiera sie na spostrzezeniu, ze przy rozkladzie przez zarzenie wyste¬ puja zmiany stanu równowagi. Na poczat¬ ku ogrzewania mineralów fosforowych tworzy sie równowaga pomiedzy fluorem, zawartym w fazie stalej lub stopionej, i fluorem, znajdujacym sie w fazie gazowej.Zarzenie surowego fosforanu w obecnosci krzemionki w przestrzeni zamknietej po¬ woduje, jak to zostalo stwierdzone na pod¬ stawie prób, ze zmiana apatytu, praktycz¬ nie biorac, nie nastepuje wcale. Przesunie¬ cie równowagi w pozadanym kierunku na¬ stepuje tylko wtedy, gdy faza gazowa, be¬ daca w równowadze z faza stala lub ciekla, jest stale usuwana. O ile wiec podczas ogrzewania przepuszcza sie przez miesza¬ nine strumien gazu, to ciagle nowe ilosci fluoru! beda przechodzily do fazy gazowej, az po pewnym czasie, zaleznym oczywiscie od sily wymywania, mieszanina bedzie, praktycznie biorac, wolna od fluoru. Fluor moze byc odzyskiwany z gazów odloto¬ wych w znany sposób, np. przez wprowa¬ dzenie gazów do wody.Jako gazy wymywajace stosuje sie po¬ wietrze, jako najtansze, korzystnie odpo¬ wiednio podgrzane, lub odpowiednie gazy odlotowe z pieców. Nalezy stosowac takie gazy, które nie moga wywolac redukcji fosforanów. Do gazów wymywajacych mozna dodac wieksze lub mniejsze ilosci pary wodnej, która przyspiesza reakcje w znacznym stopniu.Gazy, zawierajace fluor, które powsta¬ ja przy rozkladzie, zostaja jednak zwiaza¬ ne ponownie materjalem, który ma byc rozlozony lub który znajduje sie w fazie rozkladu, juz w stosunkowo wysokich tem¬ peraturach. To ponowne laczenie staje sie silniej szem w miare obnizania temperatu¬ ry. Przy tern ponownem pobieraniu fluoru z gazów rozkladowych, zawierajacych flu¬ or, przy zasypywaniu pieca rozchodzi sie nietylko o samo przesuniecie równowagi w tym sensie, ze fluor, odpedzony w wyz¬ szych temperaturach, zostanie znów zwia¬ zany w nizszych temperaturach w taki sam zwiazek. Stwierdzono, ze gazy, powstale przy rozkladzie i zawierajace fluor, zwla¬ szcza czterofluorek krzemu, reaguja z wapniem materjalu rozkladanego, tworzac fluorek wapnia i krzemionke. Powstaje wiec pewien rodzaj cieklej emalji, której temperatura topnienia jest znacznie nizsza od temperatur, koniecznych do przeprowa¬ dzenia niniejszej reakcji rozkladowej.Emalja ta, która, oczywiscie, powstaje na powierzchni rozkladanych kawalków, po¬ woduje spiekanie sie i zatykanie porów po¬ szczególnych ziarn, wskutek czego mate- rjal rozkladany nie moze wydzielic zawar¬ tych w nim ilosci fluoru w stopniu, który jest potrzebny do uzyskania dobrej rozpu¬ szczalnosci.W celu usuniecia tych wad i uzyskania zupelnego rozkladu fosforanów nalezy w mysl wynalazku unikac w ciaglym proce¬ sie pracy ponownego pobierania fluoru z gazów rozkladowych, zawierajacych fluor, materjalem, przeznaczonym do rozkladu lub znajdujacym sie w fazie rozkladu.Osiaga sie to np. w ten sposób, ze ogrzewa¬ nie uskutecznia sie przy ruchu materjalu — 2 —tazkladane^o We wspólpradzie z --ruchem czynnika ogrzewajacego.Szybkosc reakcji wzrasta z poczatku szybko wraz ze wzrostem temperatury.Wskutek tego korzystne jest w mysl wy¬ nalazku przeprowadzanie procesu za¬ rzenia w temperaturach powyzej 1000°C.Przy wzroscie temperatury do okolo 1400?C szybkosc reakcji zmniejsza sie wprawdzie znowu, co jest prawdopo¬ dobnie wywolywaine procesem spieka¬ nia, rozpoczynajacym sie w tej tem¬ peraturze, poniewaz zmniejsza sie po¬ wierzchnia skladników reakcji, a wiec i po¬ rowatosc materjalu. Wymiana nie ustaje jednak calkowicie w tych temperaturach, a szybkosc wymiany jest znów bardzo znacz¬ na w wyzszych temperaturach, po calko- witem stopieniu mieszaniny, a wiec okolo 1600QC i wyzej. W zaleznosci od uzytego materjalu wyjsciowego moze sie okazac potrzebnem prowadzenie reakcji tylko w temperaturze zarzenia lub podwyzszenie temperatury powyzej punktu topnienia mieszaniny. W praktyce okazalo sie ko- rzystnem przeprowadzanie sposobu przy poczatkowem zarzeniu w temperaturach pomiedzy 1000° i 1200°C i przy koncowem nagrzewaniu do temperatur 1300°C — HSOKiJ, W tych warunkach, przy uzyciu mieszaniny, która na sicie o 2500 oczkach na 1 cm2 nie pozostawia zupelnie pozosta¬ losci, wystarcza czas trwania reakcji pod¬ grzewania równy 1 godzinie i nagrzewa¬ nia — V2 godz, aby zawartosc fluoru w ma- terjaler zawierajacym okolo 4% fluoru, zmniejszyc do tak malej wartosci, zeby apatyt nie mógl sie wiecej tworzyc. Zawar¬ tosc fluoru musi zatem byc mniejsza od 0,1%. Zamiast nagrzewania w temperatu¬ rach 1300°C — 1450°C mozna zastosowac tez stapianie w temperaturach 1600°C — 1650°C.Szybkosc reakcji zalezy ponadto w du¬ zej mierze od wielkosci powierzchni ze¬ tkniecia i szybkosci wzajemnej dyfuzji skladników reakcji. W celu powiekszenia powierzchni nalezy stosowic jnaterjaly wyjsciowe ó mozliwie malej wielkosci ziarn. Korzystnie jest zemlec kamienie fosforowe lacznie z dodatkami; im wieksze jest rozdrobnienie materjalu, teffl lepszy uzyskuje sie skutek. Bardzo korzystnemi okazaly sie mieszaniny o takim stopniu rozdrobnienia, ze na sicie o 2500 oczkach na 1 cm? nie dawaly prawie pozostalosci.W pewnych warunkach jednak mozna roz¬ drobnienie tak powiekszyc, ze na sicie o 10000 oczkach na 1 cm2 pozostaje okolo 10% pozostalosci, Oczywiscie mozna tez stosowac mieszaniny o znacznie wiekszych ziarnach — 0,3 mm lub jeszcze wiekszych.Jednak w takich warunkach nalezy liczyc sie ze znacznem przedluzeniem czasu re¬ akcji.Zamiast mielenia na sucho mozna sto¬ sowac tez sposób szlamowania lub inny sposób przygotowywania na mokro- Spo¬ sób ten nadaje sie zwlaszcza wtedy, gdy jako dodatek stosuje sie nie drobno zmie¬ lony piasek lub kwarc, lecz swiezo wytra¬ cona krzemionke lub materjaly takier jak glina, kaolin, zuzel wielkopiecowy lub po¬ dobne. Wprawdzie w glinie krzemionka nie znajduje sie jako taka, lecz przewaz¬ nie w postaci krzemianu glinu, jednak, jak to jest znane z badan przy otrzymywaniu porcelany i cementu, glina przemienia sie juz w temperaturze 700°C w ten sposób, ze obok tlenku gliny tworzy sie przypuszczal¬ nie wolna krzemionka o szczególnie malej wielkosci zarodków poszczególnych kry¬ sztalów. Ta mala wielkosc czasteczek wy¬ mienionych materjalów nadaje sie szcze¬ gólnie do przeprowadzenia niniejszej reak¬ cji Przy uzyciu krzemionki, jako dodatku, potrzebne ilosci dodatku moga sie wahac w szerokich granicach. Przy uzyciu kamie¬ ni fosforowych o naturalnej zawartosci 7— 8% krzemionki Wystarcza dodatek 15% piasku do osiagniecia zadowalajacych re- - 3 —zultatów* Mozna, oczywiscie, wyjsc tei z mniejszych ilosci krzemionki, jednak za¬ wartosc calkowita krzemionki powinna wynosic przynajmniej 15% uzytego fosfo¬ ranu. Ilosci krzemionki moga byc z drugiej strony znacznie zwiekszone, az do jednej trzeciej ilosci uzytego kamienia fosforowe¬ go. O ilosci uzytego krzemianu decyduje zasadniczo pozadana zawartosc kwasu fo¬ sforowego w produkcie koncowym, Inna mozliwosc przyspieszenia reakcji wytwarza zadanie mieszaniny przed za¬ rzeniem lub topieniem malemi ilosciami kwasów, np. siarkowego, azotowego lub sol¬ nego. Uzyte ilosci moga wynosic okolo 15%, jednakze zawsze mniej, niz to jest potrzebne do rozkladu kwasami w sposobie wytwarzania superfosfatów. Jako kwa¬ snych dodatków mozna uzyc równiez kwa¬ su fosforowego lub kwasnego fosforanu wapnia. Do celów szczególnych, np. o ile produkt koncowy ma odpowiadac zwiazko¬ wi o skladzie 5CaO . P205 . Si02, mozna stosowac inne znane dodatki, np. wapno.W praktyce oplaca sie prowadzenie re¬ akcji w obrotowych piecach rurowych, w których sfery zarzenia o odpowiednich temperaturach moga byc latwo ustalane.W piecach tych ogniotrwale wylozenie mo¬ ze stanowic w pewnych warunkach fosfo¬ ran surowy lub podobny fosforan, bioracy sam udzial w reakcji, który w celu jak naj wiekszego zmniej szenia porowatosci wypala sie (przed zastosowaniem go) az do spieczenia.Jezeli reakcja ma sie odbywac w fazie cieklej, stopienie najlepiej jest przepro¬ wadzac w ten sposób, ze mieszanine reak¬ cyjna ogrzewa sie w plomieniu gazowym, a stopione kropelki chwyta sie np. do spe¬ cjalnej komory/Wskutek silnego chlodze¬ nia powietrzem, któremu podlegaja krople przy opadaniu, materjal komory wcale nie zostaje zaatakowany. Mozna zatem w pew¬ nych razach stosowac dowolne komory z blachy zelaznej. Przy zastosowaniu takie¬ go plomienia gazowego, palacy sie gafc dziala w mysl wynalazku plóczaco. Plo¬ mien moze byc otrzymany ze spalania py¬ lu weglowego, gazu piorunujacego, z dmu¬ chawy acetylenowej. Przy uzyciu plomie¬ nia z pylu weglowego mozna mieszanine reakcyjna zadac odrazu pylem weglowym i w tej postaci wdmuchiwac do plomienia.Spalanie nalezy uregulowac tak, aby nie mogla zajsc redukcja fosforanów.Kwas fosforowy produktów, otrzyma¬ nych sposobem wedlug wynalazku, roz¬ puszcza sie prawie calkowicie w kwasie cy¬ trynowym i w (roztworze cytrynianiu amo¬ nu. Zawartosc fluoru, chloru i podobnych cial daje sie zmniejszyc do tak malych ilo¬ sci, ze nie moze juz nastapic tworzenie sie apatytu. Przeprowadzenie sposobu nie wy¬ maga przytem nadmiernie dlugiego czasu reakcji. Sposób zapewnia mozliwosc prze¬ róbki fosforanów, bogatych w krzemionke oraz fluor i uchodzacych dotychczas za malowartosciowe. Stosujac te malowarto- sciowe materjaly wyjsciowe, mozna otrzy¬ mywac wedlug wynalazku wysokowarto- sciowe nawozy przy uzyciu tanich srod¬ ków i w bardzo krótkimi czasie.Odlotowe gazy rozkladowe, zawieraja¬ ce fluor, sa odprowadzane z goracej stre¬ fy zarzenia tak, ze nie moga stykac sie z materjalem, znajdujacym sie poza strefa reakcji.W mysl wynalazku mozna stosowac pie¬ ce rozkladowe, w których temperatury roz¬ kladu sa tak wysokie, ze nie moze zacho¬ dzic ponowne pobieranie gazów, zawiera¬ jacych fluor, materjalem rozkladanym, poniewaz temperatura gazów odlotowych lezy powyzej punktu zwrotnego równowa¬ gi reakcji. W tym przypadku konieczne jest, oczywiscie ze wzgledów gospodarki cieplnej, wyzyskiwanie gazów odlotowych, które w mysl wynalazku zostaja uwolnione od zwiazków fluoru i zuzyte do podgrza¬ nia materjalu.Usuwanie zwiazków fluoru, zwlaszcza — 4 —cMerofluorku krccmu, moze byc uskutecz¬ niane w mysl wynalazku w ten sposób, ze gazy poddaje sie zetknieciu najlepiej z podgrzanetni cialami zasadowemi lub prze¬ tlacza sie przez takie ciala. Jako ciala za¬ sadowe moga byc uzyte zwiazki takie, jak palone wapno, wodorotlenek sodu, glina i podobne. Powstale zwiazki fluoru, jak fluorek wapnia, fluorek sodu, moga znalezc zastosowanie do róznych celów przemyslo¬ wych, np. w hutnictwie, w przemysle wy¬ robów ceramicznych.Surowy fosforan, podgrzany gazami od- lotowemi, uwolnjionemi od zwiazków fluo¬ ru, dostaje sie do opisanego powyzej pieca rozkladowego. Uzyskuje sie w ten sposób te korzysc, ze .materjal rozkladany posia¬ da juz przy wejsciu do pieca odpowiednio wysoka temperature, co znacznie utrudnia powrotne pobieranie fluoru z gazów, za¬ wierajacych fluor.Podgrzewanie materjalu mozna tez, Oczywiscie, uskuteczniac niezaleznie od gazów odlotowych pieca rozkladowego w specjalnem urzadzeniu ogrzewajacem lub oba sposoby pracy ze soba polaczyc.Kilka konstrukcyj odpowiedniego pie¬ ca przedstawiono na rysunku.Fig. 1 przedstawia obrotowy piec ruro¬ wy m, w którym materjal rozkladany i wprowadza sie do zimnego konca a pieca przez otwór e, a odprowadza na przeciw¬ leglym koncu przez otwór /. Piec m jest u- lozony pochylo na krazkach g, które wpra¬ wiaja go w ruch obrotowy dookola osi po¬ dluznej. Materjal i przesuwa sie wskutek pochylosci pieca i jego obrotu z lewa na prawo w kierunku strzalki. W koncu b pie¬ ca znajduje sie palenisko na pyl weglowy, olej lub gaz. Plomien k jest skierowany z prawa na lewo w kierunku strzalki. Rura c, z materjalu ogniotrwalego, jest przy¬ mocowana zapomoca podpórek d do scian pieca m. Sluzy ona do odsysania gazów grzejnych. Materjal i, przesuwajac sie z lewa na prawo, podgrzewa i rozpala sie od scian rury c, a wskutek dzialania goracego plomienia k w miejscu b traci fluor, tak ze z pieca uchodzi przez otwór / calkowicie rozlozony. Dzieki zastosowaniu rury c uni¬ ka sie mozliwosci ponownego pobierania przez materjal, rozkladany lub bedacy w rozkladzie, fluoru z gazów odlotowych, za¬ wierajacych fluor.Wnetrze rury c moze tez sluzyc do wprowadzania materjalu rozkladanego, gazy spalinowe plyna wtedy zewnatrz wzdluz rury c.W celu osiagniecia dobrego ciagu na koncu a pieca m moga byc ustawione wen¬ tylatory lub inne urzadzenia, polepszajace ciag.W celu calkowitego wyzyskania ciepla gazów odlotowych zaleca sie stosowanie Specjalnych urzadzen, nadajacych gazom mozliwie dluga droge.Fig. 2 przedstawia piec, w którym ga¬ zy rozkladowe, zawierajace fluor, sa zasy¬ sane po stronie goracej pieca obrotowego przy pomocy ochladzanej rury ssacej /.Z rysunku widac, ze rura / jest umieszczo¬ na ponizej plomienia k, aby mogla odpro¬ wadzac fluor, swiezo powstajacy, bezpo¬ srednio' z nad materjalu rozkladanego i.Fig. 3 przedstawia piec, w którym czesc dolna plomienia, stykajaca sie z materja¬ lem rozkladanym, jest wsysana zpowrotem do strefy spalania. Gaz lub pyl weglowy n oraz powietrze, przedostajace sie przez otwór o, tworza plomien k, który zostaje rozdzielony ponad materjalem rozklada¬ nym tak, ze tylko czesc p przeplywa przez piec ponad materjalem, podczas gdy dru¬ ga czesc q plomienia zawraca do otworu r, utworzonego w dolnej czesci glowicy pie¬ ca. Otwór ten, w celu wzmocnienia ciagu, nalezy zaopatrzyc w wentylator lub po¬ dobne urzadzenie. I tutaj zawracajaca czesc plomienia ma na celu odprowadzenie swiezego fluoru, wydzielajacego sie z ma¬ terjalu rozkladanego.Wreszcie fig. 4 wyjasnia sposób prze- ^ 5 —prowadzania rozkladu w zespole pieców, skladajacym sie z dwóch pieców, polaczo¬ nych ze soba w szereg jeden za drugim.Materjal reakcyjny i, doprowadzony otwo¬ rem e do pierwszego pieca m, jak zwykle na koncu przeciwleglym plomieniowi k\ przesuwa sie do strefy plomienia, wi której temperatura jest ustalona przez odpowied¬ nie domieszanie powietrza tak, ze spieka¬ nie sie materjalu nie nastepuje. W ten spo¬ sób uzyskuje sie juz pewne zmniejszenie zawartosci fluoru, tak dalece, jak to jest mozliwe ze wzgledu na ponowne pobiera¬ nie fluoru w zimniejiszych czesciach pieca, lecz jeszcze bez uzyskania dobrej rozpu¬ szczalnosci produktu. Materjal i opuszcza pierwszy piec m przez mozliwie krótki ka¬ nal s i dostaje sie do drugiego pieca m", ogrzewanego plomieniem k", w którym fluor zostaje odpedzony w stopniu, po¬ trzebnym do uzyskania dobrej rozpuszczal¬ nosci produktu. Zaleta tego urzadzenia jest to, ze, po pierwsze, materjal, dostaja¬ cy sie do drugiego pieca m", posiada tem¬ perature, umozliwiajaca ponowne wiazanie fluoru tylko w nieznacznym stopniu lub wcale uniemozliwiajaca je, a po drugie, stezenie fluoru w gazach pieca m" jest ob¬ nizone przez czesciowe ulotnienie fluoru w pierwszym piecu m. Gorace gazy, zawie¬ rajace fluor, moga byc*zuzyte, jak opisano w przykladzie pierwszym.Zamiast obrotowego pieca rurowego, przedstawionego na rysunku, mozna sto¬ sowac do podgrzewania materjalu ruszt ruchomy lub inny, podobny do rusztu, sto¬ sowanego w sposobie Dwight-Lloyd'a. Za¬ stosowanie takiego rusztu ruchomego, na którym materjal jest ogrzewany przez za¬ sysanie lub wtlaczanie gazów ogrzewaja¬ cych, moze dac szczególne korzysci w razie szybkiego przeprowadzenia materjalu do drugiego pieca.Oddzialywanie fluoru wzglednie ga¬ zów, zawierajacych fluor, na materjal su¬ rowy, poddawany rozkladowi, moze byc uniemozliwione przez zmniejszenie steze¬ nia fluoru wzglednie zwiazków fluoru w gazach odlotowych, stykajacych sie z ma- terjalem. Moze to byc uskuteczniane w ten sposób, ze gazy odlotowe rozciencza sie gazami obojetnemi lub usuwa sie z ga¬ zów odlotowych fluor lufo jego zwiazki za- pomoca odpowiednich srodków adsorfocyj- nych, zwlaszcza zapomoca cial zasado¬ wych.Przy wykonywaniu wynalazku okazalo sie, ze fluor, znajdujacy sie w surowych fosforanach, którego obecnosc powoduje nierozpuszczalnosc tych zwiazków, moze byc usuniety pod postacia zwiazków lot¬ nych przez ogrzewanie równiez w obecno¬ sci innych dodatków, niz krzemionka lub materjaly, zawierajace krzemionke.Materjalami, nadajacemi sie do two¬ rzenia lotnych fluorków, w znany sposób, sa liczne zwiazki chemiczne, w pierwszym rzedzie zwiazki zelaza i glinu, dalej tytan, bor, molibden, chrom, wanad, nikiel i t. d.Uzyte ciala musza w temperaturach roz¬ kladu, to jest 1200° — 1500°C, tworzyc fluorki, lotne w tych temperaturach.Poniewaz zelazo i glin stanowia czesto spotykane zanieczyszczenia naturalnych surowych fosforanów, znajduja sie juz w literaturze dane, stwierdzajace, w jakim stopniu obecnosc ich wplywa na rozklad surowych fosforanów dzialaniem ciepla.Przy wszystkich próbach wczesniejszych chodzilo jedynie o fosforany, zawierajace krzemionke, tak ze dzialanie zelaza i glinu bylo rozpatrywane tylko z uwzglednieniem jednoczesnej obecnosci krzemionki. W zwiazku z tern stwierdzono, ze wprawdzie male domieszki zelaza i glinu wplywaja korzystnie na rozklad, wieksze jednak ilo¬ sci, zwlaszcza powyzej 10%, przeszkadza¬ ja rozkladowi. Twierdzenie to moze byc sluszne, poniewaz w obecnosci krzemionki z krzemianu wapnia tworza sie w obecno¬ sci tlenku zelaza i tlenku glinu latwo mie¬ szaniny eutektyczne, spiekajace sie juz — 6 -ponizej temperatury rozkladu, które w znacznym stopniu wstrzymuja wydzielanie sie fluoru.Zupelnie inaczej jednak zachowuja sie te dodatki w nieobecnosci krzemionki. W tych warunkach zwiekszone dodatki takich cial, jak tlenek zelaza i glinu, powoduja co raz to lepsze usuwanie fluoru z fosforanu surowego.Wynalazek daje szczególne korzysci przy rozkladzie takich fosforytów, które, jak np. fosforan marokanski lub tak zwany fosforan wyspowy, sa w nieznacznym tyl¬ ko stopniu zanieczyszczone krzemionka.W tym przypadku mozna przeprowadzic fluor, zawarty w surowym fosforanie, przez dodanie odpowiednio dobranych cial w ta¬ kie zwiazki, których wlasciwosci maja istotny wplyw na sam proces rozkladowy wzglednie na odzyskiwanie ich z gazów od¬ lotowych. Mozna wiec np. przy uzyciu tlenku glinu, jako srodka rozkladajacego, otrzymac fluor pod postacia, która moze byc zuzyta bezposrednio dalej. Sublimuja¬ cy bowiem przy rozkladzie fluorek glinu moze znalezc zastosowanie bezposrednio np. do celów ceramicznych, do otrzymy¬ wania sztucznego kryolitu i innych mate- rjalów. PL PL

Claims (11)

1.Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób wytwarzania nawozów fo¬ sforowych przez ogrzewanie fosforanów surowych w temperaturach powyzej 1000°C, w obecnosci cial, odpedzajacych przy ogrzewaniu fluor, np. krzemionki, przy jednoczesnem wyplókiwaniu gazów procesem ciaglym, znamienny tern, ze o- grzewanie prowadzi sie w ten sposób, by gazy, zawierajace fluor, powstajace przy rozkladzie, nie stykaly sie z materjalem, poddawanym rozkladowi lub znajdujacym sie w fazie rozkladu.

2. , Sposób wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tern, ze reakcje przeprowadza sie w temperaturach topienia, t. j, okolo 1600°C i wyzszych.

3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamien¬ ny tern, ze przed stopieniem stosuje sie podgrzewanie materjalu do temperatury okolo 1200°C.

4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tern, ze rozklad przeprowadza sie w obecnosci gliny, kaolinu, zuzla wielkopie¬ cowego lub wapna, które zapobiegaja przedwczesnemu spiekaniu sie materjalu.

5. Sposób wedlug zastrz. 2, znamien¬ ny tern, ze mater jal, przeznaczony do roz¬ kladu, miesza sie z opalem, np. z gazem lub pylem weglowym, wdmuchuje do plo¬ mienia i w ten sposób stapia.

6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tern, ze ogrzewanie przeprowadza sie w piecu, wylozonym plaszczem ogniotrwa¬ lym z fosforanu surowego, który jest pod¬ dawany rozkladowi.

7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tern, ze fosforany, niezawierajace krze¬ mionki, ogrzewa sie w obecnosci takich cial, które sa zdolne do tworzenia w tem¬ peraturze reakcji lotnych fluorków, np. w obecnosci tlenków zelaza, glinu, tytanu lulb ich mieszanin,

8. Rurowy piec obrotowy do przepro¬ wadzania sposobu wedlug zastrz. 1 — 7, znamienny tern, ze na zimnym koncu jest zaopatrzony w urzadzenie ssace, sluzace do zasysania gazów, powstajacych w stre¬ fie zarzenia.

9. Rurowy piec obrotowy do przepro¬ wadzania sposobu wedlug zastrz. 1 — 7, znamienny tern, ze jest zaopatrzony w chlodzone urzadzenie ssace, umieszczone po stronie goracej pieca pod plomieniem i sluzace do odciagania gazów, zawieraja¬ cych fluor i powstajacych w strefie reakcji.

10. Rurowy piec obrotowy do prze¬ prowadzania sposobu wedlug zastrz. 1 — 7, znamienny tern, ze jest zaopatrzony na dolnej stronie glowicy pieca w otwór (r), sluzacy do zwrotnego wciagania dolnej — 7 -czesci plomienia grzejacego, który styka sie z materjalem rozkladanym.

11, Piec do przeprowadzania sposobu wedlug zastrz. 1 — 7, znamienny tern, ze sklada sie z dwóch czesci, z których pierw¬ sza sluzy jako urzadzenie ogrzewajace do podgrzewania mater jalu rozkladanego, podczas gdy w drugiej czesci odbywa sie rozklad wlasciwy. Kaiser - Wilhelm - Institut f ii r Eisenforschung e. V. Zastepca: Inz. Cz. Raczynski, rzecznik patentowy.Do opisu isu patentowego N< 23176. / m W a~n 1/ '/ m/MMM///M///MM/mA E/y/^/z^^ \mmfflm?MMmffl?MMMMMMm/m?A e' ns* lf {fe^y^yj^^^^ /7y* Druk L. Bo6us!aw8kieg" i Ski. Warszawa. PL PL