PL230986B1

PL230986B1 - New ammonium ionic liquids with alkyl[2(2-hydroxyethoxy)ethyl]dimethylammonium cation and 2-(2,4-dichlorophenoxy)propionate anion and method for obtaining them and application as plant pesticides

Info

Publication number: PL230986B1
Application number: PL418264A
Authority: PL
Inventors: Juliusz Pernak; Michał NIEMCZAK; Michał Niemczak; Ilona Kędzia; Zuzanna Bartoszewska; Katarzyna Marcinkowska; Tadeusz Praczyk
Original assignee: Inst Ochrony Roslin; Instytut Ochrony Roslin Panstwowy Instytut Badawczy
Priority date: 2016-08-08
Filing date: 2016-08-08
Publication date: 2019-01-31
Also published as: PL418264A1

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia są nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowym o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od czterech do szesnastu atomów węgla oraz anion 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowy. Przedmiotem zgłoszenia jest także sposób ich otrzymywania, który polega na tym, że czwartorzędowy bromek alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od czterech do szesnastu atomów węgla, poddaje się reakcji wymiany anionu z solą sodową lub potasową, lub litową, lub amonową kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego w stosunku molowym czwartorzędowej soli amoniowej do soli kwasu od 1:0,8 do 1:1,1, korzystnie 1:1, w środowisku wodnym, po czym produkt reakcji wydziela się metodą ekstrakcji dwufazowej za pomocą rozpuszczalnika organicznego z grupy: chloroform albo octan etylu, albo dichlorometan, po czym oddziela się fazę organiczną, dalej usuwa się z niej rozpuszczalnik, a produkt suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 45 - 55°C. Zgłoszenie zawiera też zastosowanie przedmiotowych nowych amoniowych cieczy jonowych, jako środki ochrony roślin.The subject of the application are new ammonium ionic liquids with the alkyl[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]dimethylammonium cation of the general formula 1, in which R is a straight-chain alkyl substituent containing from four to sixteen carbon atoms and the anion 2-(2,4-dichlorophenoxy) )propionate. The subject of the application is also a method of their preparation, which consists in the quaternary alkyl[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]dimethylammonium bromide of the general formula 2, in which R is a straight-chain alkyl substituent containing from four to sixteen carbon atoms, is subjected to an anion exchange reaction with the sodium or potassium or lithium or ammonium salt of 2-(2,4-dichlorophenoxy)propionic acid in a molar ratio of quaternary ammonium salt to acid salt of 1:0.8 to 1:1.1, preferably 1: 1, in an aqueous environment, after which the reaction product is separated by two-phase extraction with an organic solvent from the group: chloroform or ethyl acetate or dichloromethane, then the organic phase is separated, the solvent is further removed from it, and the product is dried under reduced pressure at a temperature of 45 - 55°C. The application also includes the use of the new ammonium ionic liquids in question as plant protection agents.

Description

Opis wynalazkuDescription of the invention

Przedmiotem wynalazku są nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy)popionianowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin.The subject of the invention is new ammonium ionic liquids with an alkyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethylammonium cation and a 2- (2,4-dichlorophenoxy) pionate anion, as well as a method of their preparation and use as plant protection agents.

Jednym z największych problemów, z którymi rolnicy zmagają się na polach jest zachwaszczenie upraw. Chwasty powodują znaczne straty w zbiorach poprzez konkurowanie z roślinami uprawnymi o miejsce do wzrostu, ale także o wodę, sole mineralne czy światło. Negatywny wpływ chwastów przejawia się także w utrudnianiu zbiorów plonów. Zachwaszczenie nie tylko wydłuża czas trwania żniw. Ponadto, zbierane rośliny zanieczyszczone są przez ziarna chwastów, dlatego też konieczne staje się ich dodatkowe doczyszczanie, które pochłania znaczne ilości energii. Metoda chemiczna jest obecnie najpopularniejszym jak i najefektywniejszym sposobem walki z niepożądaną roślinnością.One of the biggest problems farmers face in their fields is weed infestation on their crops. Weeds cause significant losses in harvest by competing with crops for space to grow, but also for water, mineral salts and light. The negative influence of weeds also manifests itself in hindering the harvesting of crops. Weed infestation not only lengthens the harvest time. In addition, the harvested plants are contaminated with weed grains, and therefore additional cleaning becomes necessary, which consumes a significant amount of energy. The chemical method is currently the most popular and the most effective way to combat undesirable vegetation.

Kwas 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowy należy do grupy fenoksykwasów. Jego nazwy zwyczajowe to dichloroprop lub 2,4-DP. Związek stosowany jest w Polsce od 1969 roku. Istnieją dwa izomery optyczne tego kwasu, jednak aktywnością chwastobójczą odznacza się jedynie izomer o konfiguracji R o komercyjnej nazwie dichloroprop-p. Związek ten znajduje zastosowanie w uprawie zbóż ozimych i jarych. Wykazuje działanie chwastobójcze w odniesieniu do roślin takich jak: maruna bezwonna, przytulia czepna, rdestu, komosy białej, niezapominajki polnej, dymnicy pospolitej czy tasznika pospolitego.2- (2,4-Dichlorophenoxy) propionic acid belongs to the group of phenoxy acids. Its common names are dichloroprop or 2,4-DP. The compound has been used in Poland since 1969. There are two optical isomers of this acid, but only the R-configuration isomer with the commercial name of dichloroprop-p has herbicidal activity. This compound is used in the cultivation of winter and spring cereals. It has a herbicidal effect on plants such as: odorless burrows, clingers, knotweed, white quinoa, forget-me-nots, smokehouse or common grasshopper.

Dodatkowym atutem kwasu 2,4-DP jest niskie prawdopodobieństwo uodpornienia się chwastów na jego działanie biologiczne.An additional advantage of 2,4-DP acid is the low probability of weeds becoming resistant to its biological effects.

Ciecze jonowe, są organicznymi związkami chemicznymi o budowie jonowej. Ich cechą charakterystyczną jest temperatura topnienia, nie przekraczająca temperatury wrzenia wody. Ostatnie lata przyniosły intensyfikację badań nad tymi solami organicznymi w wielu ośrodkach naukowych, głównie ze względu na ich unikatowe właściwości. Ciecze jonowe charakteryzują się niską prężnością par, co za tymi idzie niską lotnością oraz niepalnością, co sprawia, że stają się bezpieczne w użyciu. Do ich właściwości należy także wysokie przewodnictwo elektrolityczne, stabilność chemiczna oraz termiczna. Związki te odznaczają się doskonałymi właściwościami katalitycznymi, a także zdolnością do rozpuszczania wielu związków organicznych, również bardziej skomplikowanych jak np. celuloza. Obecnie ciecze jonowe znajdują zastosowania w wielu gałęziach przemysłu, począwszy od ekstrahentów, katalizatorów, rozpuszczalników, elektrolitów, środków konserwujących tkanki, aż po środki o charakterze biologicznym. Poprzez połączenie cieczy jonowej z kationem o działaniu chwastobójczym uzyskuje się dosyć nową, ciekawą grupę związków - Herbicydowe ciecze jonowe (HlLs). Dowiedziono, że herbicydy w postaci cieczy jonowych charakteryzują się wysoką skutecznością chwastobójczą, niejednokrotnie przewyższającą działanie preparatów komercyjnych. Pozwala to na zastosowanie mniejszej dawki substancji czynnej podczas oprysku, co zmniejsza ryzyko późniejszej akumulacji związku w glebie. Przy projektowaniu związku można uwzględnić kation wykazujący się niską toksycznością, co jest dodatkową zaletą dla środowiska naturalnego. Dodatkowym atutem herbicydowych cieczy jonowych jest to, że nie tworzą one kompleksów z metalami ciężkimi, które mogłyby akumulować się w roślinie, co pozytywnie wpływa na zdrowie konsumentów.Ionic liquids are organic chemical compounds with an ionic structure. Their characteristic feature is the melting point, not exceeding the boiling point of water. Recent years have seen an intensification of research on these organic salts in many research centers, mainly due to their unique properties. Ionic liquids are characterized by a low vapor pressure, which results in low volatility and non-flammability, which makes them safe to use. Their properties also include high electrolytic conductivity, chemical and thermal stability. These compounds are characterized by excellent catalytic properties as well as the ability to dissolve many organic compounds, including more complex ones, such as cellulose. Currently, ionic liquids are used in many industries, ranging from extractants, catalysts, solvents, electrolytes, tissue preservatives, to biological agents. By combining an ionic liquid with a herbicidal cation, a quite new, interesting group of compounds is obtained - herbicide ionic liquids (HlLs). It has been proven that herbicides in the form of ionic liquids are characterized by high herbicidal effectiveness, often exceeding the effect of commercial preparations. This allows a lower dose of active ingredient to be applied during spraying, which reduces the risk of subsequent accumulation of the compound in the soil. When designing a compound, it is possible to take into account a cation showing low toxicity, which is an additional advantage for the environment. An additional advantage of herbicidal ionic liquids is that they do not form complexes with heavy metals that could accumulate in the plant, which positively affects the health of consumers.

Przedmiotem wynalazku są ciecze jonowe o wzorze ogólnym 1, gdzie R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od czterech do szesnastu atomów węgla.The invention relates to ionic liquids of general formula I, wherein R is a straight-chain alkyl substituent containing from four to sixteen carbon atoms.

Przykładami tego typu związków są:Examples of these types of compounds are:

• 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian butylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy • 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian heksylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy • 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian oktylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy • 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian decylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy • 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian dodecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy • 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian tetradecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy • 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy.• Butyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethylammonium 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate • hexyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethylammonium 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate • 2- ( 2,4-dichlorophenoxy) octyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethylammonium propionate • 2- (2,4-dichlorophenoxy) decyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethylammonium propionate • 2- (2,4- Dichlorophenoxy) propionate dodecyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethylammonium • 2- (2,4-dichlorophenoxy) tetradecyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethylammonium propionate • hexadecyl 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethylammonium.

Istotą wynalazku są nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowym o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od czterech do szesnastu atomów węgla oraz anion 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowy, a sposób ich otrzymywania polega na tym, że czwartorzędowy bromek alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od czterech do szesnastu atomów węgla, poddaje się reakcji wymianyThe essence of the invention are new ammonium ionic liquids with an alkyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethylammonium cation of the general formula 1, in which R is a straight-chain alkyl substituent containing from four to sixteen carbon atoms and a 2- (2,4-dichlorophenoxy) anion ) propionate, and the method of their preparation consists in the fact that quaternary alkyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethylammonium bromide of general formula 2, in which R is a straight-chain alkyl substituent containing from four to sixteen carbon atoms, is subjected to an exchange reaction

PL 230 986 B1 anionu z solą sodową lub potasową, lub litową, lub amonową kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego w stosunku molowym czwartorzędowej soli amoniowej do soli kwasu od 1:0,8 do 1:1,1, korzystnie 1:1, w środowisku wodnym, po czym produkt reakcji wydziela się metodą ekstrakcji dwufazowej za pomocą rozpuszczalnika organicznego z grupy: chloroform albo octan etylu, albo dichlorometan, po czym oddziela się fazę organiczną, dalej usuwa się z niej rozpuszczalnik, a produkt suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 45-55°C.The anion with sodium or potassium or lithium or ammonium salt of 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionic acid in a molar ratio of quaternary ammonium salt to acid salt from 1: 0.8 to 1: 1.1, preferably 1: 1 in an aqueous medium, then the reaction product is isolated by two-phase extraction with an organic solvent from the group: chloroform or ethyl acetate or dichloromethane, then the organic phase is separated, the solvent is further removed, and the product is dried under reduced pressure at 45-55 ° C.

Drugi sposób otrzymywania polega na tym, że czwartorzędowy bromek alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od czterech do szesnastu atomów węgla, poddaje się reakcji wymiany anionu z solą sodową lub potasową, lub litową, lub amonową kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego w stosunku molowym czwartorzędowej soli amoniowej do soli kwasu od 1:0,8 do 1:1,1, korzystnie 1:1, w rozpuszczalniku organicznym z grupy: metanol, propanol, izopropanol, butanol, po czym z rozpuszczalnika organicznego odsącza się powstały nieorganiczny produkt uboczny, z przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt reakcji suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 45-55°C.The second method of preparation consists in reacting a quaternary alkyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethylammonium bromide of the general formula II, in which R is a straight-chain alkyl substituent containing from four to sixteen carbon atoms, is subjected to an anion exchange reaction with a sodium salt or potassium or lithium or ammonium 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionic acid in a molar ratio of quaternary ammonium salt to acid salt from 1: 0.8 to 1: 1.1, preferably 1: 1, in an organic solvent with groups: methanol, propanol, isopropanol, butanol, then the formed inorganic by-product is filtered off from the organic solvent, the solvent is evaporated from the filtrate, and the reaction product is dried under reduced pressure at 45-55 ° C.

Zastosowanie nowych amoniowych cieczy jonowych z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowym o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od czterech do szesnastu atomów węgla oraz anion 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowy jako środki ochrony roślin.The use of new ammonium ionic liquids with an alkyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethylammonium cation of the general formula I, in which R is a straight-chain alkyl substituent containing from four to sixteen carbon atoms and a 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate anion as plant protection products.

Korzystnym jest, gdy sole stosuje się jako środek ochrony roślin w postaci roztworu w dawce odpowiadającej 400 g substancji czynnej na 1 ha.It is advantageous if the salts are applied as a plant protection product in the form of a solution at a dose corresponding to 400 g of active ingredient per ha.

Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoekonomiczne:Thanks to the solution according to the invention, the following technical and economic effects were obtained:

• opracowano metodę otrzymywania nowej grupy amoniowych cieczy jonowych z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowym, • wydajności reakcji otrzymywania cieczy jonowych z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowym, mieści się w granicach od 90 do 99%, • syntezowane amoniowe ciecze jonowe są dobrze rozpuszczalne w wodzie, acetonie, izopropanolu, acetonitrylu, metanolu, DMSO, octanie etylu, chloroformie i toluenie, natomiast nie są rozpuszczalne w heksanie, • otrzymane związki są stabilne termicznie i chemicznie, • otrzymane związki zachowują aktywność biologiczną - są nowymi herbicydowymi cieczami jonowymi, • nowe ciecze jonowe odznaczają się wysoką skutecznością chwastobójczą, mają zastosowanie jako środki ochrony roślin.• a method was developed to obtain a new group of ammonium ionic liquids with the alkyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethylammonium cation and the 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate anion, • the yield of the reaction to obtain ionic liquids with the alkyl [2- (2 -hydroxyethoxy) ethyl] dimethylammonium and 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate anion, ranges from 90 to 99%, • synthesized ammonium ionic liquids are well soluble in water, acetone, isopropanol, acetonitrile, methanol, DMSO, ethyl acetate, chloroform and toluene, however, are not soluble in hexane, • the obtained compounds are thermally and chemically stable, • the obtained compounds retain biological activity - they are new herbicidal ionic liquids, • new ionic liquids are highly herbicidal, they are used as agents plant protection.

P r z y k ł a d IP r z k ł a d I

Sposób otrzymywania 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu butylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo)dimetyloamoniowegoMethod for the preparation of butyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl) dimethylammonium 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate

Do kolby zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne wprowadzono 2,7 g (0,01 mola) bromku butylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego rozpuszczonego w 15 cm³ metanolu, następnie przy ciągłym mieszaniu dodano stechiometryczną ilość 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu potasu rozpuszczonego w 15 cm³ metanolu. Całość mieszano przez 30 minut, następnie odsączono wytrącony osad soli nieorganicznej, a rozpuszczalnik odparowano. Produkt suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 50°C.A flask equipped with a magnetic stirrer was charged with 2.7 g (0.01 mol) of butyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethylammonium bromide dissolved in 15 cm ^{3 of} methanol, then a stoichiometric amount of 2- (2.4 -dichlorofenoksy) propanoate dissolved in 15 cm ³ of methanol. The mixture was stirred for 30 minutes, then the precipitated inorganic salt was filtered off and the solvent was evaporated. The product was dried under reduced pressure at 50 ° C.

Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The product structure was confirmed by performing proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:

¹H NMR (CD3OD) δ [ppm] = 0,87 (t, J = 6,95 Hz, 3H), 1,29 (s, 2H), 1,62 (d, J = 6,76 Hz, 3H), 1,65 (m, 2H), 3,22 (s, 6H), 3,37 (m, 2H), 3,60 (m, 4H), 3,70 (m, 2H), 3,89 (s, 2H), 4,43 (q, J = 6,6 Hz, 1H), 6,7 (d, J = 8,91 Hz, 1H), 7,13 (dd, J12 = 8,8 Hz, J13 = 2,6 Hz, 1H), 7,38 (d, J = 2,6 Hz, 1H); ¹³C NMR (CD3OD) δ [ppm] = 178,8; 154,7; 130,7; 128,5; 126,1; 124,6; 116,3; 77,8; 73,7; 66,8; 65,6; 64,5; 61,9; 52,0; 33,0; 30,6; 27,6; 23,7; 23,6; 19,5; 14,7. ¹ H NMR (CD 3 OD) δ [ppm] = 0.87 (t, J = 6.95 Hz, 3H), 1.29 (s, 2H), 1.62 (d, J = 6.76 Hz, 3 H ), 1.65 (m, 2H), 3.22 (s, 6H), 3.37 (m, 2H), 3.60 (m, 4H), 3.70 (m, 2H), 3.89 (s, 2H), 4.43 (q, J = 6.6 Hz, 1H), 6.7 (d, J = 8.91 Hz, 1H), 7.13 (dd, J12 = 8.8 Hz , J13 = 2.6 Hz, 1H), 7.38 (d, J = 2.6 Hz, 1H); ¹³ C NMR (CD3OD) δ [ppm] = 178.8; 154.7; 130.7; 128.5; 126.1; 124.6; 116.3; 77.8; 73.7; 66.8; 65.6; 64.5; 61.9; 52.0; 33.0; 30.6; 27.6; 23.7; 23.6; 19.5; 14.7.

Analiza elementarna CHN dla C19H31CI2NO5 (Mmol = 424,36 g/mol): wartości obliczone (%): C = 53,78; H = 7,36; N = 3,30; wartości zmierzone: C = 53,45; H = 7,11; N = 3,00.Elemental analysis of CHN for C19H31Cl2NO5 (Mmol = 424.36 g / mol): calculated values (%): C = 53.78; H = 7.36; N = 3.30; measured values: C = 53.45; H = 7.11; N = 3.00.

PL 230 986 B1PL 230 986 B1

P r z y k ł a d IIP r z x l a d II

Sposób otrzymywania 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu heksylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowegoMethod for the preparation of hexyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethylammonium 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate

W naczyniu reakcyjnym umieszczono 2,68 g (0,009 mola) bromku heksylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego rozpuszczonego w 15 cm³ wody destylowanej, następnie dodano stechiometryczną ilość 2,46 g (0,009 mola) soli potasowej kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowego rozpuszczonego w 15 cm³ wody destylowanej. Po czym ekstrahowano produkt chloroformem. Fazę organiczną przemywano wodą destylowaną 3 razy, a następnie odparowano rozpuszczalnik na wyparce próżniowej. Produkt suszono próżniowo w temperaturze 55°C.2.68 g (0.009 mol) of hexyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethyl ammonium bromide dissolved in 15 cm ³ of distilled water were placed in the reaction vessel, then a stoichiometric amount of 2.46 g (0.009 mol) of the potassium salt of 2 (2,4-dichlorophenoxy) propionate dissolved in 15 cm ³ of distilled water. The product was then extracted with chloroform. The organic phase was washed with distilled water 3 times and then the solvent was evaporated in a vacuum evaporator. The product was vacuum dried at 55 ° C.

¹H NMR (CD3OD) δ [ppm] = 0,88 (t, J = 6,90 Hz, 3H), 1,30 (s, 6H), 1,60 (d, J = 6,86 Hz, 3H),1,73 (m, 2H), 3,14 (s, 6H), 3,33 (m, 2H), 3,56 (m, 4H), 3,69 (m, 2H), 3,87 (s, 2H), 4,45 (q, J = 6,7 Hz, 1H), 6,87 (d, J = 8,94 Hz, 1H), 7,15 (dd, J12 = 8,86 Hz, J13 = 2,55 Hz, 1H), 7,38 (d, J = 2,58 Hz, 1H); ¹³C NMR (CD3OD) δ [ppm] = 178,7; 154,9; 130,4; 128,7; 126,0; 124,7; 116,2; 77,9; 73,7; 66,8; 65,6; 64,6; 61,9; 52,0; 33,1; 30,6; 27,3; 23,8; 23,8; 19,6; 14,5. ¹ H NMR (CD 3 OD) δ [ppm] = 0.88 (t, J = 6.90 Hz, 3H), 1.30 (s, 6H), 1.60 (d, J = 6.86 Hz, 3 H ), 1.73 (m, 2H), 3.14 (s, 6H), 3.33 (m, 2H), 3.56 (m, 4H), 3.69 (m, 2H), 3.87 (s, 2H), 4.45 (q, J = 6.7 Hz, 1H), 6.87 (d, J = 8.94 Hz, 1H), 7.15 (dd, J12 = 8.86 Hz , J13 = 2.55 Hz, 1H), 7.38 (d, J = 2.58 Hz, 1H); ¹³ C NMR (CD3OD) δ [ppm] = 178.7; 154.9; 130.4; 128.7; 126.0; 124.7; 116.2; 77.9; 73.7; 66.8; 65.6; 64.6; 61.9; 52.0; 33.1; 30.6; 27.3; 23.8; 23.8; 19.6; 14.5.

Analiza elementarna CHN dla C21H35CLNO5 (Mmol = 452,41 g/mol): wartości obliczone (%): C = 55,75; H = 7,80; N = 3,10; wartości zmierzone: C = 55,55; H = 7,51; N = 3,36.Elemental analysis of CHN for C21H35CLNO5 (Mmol = 452.41 g / mol): calculated values (%): C = 55.75; H = 7.80; N = 3.10; measured values: C = 55.55; H = 7.51; N = 3.36.

P r z y k ł a d IIIP r x l a d III

Sposób otrzymywania 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu oktylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowymMethod to obtain octyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethylammonium 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate

2,61 g (0,008 mola) bromku oktylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego umieszczono w kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne. Następnie dodano stechiometryczną ilość 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu potasu rozpuszczonego w 20 cm³ izopropanolu. Reakcję prowadzono przez okres 2 godzin, następnie odsączono wytrącony produkt uboczny w postaci białego ciała stałego. Izopropanol odparowano na wyparce próżniowej rotacyjnej, a gotowy produkt suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 55°C.2.61 g (0.008 mol) of octyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethyl ammonium bromide was placed in a flask equipped with a magnetic stirrer. Followed by addition of a stoichiometric amount of 2- (2,4-dichlorophenoxy) propanoate dissolved in 20 cm @ ^{3 of} isopropanol. The reaction was allowed to proceed for 2 hours, then the precipitated white solid by-product was filtered off. The isopropanol was evaporated on a rotary vacuum evaporator and the finished product was dried under reduced pressure at 55 ° C.

¹H NMR (CD3OD) δ [ppm] = 0,87 (t, J = 6,91 Hz, 3H), 1,31 (s, 10H), 1,59 (d, J = 6,88 Hz, 3H), ¹ H NMR (CD 3 OD) δ [ppm] = 0.87 (t, J = 6.91 Hz, 3H), 1.31 (s, 10H), 1.59 (d, J = 6.88 Hz, 3 H ),

1.74 (m, 2H), 3,13 (s, 6H), 3,34 (m, 2H), 3,57 (m, 4H), 3,67 (m, 2H), 3,88 (s, 2H), 4,47 (q, J = 6,88 Hz, 1H), 6,88 (d, J = 8,97 Hz, 1H), 7,17 (dd, J12 = 8,85 Hz, J13 = 2,54 Hz, 1H), 7,37 (d, J = 2,57 Hz, 1H); ¹³C NMR (CD3OD) δ [ppm] = 178,7; 154,9; 130,4; 128,7; 126,2; 124,8; 116,5; 77,7; 73,9; 66,7; 65,8; 64,2; 61,9; 52,1; 33,2; 30,6; 27,5; 23,7; 23,8; 19,6; 14,5.1.74 (m, 2H), 3.13 (s, 6H), 3.34 (m, 2H), 3.57 (m, 4H), 3.67 (m, 2H), 3.88 (s, 2H ), 4.47 (q, J = 6.88 Hz, 1H), 6.88 (d, J = 8.97 Hz, 1H), 7.17 (dd, J12 = 8.85 Hz, J13 = 2 , 54 Hz, 1H), 7.37 (d, J = 2.57 Hz, 1H); ¹³ C NMR (CD3OD) δ [ppm] = 178.7; 154.9; 130.4; 128.7; 126.2; 124.8; 116.5; 77.7; 73.9; 66.7; 65.8; 64.2; 61.9; 52.1; 33.2; 30.6; 27.5; 23.7; 23.8; 19.6; 14.5.

Analiza elementarna CHN dla C23H39CI2NO5 (Mmol = 480,47 g/mol): wartości obliczone (%): C = 57,50; H = 8,18; N = 2,92; wartości zmierzone: C = 57,81; H = 8,28; N = 2,58.Elemental analysis of CHN for C23H39Cl2NO5 (Mmol = 480.47 g / mol): calculated values (%): C = 57.50; H = 8.18; N = 2.92; measured values: C = 57.81; H = 8.28; N = 2.58.

P r z y k ł a d IVP r x l a d IV

Sposób otrzymywania 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu decylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowymMethod for the preparation of decyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethylammonium 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate

W kolbie umieszczono 0,009 mola bromku decylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego rozpuszczonego w 10 cm³ butanolu, po czym dodano 2,73 g (0,01 mola) soli amoniowej kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowego. Roztwór mieszano przez 2 godziny w temperaturze pokojowej. Po czym odsączono wytrącony produkt uboczny - bromek potasu, a rozpuszczalnik odparowano. Gotowy produkt - 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian decylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy suszono próżniowo w temperaturze 45°C.0.009 mol of decyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethylammonium bromide dissolved in 10 cm ^{3 of} butanol was placed in the flask, and then 2.73 g (0.01 mol) of 2- (2,4-dichlorophenoxy) acid ammonium salt was added. propionate. The solution was stirred for 2 hours at room temperature. The precipitated by-product potassium bromide was then filtered off and the solvent was evaporated. The finished product, decyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethylammonium 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate, was dried under vacuum at 45 ° C.

¹H NMR (CD3OD) δ [ppm] = 0,89 (t, J = 6,92 Hz, 3H), 1,30 (s, 14H), 1,59 (d, J = 6,86 Hz, 3H), ¹ H NMR (CD 3 OD) δ [ppm] = 0.89 (t, J = 6.92 Hz, 3H), 1.30 (s, 14H), 1.59 (d, J = 6.86 Hz, 3 H ),

1.75 (m, 2H), 3,12 (s, 6H), 3,35 (m, 2H), 3,57 (m, 4H), 3,68 (m, 2H), 3,88 (s, 2H), 4,46 (q, J = 6,86 Hz, 1H), 6,87 (d, J = 8,96 Hz, 1H), 7,16 (dd, J12 = 8,84 Hz, J13 = 2,56 Hz, 1H), 7,36 (d, J = 2,56 Hz, 1H); ¹³C NMR (CD3OD) δ [ppm] = 178,9; 154,7; 130,5; 128,5; 126,1; 124,6; 116,3; 77,9; 73,7; 66,8; 65,6; 64,4; 61,9; 52,1; 33,0; 30,6; 27,4; 23,7; 23,6; 19,5; 14,5.1.75 (m, 2H), 3.12 (s, 6H), 3.35 (m, 2H), 3.57 (m, 4H), 3.68 (m, 2H), 3.88 (s, 2H ), 4.46 (q, J = 6.86 Hz, 1H), 6.87 (d, J = 8.96 Hz, 1H), 7.16 (dd, J12 = 8.84 Hz, J13 = 2 , 56 Hz, 1H); 7.36 (d, J = 2.56 Hz, 1H); ¹³ C NMR (CD3OD) δ [ppm] = 178.9; 154.7; 130.5; 128.5; 126.1; 124.6; 116.3; 77.9; 73.7; 66.8; 65.6; 64.4; 61.9; 52.1; 33.0; 30.6; 27.4; 23.7; 23.6; 19.5; 14.5.

Analiza elementarna CHN dla C25H43CI2NO5 (Mmol = 508,52 g/mol): wartości obliczone (%): C = 59,05; H = 8,52; N = 2,75; wartości zmierzone: C = 58,89; H = 8,32; N = 2,46.Elemental analysis of CHN for C25H43Cl2NO5 (Mmol = 508.52 g / mol): calculated values (%): C = 59.05; H = 8.52; N = 2.75; measured values: C = 58.89; H = 8.32; N = 2.46.

PL 230 986 B1PL 230 986 B1

P r z y k ł a d VP r z k ł a d V

Sposób otrzymywania 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu dodecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowymMethod for the preparation of dodecyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethylammonium 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate

W kolbie umieszczono 4,21 g (0,011 mola) bromku dodecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego rozpuszczonego w 20 cm³ propanolu, przy ciągłym mieszaniu dodano stechiometryczną ilość 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu sodu rozpuszczonego w 20 cm³ propanolu. Reakcję prowadzono prze 1 godzinę w temperaturze 40°C. Po tym czasie odsączono wytrąconą sól nieorganiczną będącą produktem ubocznym, a rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej rotacyjnej. Otrzymany produkt suszono próżniowo w temperaturze 50°C.4.21 g (0.011 mol) of dodecyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethylammonium bromide dissolved in 20 cm ^{3 of} propanol were placed in the flask, a stoichiometric amount of sodium 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate dissolved in 20 cm ^{3 of} propanol. The reaction was carried out for 1 hour at 40 ° C. After this time, the precipitated inorganic by-product salt was filtered off, and the solvent was evaporated on a rotary vacuum evaporator. The obtained product was vacuum dried at 50 ° C.

¹H NMR (CD3OD) δ [ppm] = 0,88 (t, J = 6,91 Hz, 3H), 1,29 (s, 18H), 1,59 (d, J = 6,87 Hz, 3H), ¹ H NMR (CD 3 OD) δ [ppm] = 0.88 (t, J = 6.91 Hz, 3H), 1.29 (s, 18H), 1.59 (d, J = 6.87 Hz, 3 H ),

1.76 (m, 2H), 3,13 (s, 6H), 3,35 (m, 2H), 3,57 (m, 4H), 3,69 (m, 2H), 3,87 (s, 2H), 4,47 (q, J = 6,88 Hz, 1H), 6,86 (d, J = 8,95 Hz, 1H), 7,15 (dd, J12 = 8,85 Hz, J13 = 2,57 Hz, 1H), 7,35 (d, J = 2,57 Hz, 1H); ¹³C NMR (CD3OD) δ [ppm] = 179,0; 154,7; 130,7; 128,3; 126,3; 124,4; 116,1; 78,0; 73,8; 66,9; 65,7; 64,3; 61,8; 52,0; 33,2; 30,4; 27,6; 23,9; 23,7; 19,4; 14,6.1.76 (m, 2H), 3.13 (s, 6H), 3.35 (m, 2H), 3.57 (m, 4H), 3.69 (m, 2H), 3.87 (s, 2H ), 4.47 (q, J = 6.88 Hz, 1H), 6.86 (d, J = 8.95 Hz, 1H), 7.15 (dd, J12 = 8.85 Hz, J13 = 2 , 57 Hz, 1H), 7.35 (d, J = 2.57 Hz, 1H); ¹³ C NMR (CD3OD) δ [ppm] = 179.0; 154.7; 130.7; 128.3; 126.3; 124.4; 116.1; 78.0; 73.8; 66.9; 65.7; 64.3; 61.8; 52.0; 33.2; 30.4; 27.6; 23.9; 23.7; 19.4; 14.6.

Analiza elementarna CHN dla C27H47CI2NO5 (Mmol = 536,57 g/mol): wartości obliczone (%): C = 60,44; H = 8,83; N = 2,61; wartości zmierzone: C = 60,72; H = 8,99; N = 2,77.Elemental analysis of CHN for C27H47Cl2NO5 (Mmol = 536.57 g / mol): calculated values (%): C = 60.44; H = 8.83; N = 2.61; measured values: C = 60.72; H = 8.99; N = 2.77.

P r z y k ł a d VIP r x l a d VI

Sposób otrzymywania 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu tetradecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowymMethod for the preparation of tetradecyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethylammonium 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate

Do naczynia reakcyjnego wprowadzono 0,009 mola bromku tetradecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego rozpuszczonego w 10 cm³ wody destylowanej, następnie dodano stechiometryczną ilość 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu potasu rozpuszczonego w 10 cm³ wody destylowanej. Produkt ze środowiska reakcji ekstrahowano octanem etylu. Fazę organiczną przemyto 5-cio krotnie wodą destylowaną, a następnie odparowano rozpuszczalnik. Gotowy produkt suszono pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 50°C.0.009 mol of tetradecyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethylammonium bromide dissolved in 10 cm ³ of distilled water was introduced into the reaction vessel, then a stoichiometric amount of potassium 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate dissolved in 10 cm ³ of distilled water was added. The reaction product was extracted with ethyl acetate. The organic phase was washed 5 times with distilled water, and then the solvent was evaporated. The finished product was dried under reduced pressure at 50 ° C.

Strukturę produktu potwierdza się wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The product structure is confirmed by proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:

¹H NMR (CD3OD) δ [ppm] = 0,90 (t, J = 6,94 Hz, 3H), 1,31 (s, 22H), 1,57 (d, J = 6,84 Hz, 3H), ¹ H NMR (CD 3 OD) δ [ppm] = 0.90 (t, J = 6.94 Hz, 3H), 1.31 (s, 22H), 1.57 (d, J = 6.84 Hz, 3 H ),

1.77 (m, 2H), 3,14 (s, 6H), 3,37 (m, 2H), 3,59 (m, 4H), 3,66 (m, 2H), 3,89 (s, 2H), 4,45 (q, J = 6,86 Hz, 1H), 6,88 (d, J = 8,94 Hz, 1H), 7,16 (dd, J12 = 8,83 Hz, J13 = 2,58 Hz, 1H), 7,37 (d, J = 2,54 Hz, 1H); ¹³C NMR (CD3OD) δ [ppm] = 178,7; 154,9; 130,5; 128,5; 126,3; 124,6; 116,4; 77,9; 73,7; 66,7; 65,6; 64,2; 61,9; 52,0; 33,1; 30,7; 27,5; 23,8; 23,4; 19,2; 14,5.1.77 (m, 2H), 3.14 (s, 6H), 3.37 (m, 2H), 3.59 (m, 4H), 3.66 (m, 2H), 3.89 (s, 2H ), 4.45 (q, J = 6.86 Hz, 1H), 6.88 (d, J = 8.94 Hz, 1H), 7.16 (dd, J12 = 8.83 Hz, J13 = 2 , 58 Hz, 1H); 7.37 (d, J = 2.54 Hz, 1H); ¹³ C NMR (CD3OD) δ [ppm] = 178.7; 154.9; 130.5; 128.5; 126.3; 124.6; 116.4; 77.9; 73.7; 66.7; 65.6; 64.2; 61.9; 52.0; 33.1; 30.7; 27.5; 23.8; 23.4; 19.2; 14.5.

Analiza elementarna CHN dla C29H51CI2NO5 (Mmol = 564,62 g/mol): wartości obliczone (%): C = 61,69; H = 9,10; N = 2,48; wartości zmierzone: C = 61,40; H = 9,37; N = 2,19.Elemental analysis for CHN for C29H51Cl2NO5 (Mmol = 564.62 g / mol): calculated values (%): C = 61.69; H = 9.10; N = 2.48; measured values: C = 61.40; H = 9.37; N = 2.19.

P r z y k ł a d VIIExample VII

Sposób otrzymywania 2-(2 4-dichlorofenoksy)propionianu heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowegoMethod for the preparation of hexadecyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethylammonium 2- (2-dichlorophenoxy) propionate

W kolbie umieszczono 4,39 g (0,01 mola) bromku heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego rozpuszczonego w 15 cm³ wody destylowanej, następnie dodano stechiometryczną ilość soli litowej kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowego rozpuszczoną w 15 cm³ wody destylowanej. Następnie produkt ekstrahowano z roztworu dichlorometanem. Faza organiczna została przemyta 4 razy wodą destylowaną. Rozpuszczalnik odparowano, a produkt suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 55°C.4.39 g (0.01 mol) of hexadecyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethylammonium bromide dissolved in 15 cm ³ of distilled water were placed in the flask, then a stoichiometric amount of 2- (2,4-dichlorophenoxy) acid lithium salt was added. propionate dissolved in 15 cm ³ of distilled water. The product was then extracted from the solution with dichloromethane. The organic phase was washed 4 times with distilled water. The solvent was evaporated and the product was dried under reduced pressure at 55 ° C.

¹H NMR (CD3OD) δ [ppm] = 0,89 (t, J = 6,92 Hz, 3H), 1,31 (s, 26H), 1,60 (d, J = 6,86 Hz, 3H), 1,76 (m, 2H), 3,14 (s, 6H), 3,35 (m, 2H), 3,58 (m, 4H), 3,68 (m, 2H), 3,89 (s, 2H), 4,46 (q, J = 6,86 Hz, 1H), 6,89 (d, J = 8,97 Hz, 1H), 7,16 (dd, J_t 2 = 8,86 Hz, Ji, 3 = 2,57 Hz, 1H), 7,36 (d, J = 2,58 Hz, 1H); ¹³C NMR (CD3OD) δ [ppm] = 178,9; 154,7; 130,6; 128,7; 126,1; 124,6; 116,4; 77,9; 73,8; 66,6; 65,8; 64,4; 61,7; 52,1; 33,0; 30,6; 27,3; 23,9; 23,6; 19,6; 14,5. ¹ H NMR (CD 3 OD) δ [ppm] = 0.89 (t, J = 6.92 Hz, 3H), 1.31 (s, 26H), 1.60 (d, J = 6.86 Hz, 3 H ), 1.76 (m, 2H), 3.14 (s, 6H), 3.35 (m, 2H), 3.58 (m, 4H), 3.68 (m, 2H), 3.89 (s, 2H), 4.46 (q, J = 6.86 Hz, 1H), 6.89 (d, J = 8.97 Hz, 1H), 7.16 (dd, J _t 2 = 8, 86 Hz, Ji, 3 = 2.57 Hz, 1H), 7.36 (d, J = 2.58 Hz, 1H); ¹³ C NMR (CD3OD) δ [ppm] = 178.9; 154.7; 130.6; 128.7; 126.1; 124.6; 116.4; 77.9; 73.8; 66.6; 65.8; 64.4; 61.7; 52.1; 33.0; 30.6; 27.3; 23.9; 23.6; 19.6; 14.5.

Analiza elementarna CHN dla C31H55CI2NO5 (Mmol = 592,68 g/mol): wartości obliczone (%): C = 62,82; H = 9,35; N = 2,36; wartości zmierzone: C = 62,52; H = 9,18; N = 2,01.Elemental analysis of CHN for C31H55Cl2NO5 (Mmol = 592.68 g / mol): calculated values (%): C = 62.82; H = 9.35; N = 2.36; measured values: C = 62.52; H = 9.18; N = 2.01.

Przykład zastosowania:Application example:

Badania biologicznej aktywności w warunkach szklarniowych.Research on biological activity in greenhouse conditions.

PL 230 986 B1PL 230 986 B1

Roślinami testowymi były rośliny komosy białej (Chenopodium album L.) oraz chabra bławatka (Centaurea cyanus L.). Nasiona chwastów wysiewano do doniczek napełnionych glebą na równą głębokość 1 cm. Po wytworzeniu liścieni dokonano przerywki, pozostawiając po 5 roślin w każdej doniczce. Po wytworzeniu 4 liści właściwych (BBCH 14) rośliny opryskiwano cieczą użytkową zawierającą badane związki za pomocą opryskiwacza kabinowego wyposażonego w rozpylacz TeeJet 11002, przemieszczający się nad roślinami ze stałą prędkością 3,7 m/s. Odległość rozpylacza od wierzchołków roślin wynosiła 40 cm, ciśnienie cieczy w rozpylaczu wynosiło 0,2 MPa, a wydatek cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosił 200 dm³.The test plants were white quinoa (Chenopodium album L.) and cornflower (Centaurea cyanus L.). Weed seeds were sown into pots filled with soil to an equal depth of 1 cm. After producing the cotyledons, an interruption was made, leaving 5 plants in each pot. After the production of 4 true leaves (BBCH 14), the plants were sprayed with the application liquid containing the tested compounds using a cabin sprayer equipped with a TeeJet 11002 atomizer, moving over the plants at a constant speed of 3.7 m / s. The distance of the sprayer from the tops of the plants was 40 cm, the liquid pressure in the sprayer was 0.2 MPa, and the liquid output per 1 ha was 200 dm ³ .

2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy rozpuszczono w mieszaninie woda:etanol w stosunku objętościowym 1:1 w ilości odpowiadającej dawce 800 g herbicydu (anionu) w przeliczeniu na 1 ha (dawka izomeru biologicznie aktywnego - dichloropropp wynosiła 400 g/ha). Jako środek porównawczy zastosowano zarejestrowany w Polsce herbicyd Aminopielik Standard 600 SL (4600 g 2,4-D w postaci soli sodowo-potasowych w 1 dm³ preparatu) w dawce 400 g substancji czynnej na 1 ha. Po wykonaniu zabiegu doniczki z roślinami ponownie umieszczono w szklarni, w temperaturze 20°C (± 2°C) i wilgotności powietrza 60%.Hexadecyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethylammonium 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate was dissolved in a water: ethanol mixture in a 1: 1 volume ratio corresponding to a dose of 800 g of herbicide (anion) per 1 ha ( the dose of biologically active isomer - dichloropropp was 400 g / ha). The herbicide Aminopielik Standard 600 SL registered in Poland (4600 g 2,4-D in the form of sodium-potassium salts in 1 dm ^{3 of the} preparation) was used as a comparative agent at a dose of 400 g of active substance per 1 ha. After the treatment, the pots with the plants were placed back in the greenhouse at 20 ° C (± 2 ° C) and 60% air humidity.

Po 2 tygodniach rośliny ścięto tuż na glebą i określono ich masę z dokładnością do 0,01 g, osobno dla każdej doniczki. Badanie wykonano w 4 powtórzeniach. Na podstawie uzyskanych wyników obliczono redukcję świeżej masy roślin w porównaniu do obiektu kontrolnego (rośliny nieopryskiwane badanymi związkami). W tabeli 1 przedstawiono skuteczność działania nowych herbicydowych cieczy jonowych zawierających dichloroprop-p.After 2 weeks, the plants were cut just in the soil and their weight was determined with an accuracy of 0.01 g, separately for each pot. The test was performed in 4 replications. On the basis of the obtained results, the reduction of the fresh weight of plants was calculated in comparison to the control object (plants not sprayed with the tested compounds). Table 1 shows the effectiveness of the new herbicidal ionic liquids containing dichloroprop-p.

T a b e l a 1T a b e l a 1

Obiekt Object Redukcja świeżej masy [%] Reduction of fresh weight [%] chaber bławatek cornflower cornflower komosa biała white quinoa [C4-N-AJ][2,4-DP] [C4-N-AJ] [2,4-DP] 82 82 62 62 [C6-N-AJ][2,4-DP] [C6-N-AJ] [2,4-DP] 78 78 58 58 [C8-N-AJ][2,4-DP] [C8-N-AJ] [2,4-DP] 92 92 71 71 [C10-N-AJ][2,4-DP] [C10-N-AJ] [2,4-DP] 90 90 73 73 [C12-N-AJ][2,4-DP] [C12-N-AJ] [2,4-DP] 93 93 79 79 [C14-N-AJ][2,4-DP] [C14-N-AJ] [2,4-DP] 94 94 75 75 [C16-N-AJ][2,4-DP] [C16-N-AJ] [2,4-DP] 91 91 74 74 Środek porównawczy Comparative measure 94 94 65 65

Badane ciecze jonowe, pomimo zastosowania niskich dawek, skutecznie zwalczały rośliny chabra bławatka. Nieco niższą aktywność zaobserwowano wobec roślin komosy białej. Skuteczność działania badanych związków była uzależniona od struktury soli. Ciecze jonowe o dłuższych łańcuchach wykazywały wyższą aktywność biologiczną. Badane ciecze wykazały wysoką aktywność chwastobójczą.The tested ionic liquids, despite the use of low doses, were effective against the cornflower plants. Slightly lower activity was observed for white quinoa plants. The effectiveness of the test compounds was dependent on the salt structure. Longer-chain ionic liquids showed higher biological activity. The tested liquids showed high herbicidal activity.

Claims

Patent claims

1. New ammonium ionic liquids with an alkyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethylammonium cation of the general formula I, in which R is a straight-chain alkyl substituent containing from four to sixteen carbon atoms and a 2- (2,4-dichlorophenoxy) anion propionate.

2. A method for the preparation of new ammonium ionic liquids containing an alkyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethylammonium cation as defined in claims 3. The process of claim 1, wherein the quaternary alkyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethylammonium bromide of general formula II, wherein R is a straight chain alkyl substituent containing four to sixteen carbon atoms, is subjected to an anion exchange reaction with a sodium or potassium salt , or lithium or ammonium of 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionic acid in a molar ratio of quaternary ammonium salt to acid salt from 1: 0.8 to 1: 1.1, preferably 1: 1, in the medium

PL 230 986 Β1 aqueous phase, then the reaction product is isolated by two-phase extraction with an organic solvent from the group: chloroform or ethyl acetate or dichloromethane, then the organic phase is separated, the solvent is further removed, and the product is dried under reduced pressure at a temperature of 45-55 ° C.

3. A method of obtaining new ammonium ionic liquids containing an alkyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethylammonium cation as defined in claims 3. The process of claim 1, wherein the quaternary alkyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethylammonium bromide of general formula II, wherein R is a straight chain alkyl substituent containing four to sixteen carbon atoms, is subjected to an anion exchange reaction with a sodium or potassium salt , or lithium or ammonium of 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionic acid in a molar ratio of quaternary ammonium salt to acid salt from 1: 0.8 to 1: 1.1, preferably 1: 1, in an organic solvent from the group: methanol, propanol, isopropanol, butanol, then the formed inorganic by-product is filtered off from the organic solvent, the solvent is evaporated from the filtrate, and the reaction product is dried under reduced pressure at 45-55 ° C.

4. The use of new ammonium ionic liquids with an alkyl [2- (2-hydroxyethoxy) ethyl] dimethylammonium cation of the general formula I, in which R is a straight-chain alkyl substituent containing from four to sixteen carbon atoms and a 2- (2,4-) anion dichlorophenoxy) propionate as plant protection products.

5. Use according to claim 1 4. A method according to claim 4, characterized in that the salts are applied as a plant protection product in the form of a solution in a dose corresponding to 400 g of active ingredient per 1 ha.