PL231021B1

PL231021B1 - 2-(2,4-dichlorophenoxy)propionates of methyl alkylbetainate, method for obtaining them and application as plant protectants

Info

Publication number: PL231021B1
Application number: PL418889A
Authority: PL
Inventors: Juliusz Pernak; Michał NIEMCZAK; Michał Niemczak; Ilona Kędzia; Zuzanna Bartoszewska; Katarzyna Marcinkowska; Tadeusz Praczyk
Original assignee: Inst Ochrony Roslin; Instytut Ochrony Roslin Panstwowy Instytut Badawczy
Priority date: 2016-09-28
Filing date: 2016-09-28
Publication date: 2019-01-31
Also published as: PL418889A1

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia jest 2-(2,4-dichlorofenoksy)propioniany alkilobetainianu metylu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od czterech do szesnastu atomów węgla oraz anion 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowy. Zgłoszenie zawiera też sposób otrzymywania powyższych związków. Sposób ten polega na tym, że czwartorzędowy chlorek alkilobetainianu metylu o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od czterech do szesnastu atomów węgla, poddaje się reakcji wymiany anionu z solą sodową lub potasową, lub litową kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego w stosunku molowym czwartorzędowej soli amoniowej do soli kwasu od 1 : 0,9 do 1 : 1,1, korzystnie 1 : 1, w temperaturze 40 - 50°C, w środowisku wodnym, po czym produkt reakcji wydziela się metodą ekstrakcji dwufazowej za pomocą rozpuszczalnika organicznego z grupy: chloroform, albo dichlorometan, albo octan etylu, po czym oddziela się fazę organiczną, dalej rozpuszczalnik usuwa, a uzyskany produkt suszy się w temperaturze 50°C pod obniżonym ciśnieniem. W zakresie zgłoszenia jest też zastosowanie 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianów, alkilobetainianu metylu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od czterech do szesnastu atomów węgla oraz anion 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowy jako środek ochrony roślin.The subject of the application is methyl 2-(2,4-dichlorophenoxy)propionates of the general formula 1, in which R is a straight-chain alkyl substituent containing from four to sixteen carbon atoms and the 2-(2,4-dichlorophenoxy)propionate anion. The application also includes a method for obtaining the above compounds. The method consists in the fact that a quaternary methyl alkyl betainate chloride of the general formula 2, in which R is a straight-chain alkyl substituent containing from four to sixteen carbon atoms, is subjected to an anion exchange reaction with a sodium or potassium or lithium salt of 2-(2, 4-dichlorophenoxy)propionic acid in a molar ratio of quaternary ammonium salt to acid salt from 1:0.9 to 1:1.1, preferably 1:1, at a temperature of 40 - 50°C, in an aqueous medium, after which the reaction product is separated by two-phase extraction with an organic solvent from the group: chloroform, or dichloromethane, or ethyl acetate, then the organic phase is separated, the solvent is further removed, and the obtained product is dried at 50°C under reduced pressure. Also within the scope of the application is the use of 2-(2,4-dichlorophenoxy)propionates, the methyl alkylbetaine of the general formula (I) in which R is a straight-chain alkyl substituent having four to sixteen carbon atoms, and the 2-(2,4-dichlorophenoxy)propionate anion as a plant protection agent.

Description

Opis wynalazkuDescription of the invention

Przedmiotem wynalazku są 2-(2,4-dichlorofenoksy)propioniany alkilobetainianu metylu, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin.The present invention relates to methyl 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionates, a method for their preparation and use as plant protection agents.

Mianem cieczy jonowych określa się związki o budowie jonowej, składających się z kationu organicznego oraz anionu wykazującego charakter organiczny bądź nieorganiczny. Cechą wyróżniającą ciecze jonowe od innych związków jonowych jest ich temperatura topnienia, niższa od temperatury wrzenia wody. Ciecze jonowe są przedmiotem badań coraz większej liczby naukowców ze względu na możliwość „zaprojektowania” związku o określonych właściwościach fizycznych i chemicznych poprzez odpowiedni dobór kationu i anionu. Ciecze jonowe charakteryzują się stabilnością chemiczną oraz termiczną w szerokim zakresie temperatur, posiadają dobre przewodnictwo jonowe oraz szerokie okno elektrochemiczne. Uznawane są za związki przyjazne środowisku ze względu na nikłą prężność par, dzięki której można zapobiec niekontrolowanemu przedostawaniu się związku do środowiska naturalnego. W literaturze ciecze jonowe opisywane są jako innowacyjne związki chemiczne wykorzystywane jako rozpuszczalniki czy środki bakteriobójcze, ale przede wszystkim jako związki o ogromnym potencjale w zwalczaniu uciążliwej roślinności.Ionic liquids are compounds with an ionic structure, consisting of an organic cation and an anion showing an organic or inorganic character. A feature that distinguishes ionic liquids from other ionic compounds is their melting point, lower than the boiling point of water. Ionic liquids are the subject of research by more and more scientists due to the possibility of "designing" a compound with specific physical and chemical properties through the appropriate selection of cation and anion. Ionic liquids are characterized by chemical and thermal stability in a wide temperature range, have good ionic conductivity and a wide electrochemical window. They are considered environmentally friendly compounds due to the low vapor pressure, thanks to which it is possible to prevent uncontrolled release of the compound into the environment. In the literature, ionic liquids are described as innovative chemical compounds used as solvents or bactericides, but above all as compounds with great potential to combat nuisance vegetation.

Poprzez wprowadzenie do struktury cieczy jonowej anionu wykazującego działanie chwastobójcze, można uzyskać nowe związki chemiczne o charakterze herbicydowym. Pierwszy raz nazwę „herbicydowe ciecze jonowe” (herbicidal ionic liquids) wprowadzono do literatury naukowej w 2011 rokuBy introducing a herbicidal anion into the structure of an ionic liquid, new chemical compounds of herbicidal nature can be obtained. The name "herbicidal ionic liquids" was first introduced to the scientific literature in 2011

J. Pernak, A. Syguda, D. Janiszewska, K. Materna, T. Praczyk, Tetrahedron 2011, 67, 4838-4844]. Ze względu na wysokie zapotrzebowanie na herbicydy w uprawie roślin są one obecnie przedmiotem badań wielu ośrodków 1) naukowo badawczych. Świadczą o tym liczne publikacje: T. Praczyk, P. Kardasz, E. Jakubiak, A. Syguda, K. Materna, J. Pernak, Weed Sc. 2012, 60, 189-192; J. Pernak, A. Syguda, K. Materna, E. Janus, P. Kardasz, T. Praczyk, Tetrahedron 2012, 68, 4267-4273; J. Pernak, M. Niemczak, K. Zakrocka, T. Praczyk, Tetrahedron 2013, 69, 8132-8136; J. Pernak, M. Niemczak, K. Materna, K. Marcinkowska, T. Praczyk, Tetrahedron 2013, 69, 4665-4669; J. Pernak,J. Pernak, A. Syguda, D. Janiszewska, K. Materna, T. Praczyk, Tetrahedron 2011, 67, 4838-4844]. Due to the high demand for herbicides in plant cultivation, they are currently the subject of research by many research centers. This is evidenced by numerous publications: T. Praczyk, P. Kardasz, E. Jakubiak, A. Syguda, K. Materna, J. Pernak, Weed Sc. 2012, 60, 189-192; J. Pernak, A. Syguda, K. Materna, E. Janus, P. Kardasz, T. Praczyk, Tetrahedron 2012, 68, 4267-4273; J. Pernak, M. Niemczak, K. Zakrocka, T. Praczyk, Tetrahedron 2013, 69, 8132-8136; J. Pernak, M. Niemczak, K. Materna, K. Marcinkowska, T. Praczyk, Tetrahedron 2013, 69, 4665-4669; J. Pernak,

J. Shamshina, T. Praczyk, A. Syguda, J. Dominika, M. Smiglak, G. Gurau, D. T. Daly, R. D. Rogers, PCT Int. Appl. (2012), WO 2012006313 A2 20120112; J. Pernak, M. Niemczak, K. Zakrocka, T. Praczyk, Tetrahedron 2013, 69, 8132-8136; J. Pernak, M. Niemczak, K. Materna, K. Marcinkowska, T. Praczyk, Tetrahedron 2013, 69, 4665-4669; R. Kordala-Markiewicz, H. Rodak, B. Markiewicz, F. Walkiewicz, A. Sznajdrowska, K. Materna, K. Marcinkowska, T, Praczyk, J. Pernak, Tetrahedron 2014, 70, 4784-4789; J. Pernak, K. Czerniak, M. Niemczak, Ł. Chrzanowski, Ł. Ławniczak, P. Fochtman, K. Marcinkowska, T. Praczyk, New J. Chem., 2015, 39, 5715-5724; J. Pernak, M. Niemczak,J. Shamshina, T. Praczyk, A. Syguda, J. Dominika, M. Smiglak, G. Gurau, D. T. Daly, R. D. Rogers, PCT Int. Appl. (2012), WO 2012006313 A2 20120112; J. Pernak, M. Niemczak, K. Zakrocka, T. Praczyk, Tetrahedron 2013, 69, 8132-8136; J. Pernak, M. Niemczak, K. Materna, K. Marcinkowska, T. Praczyk, Tetrahedron 2013, 69, 4665-4669; R. Kordala-Markiewicz, H. Rodak, B. Markiewicz, F. Walkiewicz, A. Sznajdrowska, K. Materna, K. Marcinkowska, T, Praczyk, J. Pernak, Tetrahedron 2014, 70, 4784-4789; J. Pernak, K. Czerniak, M. Niemczak, Ł. Chrzanowski, Ł. Ławniczak, P. Fochtman, K. Marcinkowska, T. Praczyk, New J. Chem., 2015, 39, 5715-5724; J. Pernak, M. Niemczak,

K. Materna, K. Żelechowski, K. Marcinkowska, T. Praczyk, RSC Adv., 2016, δ, 7330-7338; oraz patenty: J. Pernak, J. Shamshina, T. Praczyk, A. Syguda, J. Dominika, M. Smiglak, G. Gurau, D. T. Daly, R. D. Rogers, PCT Int. Appl. (2012), WO 2012006313 A2 20120112; J. Pernak, T. Praczyk, A. Syguda, M. Urbanek, W. Warchoł, B. Loryś, Leżajsk, J. Peć, Nowa Sarzyna, A. Szałajewicz, PL 211855 B1; J. Pernak, A. Syguda, M. Kukuć, PL 218145 B1; J. Pernak, A. Syguda, M. Kukuć, PL 218425 B1; J. Pernak, M. Niemczak, S. Giertych, PL 218453 B1, J. Pernak, M. Niemczak, S. Giertych, R. Giszter, T. Praczyk, PL 218454 B1, J. Pernak, M. Niemczak, S. Giertych, PL 218511 B1.K. Materna, K. Żelechowski, K. Marcinkowska, T. Praczyk, RSC Adv., 2016, δ, 7330-7338; and patents: J. Pernak, J. Shamshina, T. Praczyk, A. Syguda, J. Dominika, M. Smiglak, G. Gurau, DT Daly, RD Rogers, PCT Int. Appl. (2012), WO 2012006313 A2 20120112 ; J. Pernak, T. Praczyk, A. Syguda, M. Urbanek, W. Warchoł, B. Loryś, Leżajsk, J. Peć, Nowa Sarzyna, A. Szałajewicz, PL 211855 B1; J. Pernak, A. Syguda, M. Kukuć, PL 218145 B1; J. Pernak, A. Syguda, M. Kukuć, PL 218425 B1; J. Pernak, M. Niemczak, S. Giertych, PL 218453 B1, J. Pernak, M. Niemczak, S. Giertych, R. Giszter, T. Praczyk, PL 218454 B1, J. Pernak, M. Niemczak, S. Giertych, PL 218511 B1.

Herbicydowe ciecze jonowe, dzięki aktywności w stosunku do roślin niepożądanych, przyczyniają się do poprawy zarówno jakości jak i ilości plonów. Dodatkowo pozwalają na znaczne obniżenie dawki herbicydu na hektar, co umożliwia kontrolowanie toksyczności substancji aktywnej (toksyczny MCPA można użyć w postaci nietoksycznej herbicydowej cieczy jonowej). Na podkreślenie zasługują też ich unikalne właściwości fizykochemiczne (są stabilne termicznie, nie parują). Brak parowania powoduje, że ich transport oraz przechowywanie staje się bezpieczniejsze oraz operator podczas zabiegu oprysku nie jest narażony na toksyczne opary herbicydu, co przedstawiono w publikacji O. A. Cojocaru, J. L. Shamshina, G. Gurau, A. Syguda, T. Praczyk, J. Pernak, R. D. Rogers, Green Chem. 2013, 15, 2110-2120. W porównaniu do komercyjnych preparatów handlowych, herbicydowe ciecze jonowe nie reagują z metalami ciężkimi występującymi w glebie. Zastosowanie herbicydowych cieczy jonowych pozwala zmniejszyć ryzyko przedostawania się takich jonów, jak Pb²⁺, Hg²⁺ czy Zn²⁺do produktów spożywczych.Herbicidal ionic liquids, thanks to their activity towards undesirable plants, contribute to the improvement of both the quality and quantity of crops. In addition, they allow for a significant reduction of the herbicide dose per hectare, which allows the toxicity of the active substance to be controlled (the toxic MCPA can be used in the form of a non-toxic herbicide ionic liquid). Their unique physicochemical properties also deserve emphasis (they are thermally stable, do not evaporate). The lack of evaporation makes their transport and storage safer and the operator during the spraying treatment is not exposed to toxic herbicide vapors, as presented in the publication of OA Cojocaru, JL Shamshina, G. Gurau, A. Syguda, T. Praczyk, J. Pernak , RD Rogers, Green Chem. 2013, 15, 2110-2120. Compared to commercial commercial formulations, herbicidal ionic liquids do not react with heavy metals present in soil. The use of herbicidal ionic liquids reduces the risk of such ions as Pb ²⁺ , Hg ²⁺ or Zn ²⁺ getting into food products.

Obecnie najbardziej efektywnym i rozpowszechnionym sposobem usuwania chwastów jest wykorzystanie środków chemicznych. Kwas 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowy (2,4-DP), należący do grupy fenoksykwasów, jest pochodną popularnego herbicydu - kwasu 2,4-dichlorofenoksyoctowego (2,4-D), stosowanego powszechnie w usuwaniu chwastów dwuliściennych występujących w upraPL 231 021 B1 wach. 2,4-DP jest również związkiem o działaniu selektywnym, pozwalającym na usunięcie jedynie pożądanych chwastów.Currently, the most effective and widespread method of weed removal is the use of chemicals. 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionic acid (2,4-DP), belonging to the group of phenoxy acids, is a derivative of the popular herbicide - 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D), commonly used in the removal of dicotyledonous weeds found in in the field of work 231 021 B1. 2,4-DP is also a compound with a selective action, allowing the removal of only the desired weeds.

Przedmiotem wynalazku są ciecze jonowe o wzorze ogólnym 1, gdzie: R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od czterech do szesnastu atomów węgla. Przykładami tego typu związków są:The invention relates to ionic liquids of general formula I, wherein: R is a straight-chain alkyl substituent containing from four to sixteen carbon atoms. Examples of these types of compounds are:

• 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian butylobetainianu metylu, • 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian heksylobetainianu metylu, • 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian oktylobetainianu metylu, • 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian decylobetainianu metylu, • 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian dodecylobetainianu metylu, • 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian tetradecylobetainianu metylu, • 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian heksadecylobetainianu metylu.• methyl 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate, • methyl hexylbetainate 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate, • methyl 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate, octylbetainate, • 2- (2,4- Methyl dichlorophenoxy) propionate decylbetainate, • Methyl dodecylbetainate 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate, • Methyl tetradecylbetainate 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate, • Methyl hexadecylbetainate 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate.

Istotą wynalazku są 2-(2,4-dichlorofenoksy)propioniany alkilobetainianu metylu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od czterech do szesnastu atomów węgla oraz anion 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowy.The present invention relates to methyl 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate of the general formula I, wherein R is a straight-chain alkyl substituent containing from four to sixteen carbon atoms and a 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate anion.

Sposób ich otrzymywania polega na tym, że czwartorzędowy chlorek alkilobetainianu metylu o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od czterech do szesnastu atomów węgla, poddaje się reakcji wymiany anionu z solą sodową lub potasową, lub litową kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego w stosunku molowym czwartorzędowej soli amoniowej do soli kwasu od 1:0,9 do 1:1,1, korzystnie 1:1, w temperaturze 40-50°C, w środowisku wodnym, po czym produkt reakcji wydziela się metodą ekstrakcji dwufazowej za pomocą rozpuszczalnika organicznego z grupy: chloroform, albo dichlorometan, albo octan etylu, po czym oddziela się fazę organiczną, dalej rozpuszczalnik usuwa, a uzyskany produkt suszy się w temperaturze 50°C pod obniżonym ciśnieniem.The method of their preparation consists in the fact that a quaternary methyl betainate chloride of the general formula 2, in which R is a straight-chain alkyl substituent containing from four to sixteen carbon atoms, is subjected to an anion exchange reaction with a sodium or potassium or lithium salt of 2- (2 , 4-dichlorophenoxy) propionic acid in a molar ratio of quaternary ammonium salt to acid salt from 1: 0.9 to 1: 1.1, preferably 1: 1, at 40-50 ° C, in an aqueous medium, whereupon the reaction product evolves by two-phase extraction with an organic solvent from the group: chloroform, or dichloromethane, or ethyl acetate, then the organic phase is separated, the solvent is further removed, and the obtained product is dried at 50 ° C under reduced pressure.

Drugi sposób otrzymywania polega na tym, że czwartorzędowy chlorek alkilobetainianu metylu o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od czterech do szesnastu atomów węgla, poddaje się reakcji wymiany anionu z solą sodową lub potasową, lub litową, lub amonową kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy(propionowego w stosunku molowym czwartorzędowej soli amoniowej do soli kwasu od 1:0,9 do 1:1,1, korzystnie 1:1, w temperaturze 40-50°C, w rozpuszczalniku organicznym z grupy: metanol, etanol, propanol, izopropanol, po czym z rozpuszczalnika organicznego odsącza się powstały nieorganiczny produkt uboczny, z przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt reakcji suszy się.The second method of preparation is that a quaternary methyl betainate chloride of general formula II, in which R is a straight-chain alkyl substituent containing from four to sixteen carbon atoms, is subjected to an anion exchange reaction with a sodium or potassium or lithium or ammonium salt of the acid 2 - (2,4-dichlorophenoxy (propionic in a molar ratio of quaternary ammonium salt to acid salt from 1: 0.9 to 1: 1.1, preferably 1: 1, at 40-50 ° C, in an organic solvent from the group: methanol, ethanol, propanol, isopropanol, then the inorganic by-product formed from the organic solvent is filtered off, the solvent is evaporated from the filtrate, and the reaction product is dried.

Zastosowanie 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianów alkilobetainianu metylu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od czterech do szesnastu atomów węgla oraz anion 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowy jako środek ochrony roślin.Use of methyl 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionates of the general formula I, wherein R is a straight chain alkyl substituent containing from four to sixteen carbon atoms and a 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate anion as a plant protection agent.

Korzystnym jest, gdy ciecze jonowe stosuje się jako środek ochrony w postaci roztworu w dawce co najmniej 400 g substancji czynnej na 1 ha oraz gdy rozpuszczalnikiem jest woda albo wodaetanol w stosunku 1:1.It is preferred that the ionic liquids are used as a protection agent in the form of a solution in a dose of at least 400 g of the active ingredient per 1 ha and the solvent is water or water-ethanol in a ratio of 1: 1.

Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:Thanks to the solution according to the invention, the following technical and economic effects were obtained:

• otrzymano siedem nowych cieczy jonowych z szeregu 2-(2,4-dichlorofenoksy) propionianów alkilobetainianu metylu z wysoką wydajnością (90-98%), • syntezowane ciecze jonowe charakteryzują się niemierzalną prężnością par nad powierzchnią - są nielotne, • otrzymane związki są stabilne chemicznie i termicznie w szerokim zakresie temperatur, • uzyskane ciecze jonowe zawierają w swojej strukturze ugrupowanie estrowe, dzięki czemu uznawane są za związki biodegradowalne oraz o niskiej toksyczności, • otrzymane związki wykazują aktywność chwastobójczą - są nowymi środkami ochrony roślin.• seven new ionic liquids were obtained from a series of methyl 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionates with high efficiency (90-98%), • the synthesized ionic liquids are characterized by an immeasurable vapor pressure above the surface - they are non-volatile, • the obtained compounds are stable chemically and thermally in a wide range of temperatures, • the obtained ionic liquids contain an ester group in their structure, thanks to which they are considered biodegradable and low-toxic compounds, • the obtained compounds show herbicidal activity - they are new plant protection products.

Wynalazek ilustrują poniższe przykłady:The following examples illustrate the invention:

P r z y k ł a d 1P r z k ł a d 1

Sposób otrzymywania 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu butylobetainianu metyluMethod for the preparation of methyl 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate

W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 2,1 g (0,01 mola) chlorku butylodimetylobetainianu metylu rozpuszczonego w 10 cm³ wody, następnie dodano stechiometryczną ilość soli sodowej kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowego rozpuszczonego w 10 cm³ wody.2.1 g (0.01 mole) of methyl butyldimethylbetainate chloride dissolved in 10 cm ^{3 of} water were placed in a flask equipped with a magnetic stirrer, then a stoichiometric amount of 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate sodium salt dissolved in 10 cm ^{3 of} water was added. .

PL 231 021 B1PL 231 021 B1

Całość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej, a następnie produkt ekstrahowano z mieszaniny octanem etylu. Fazę organiczną oddzielono, przemyto 3 razy wodą destylowaną, po czym odparowano rozpuszczalnik na wyparce próżniowej rotacyjnej. Produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C.The mixture was stirred for 30 minutes at room temperature, and then the product was extracted from the mixture with ethyl acetate. The organic phase was separated, washed 3 times with distilled water, then the solvent was evaporated on a rotary vacuum evaporator. The product was dried in a vacuum oven at 50 ° C.

Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The product structure was confirmed by performing proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:

¹H NMR (CDCIa) δ [ppm] = 0,93(t, J = 7,3 Hz, 3H), 1,29(m, 2H), 1,57(m, 3H), 2,17(m, 2H), 3,30(m, 8H), 3,73(s, 3H), 4,49(m, 2H), 4,72(m, 1H), 6,88(d, J = 8,9, 1H), 7,05(dd, J13 = 8,8 Hz, J12 = 2,6 Hz, 1H), 7,29(d, J = 2,6 Hz, 1H); ¹³C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 13,4; 18,9; 19,3; 24,4; 51,0; 52,7; 60,8; 64,0; 77,4; 115,3; 122,8; 124,6; 127,3; 129,3; 153,1; 165,5; 175,7. ¹ H NMR (CDCla) δ [ppm] = 0.93 (t, J = 7.3 Hz, 3H), 1.29 (m, 2H), 1.57 (m, 3H), 2.17 (m , 2H), 3.30 (m, 8H), 3.73 (s, 3H), 4.49 (m, 2H), 4.72 (m, 1H), 6.88 (d, J = 8, 9.1H), 7.05 (dd, J13 = 8.8Hz, J12 = 2.6Hz, 1H), 7.29 (d, J = 2.6Hz, 1H); ¹³ C NMR (CDCl 3) δ [ppm] = 13.4; 18.9; 19.3; 24.4; 51.0; 52.7; 60.8; 64.0; 77.4; 115.3; 122.8; 124.6; 127.3; 129.3; 153.1; 165.5; 175.7.

Analiza elementarna CHN dla C18H27CI2NO5 (Mmol = 408,32 g/mol): wartości obliczone (%): C = 52,95; H = 6,67; N = 3,43; wartości zmierzone: C = 52,78; H = 6,47; N = 3,22.Elemental analysis of CHN for C18H27Cl2NO5 (Mmol = 408.32 g / mol): calculated values (%): C = 52.95; H = 6.67; N = 3.43; measured values: C = 52.78; H = 6.47; N = 3.22.

P r z y k ł a d 2P r z k ł a d 2

Sposób otrzymywania 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu heksylobetainianu metyluMethod for the preparation of methyl 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate hexylbetainate

W 10 cm³ metanolu rozpuszczono 2,38 g (0,010 mola) chlorku heksylobetainianu metylu, następnie przy ciągłym mieszaniu dodano 2,73 g (0,010 mola) 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu potasu rozpuszczonego w 10 cm³ metanolu. Reakcję prowadzono przez 30 minut w temperaturze 40°C, a następnie odsączono wytrącony chlorek potasu, po czym odparowano rozpuszczalnik na wyparce próżniowej rotacyjnej. Produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C.In 10 cm ³ of methanol was dissolved 2.38 g (0.010 mol) of methyl heksylobetainianu, then with constant stirring is added 2.73 g (0.010 mol) of 2- (2,4-dichlorophenoxy) propanoate dissolved in 10 cm ³ of methanol. The reaction was carried out for 30 minutes at 40 ° C, and then the precipitated potassium chloride was filtered off and the solvent was evaporated on a rotary vacuum evaporator. The product was dried in a vacuum oven at 50 ° C.

¹H NMR (CDCla) δ [ppm] = 0,92(t, J = 7,4 Hz, 3H), 1,26(m, 6H), 1,55(m, 3H), 2,20(m, 2H), 3,30(m, 8H), 3,70(s, 3H), 4,47(m, 2H), 4,68(m, 1H), 6,86(d, J = 8,8 Hz, 1H), 7,02(dd, J13 = 8,9 Hz, J1,2 = 2,5 Hz, 1H), 7,27(d, J = 2,5 Hz, 1H); ¹³C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 13,6; 17,7; 20,1; 24,5; 25,4; 30,8; 51,2; 52,3; 60,0; 64,2; 79,3; 115,7; 121,9; 124,2; 128,7; 152,9; 164,6; 177,1. ¹ H NMR (CDCl) δ [ppm] = 0.92 (t, J = 7.4 Hz, 3H), 1.26 (m, 6H), 1.55 (m, 3H), 2.20 (m , 2H), 3.30 (m, 8H), 3.70 (s, 3H), 4.47 (m, 2H), 4.68 (m, 1H), 6.86 (d, J = 8, 8 Hz, 1H), 7.02 (dd, J13 = 8.9 Hz, J 1.2 = 2.5 Hz, 1H), 7.27 (d, J = 2.5 Hz, 1H); ¹³ C NMR (CDCl 3) δ [ppm] = 13.6; 17.7; 20.1; 24.5; 25.4; 30.8; 51.2; 52.3; 60.0; 64.2; 79.3; 115.7; 121.9; 124.2; 128.7; 152.9; 164.6; 177.1.

Wykonane widmo protonowe i węglowe magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdza strukturę otrzymanego 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu heksylobetainianu metylu.The performed proton and carbon spectra of nuclear magnetic resonance confirm the structure of the obtained methyl 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate hexylbetainate.

Analiza elementarna CHN dla C20H31CI2NO5 (Mmol = 436,37 g/mol): wartości obliczone (%): C = 55,05; H = 7,16; N = 3,21; wartości zmierzone: C = 55,20; H = 7,45; N = 3,46.Elemental analysis of CHN for C20H31Cl2NO5 (Mmol = 436.37 g / mol): calculated values (%): C = 55.05; H = 7.16; N = 3.21; measured values: C = 55.20; H = 7.45; N = 3.46.

P r z y k ł a d 3P r z k ł a d 3

Sposób otrzymywania 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu oktylobetainianu metyluMethod for the preparation of methyl 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate octylbetainate

W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 2,39 g (0,009 mola) chlorku oktylodimetylobetainianu metylu rozpuszczonego w 10 cm³ propanolu, następnie dodano stechiometryczną ilość 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu amonu rozpuszczonego w 10 cm³ propanolu. Reakcję prowadzono przez 2 godziny w temperaturze 40°C, następnie odsączono z roztworu wytrąconą sól nieorganiczną, a rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej rotacyjnej. Otrzymaną ciecz jonową suszono w temperaturze 50°C.In a reactor equipped with a magnetic stirrer, 2.39 g (0.009 mol) of methyl octyldimethylbetainate chloride dissolved in 10 cm ^{3 of} propanol were added, then a stoichiometric amount of ammonium 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate dissolved in 10 cm ^{3 of} propanol was added. The reaction was carried out for 2 hours at 40 ° C, then the precipitated inorganic salt was filtered from the solution, and the solvent was evaporated on a rotary vacuum evaporator. The obtained ionic liquid was dried at 50 ° C.

Strukturę otrzymanej cieczy jonowej potwierdzono poprzez wykonanie widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:The structure of the obtained ionic liquid was confirmed by performing proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra:

¹H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,93(t, J = 7,3 Hz, 3H), 1,26(m, 8H), 1,28(m, 2H), 1,49(m, 3H), 1,90(m, 2H), 3,28(m, 8H), 3,68(s, 3H), 4,44(m, 2H), 4,71(m, 1H), 6,62(d, J13 = 8,7 H2, 1H), 6,92(dd, J1,2 = 8,9 Hz, J = 2,4 Hz, 1H), 7,25(d, J = 2,6 Hz, 1H); ¹³C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 13,9; 17,1; 20,1; 23,5; 25,9; 30,9; 50,2; 51,9; 60,0; 64,1; 80,3; 115,4; 121,8; 123,9; 128,3; 152,6; 164,2; 176,9. ¹ H NMR (CDCl 3) δ [ppm] = 0.93 (t, J = 7.3 Hz, 3H), 1.26 (m, 8H), 1.28 (m, 2H), 1.49 (m , 3H), 1.90 (m, 2H), 3.28 (m, 8H), 3.68 (s, 3H), 4.44 (m, 2H), 4.71 (m, 1H), 6 , 62 (d, J13 = 8.7 H2, 1H), 6.92 (dd, J1.2 = 8.9 Hz, J = 2.4 Hz, 1H), 7.25 (d, J = 2, 6 Hz, 1H); ¹³ C NMR (CDCl 3) δ [ppm] = 13.9; 17.1; 20.1; 23.5; 25.9; 30.9; 50.2; 51.9; 60.0; 64.1; 80.3; 115.4; 121.8; 123.9; 128.3; 152.6; 164.2; 176.9.

Analiza elementarna CHN dla C8H17Cl2NO5 (Mmol = 464,42 g/mol): wartości obliczone (%): C = 56,90; H = 7,60; N = 3,02; wartości zmierzone: C = 56,62; H = 7,43; N = 2,88.Elemental analysis for CHN for C8H17Cl2NO5 (Mmol = 464.42 g / mol): calculated values (%): C = 56.90; H = 7.60; N = 3.02; measured values: C = 56.62; H = 7.43; N = 2.88.

P r z y k ł a d 4P r z k ł a d 4

Sposób otrzymywania 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu decylobetainianu metyluMethod for the preparation of methyl 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate decylbetainate

W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 2,64 g (0,009 mola) chlorku decylodimetyloalkilobetainianu metylu rozpuszczonego w 15 cm³ wody destylowanej, przy ciągłym mieszaniu dodano stechiometryczną ilość (0,009 mola) 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu litu rozpuszczonego w 15 cm³ wody. Roztwór mieszano w temperaturze 40°C przez 15 minut. Następnie produkt ekstrahowano z mieszaniny chloroformem. Fazę organiczną oddzielono i przemyto 2 razy wodą destylowaną. Chloroform odparowano na wyparce próżniowej rotacyjnej. Produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C.In a flask equipped with a magnetic stirrer, 2.64 g (0.009 mol) of methyl decyldimethylalkyl betainate chloride dissolved in 15 cm ³ of distilled water were added, while stirring continuously a stoichiometric amount (0.009 mol) of lithium 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate dissolved in 15 cm3 was added. cm ^{3 of} water. The solution was stirred at 40 ° C for 15 minutes. The product was then extracted from the mixture with chloroform. The organic phase was separated and washed 2 times with distilled water. Chloroform was evaporated on a rotary vacuum evaporator. The product was dried in a vacuum oven at 50 ° C.

Wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdzono strukturę otrzymanego związku:By performing proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra, the structure of the obtained compound was confirmed:

¹H NMR (CDCla) δ [ppm] = 0,92(t, J = 7,2 Hz, 3H), 1,26(m, 12H), 1,29(m, 2H), 1,48(m, 3H), 1,91(m, 2H), 3,30(m, 8H), 3,67(s, 3H), 4,28(m, 2H), 4,68(m, 1H), 6,59(d, J = 8,8 Hz, 1H), 6,88(dd, ¹ H NMR (CDCl) δ [ppm] = 0.92 (t, J = 7.2 Hz, 3H), 1.26 (m, 12H), 1.29 (m, 2H), 1.48 (m , 3H), 1.91 (m, 2H), 3.30 (m, 8H), 3.67 (s, 3H), 4.28 (m, 2H), 4.68 (m, 1H), 6 . 59 (d, J = 8.8 Hz, 1H), 6.88 (dd,

PL 231 021 B1PL 231 021 B1

Ji,3 = 8,7 Hz, Ji,2 = 2,6 Hz , 1H), 7,22(d, J = 2,7 Hz, 1H); ¹³C NMR (CDCis) δ [ppm] = 14,0; 17,0; 20,9; 23,9; 26,1; 29,9; 31,7; 50,1; 51,7; 59,9; 64,0; 81,1; 115,7; 121,3; 124,0; 128,1; 152,7; 164,0; 176,4.Ji, J = 8.7 Hz, Ji, J = 2.6 Hz, 1H), 7.22 (d, J = 2.7 Hz, 1H); ¹³ C NMR (CDCis) δ [ppm] = 14.0; 17.0; 20.9; 23.9; 26.1; 29.9; 31.7; 50.1; 51.7; 59.9; 64.0; 81.1; 115.7; 121.3; 124.0; 128.1; 152.7; 164.0; 176.4.

Analiza elementarna CHN dla C24H39CI2NO5 (Mmol = 492,48 g/mol): wartości obliczone (%): C = 58,53; H = 7,98; N = 2,84; wartości zmierzone: C = 58,59; H = 8,12; N = 2,59.Elemental analysis of CHN for C24H39Cl2NO5 (Mmol = 492.48 g / mol): calculated values (%): C = 58.53; H = 7.98; N = 2.84; measured values: C = 58.59; H = 8.12; N = 2.59.

P r z y k ł a d 5P r z k ł a d 5

Sposób otrzymywania 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu dodecylobetainianu metyluMethod for the preparation of methyl 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate dodecylbetainate

W 15 cm³ wody destylowanej rozpuszczono 3,22 g (0,010 mola) chlorku dodecylodimetyloalkilobetainianu metylu, przy ciągłym mieszaniu dodano (0,011 mola) 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu sodu rozpuszczonego w 15 cm³ wody destylowanej. Reakcję prowadzono przez 30 minut w temperaturze 40°C, przy ciągłym mieszaniu. Następnie produkt ekstrahowano z mieszaniny dichlorometanem. Oddzielono fazę organiczną i przemyto wodą destylowaną 5 razy. Rozpuszczalnik odparowano za pomocą wyparki próżniowej rotacyjnej. Produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C.15 cm ³ of distilled water were dissolved 3.22 g (0.010 mol) of methyl dodecylodimetyloalkilobetainianu with stirring was added (0.011 mol) of 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate, sodium dissolved in 15 cm ³ of distilled water. The reaction was carried out for 30 minutes at 40 ° C with constant stirring. The product was then extracted from the mixture with dichloromethane. The organic phase was separated and washed with distilled water 5 times. The solvent was evaporated using a rotary vacuum evaporator. The product was dried in a vacuum oven at 50 ° C.

¹H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,91(t, J = 7,4 Hz, 3H), 1,26(m, 16H), 1,28(m, 2H), 1,48(m, 3H), 1,89(m, 2H), 3,30(m, 8H), 3,65(s, 3H), 4,26(m, 2H), 4,67(m, 1H), 6,58(d, J = 8,9 Hz, 1H), 6,88(dd, J13 = 8,6 Hz, J12 = 2,4 Hz, 1H), 7,19(d, J = 2,5 Hz, 1H); ¹³C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 14,0; 16,7; 21,5; 23,5; 26,8; 29,6; 31,8; 49,7; 51,6; 59,8; 64,0; 80,9; 115,7; 121,6; 124,0; 128,3; 152,9; 164,0; 176,7. ¹ H NMR (CDCl 3) δ [ppm] = 0.91 (t, J = 7.4 Hz, 3H), 1.26 (m, 16H), 1.28 (m, 2H), 1.48 (m , 3H), 1.89 (m, 2H), 3.30 (m, 8H), 3.65 (s, 3H), 4.26 (m, 2H), 4.67 (m, 1H), 6 , 58 (d, J = 8.9 Hz, 1H), 6.88 (dd, J13 = 8.6 Hz, J12 = 2.4 Hz, 1H), 7.19 (d, J = 2.5 Hz , 1H); ¹³ C NMR (CDCl 3) δ [ppm] = 14.0; 16.7; 21.5; 23.5; 26.8; 29.6; 31.8; 49.7; 51.6; 59.8; 64.0; 80.9; 115.7; 121.6; 124.0; 128.3; 152.9; 164.0; 176.7.

Analiza widm ¹H NMR oraz ¹³CNMR potwierdza strukturę otrzymanej cieczy jonowej 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu dodecylobetainianu metylu.Analysis of ¹ H NMR spectra and ¹³ CNMR confirmed the structure of the resulting ionic liquid of 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate, methyl dodecylobetainianu.

Analiza elementarna CHN dla C26H43Cl2NO5 (Mmol = 520,53 g/mol): wartości obliczone (%): C = 59,99; H = 8,33; N = 2,69; wartości zmierzone: C = 59,67; H = 8,10; N = 2,97.Elemental analysis for CHN for C26H43Cl2NO5 (Mmol = 520.53 g / mol): calculated values (%): C = 59.99; H = 8.33; N = 2.69; measured values: C = 59.67; H = 8.10; N = 2.97.

P r z y k ł a d 6P r z k ł a d 6

Sposób otrzymywania 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu tetradecylobetainianu metyluMethod for the preparation of methyl 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate tetradecylbetainate

W reaktorze umieszczono 3,15 g (0,009 mola) chlorku tetradecylodimetylobetainianu metylu rozpuszczonego w 10 cm³ izopropanolu, następnie przy ciągłym mieszaniu dodano (0,009 mola) 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu amonu rozpuszczonego w 10 cm³ izopropanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze 45°C. Następnie odsączono wytrąconą sól nieorganiczną, a rozpuszczalnik odparowano za pomocą wyparki próżniowej rotacyjnej. Produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C.The reactor was charged with 3.15 g (0.009 mol) of methyl tetradecylodimetylobetainianu dissolved in 10 ^cm3 of isopropanol, then added with continuous stirring (0.009 mol) of 2- (2,4-dichlorophenoxy) ammonium propionate dissolved in 10 cm ^{3 of} isopropanol. The reaction was carried out at 45 ° C. The precipitated inorganic salt was then filtered off, and the solvent was evaporated using a rotary vacuum evaporator. The product was dried in a vacuum oven at 50 ° C.

Strukturę produktu potwierdza się wykonując widma ¹H NMR oraz ¹³C NMR:The structure can be confirmed by a ¹ H NMR spectrum and ¹³ C NMR:

¹H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,89(t, J = 7,3 Hz, 3H), 1,26(m, 20H), 1,29(m, 2H), 1,47(m, 3H), 1,87(m, 2H), 3,30(m, 8H), 3,66(s, 3H), 4,25(m, 2H), 4,69(m, 1H), 6,57(d, J = 8,8 Hz, 1H), 6,9(dd, J13 = 8,7 Hz, J12 = 2,5 Hz, 1H), 7,15(d, J = 2,6 Hz, 1H); ¹³C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 14,0; 16,8; 21,5; 23,5; 26,6; 29,8; 31,6; 49,8; 51,5; 59,7; 64,1; 80,7; 116,0; 121,3; 123,8; 128,4; 152,6; 163,7; 176,6. ¹ H NMR (CDCl 3) δ [ppm] = 0.89 (t, J = 7.3 Hz, 3H), 1.26 (m, 20H), 1.29 (m, 2H), 1.47 (m , 3H), 1.87 (m, 2H), 3.30 (m, 8H), 3.66 (s, 3H), 4.25 (m, 2H), 4.69 (m, 1H), 6 , 57 (d, J = 8.8 Hz, 1H), 6.9 (dd, J13 = 8.7 Hz, J12 = 2.5 Hz, 1H), 7.15 (d, J = 2.6 Hz , 1H); ¹³ C NMR (CDCl 3) δ [ppm] = 14.0; 16.8; 21.5; 23.5; 26.6; 29.8; 31.6; 49.8; 51.5; 59.7; 64.1; 80.7; 116.0; 121.3; 123.8; 128.4; 152.6; 163.7; 176.6.

Analiza elementarna CHN dla C28H47CI2NO5 (Mmol = 548,58 g/mol): wartości obliczone (%): C = 61,30; H = 8,64; N = 2,55; wartości zmierzone: C = 61,15; H = 8,47; N = 2,68.Elemental analysis of CHN for C28H47Cl2NO5 (Mmol = 548.58 g / mol): calculated values (%): C = 61.30; H = 8.64; N = 2.55; measured values: C = 61.15; H = 8.47; N = 2.68.

P r z y k ł a d 7P r z k ł a d 7

Sposób otrzymywania 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu heksadecylobetainianu metyluMethod for the preparation of methyl 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate hexadecylbetainate

W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 3,78 g (0,01 mola) chlorku heksadecylodimetyloalkilobetanianu metylu rozpuszczonego w 10 cm³ etanolu, dodano 2,73 g (0,01 mola) 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu potasu rozpuszczonego w 10 cm³ etanolu. Roztwór mieszano w temperaturze 40°C przez 15 minut. Następnie odsączono wytrąconą sól nieorganiczną - chlorek potasu. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej rotacyjnej. Produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C.In a flask equipped with magnetic stirring provided 3.78 g (0.01 mol) of methyl heksadecylodimetyloalkilobetanianu dissolved in 10 cm ³ of ethanol, 2.73 g (0.01 mol) of 2- (2,4-dichlorophenoxy) propanoate dissolved in 10 cm ^{3 of} ethanol. The solution was stirred at 40 ° C for 15 minutes. The precipitated inorganic salt, potassium chloride, was then filtered off. The solvent was evaporated on a rotary vacuum evaporator. The product was dried in a vacuum oven at 50 ° C.

Przedstawiona analiza widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdza strukturę otrzymanej cieczy jonowej.The presented analysis of proton and carbon nuclear magnetic resonance spectra confirms the structure of the obtained ionic liquid.

¹H NMR (CDCl3) δ [ppm] = 0,89(t, J = 7,3 Hz, 3H), 1,26(m, 24H), 1,28(m, 2H), 1,45(m, 3H), 1,89(m, 2H), 3,30(m, 8H), 3,64(s, 3H), 4,25(m, 2H), 4,70(m, 1H), 6,57(d, J =8,7 Hz, 1H), 6,9(dd, J13 = 8,8 Hz, J12 = 2,4 Hz, 1H), 7,14(d, J = 2,5 Hz, 1H); ¹³C NMR (CDCls) δ [ppm] = 14,0; 16,7; 21,5; 23,5; 26,5; 29,6; 31,4; 49,8; 51,6; 59,7; 64,0; 80,7; 115,8; 121,7; 123,9; 128,2; 152,7; 163,6; 176,7. ¹ H NMR (CDCl3) δ [ppm] = 0.89 (t, J = 7.3 Hz, 3H), 1.26 (m, 24H), 1.28 (m, 2H), 1.45 (m , 3H), 1.89 (m, 2H), 3.30 (m, 8H), 3.64 (s, 3H), 4.25 (m, 2H), 4.70 (m, 1H), 6 , 57 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 6.9 (dd, J13 = 8.8 Hz, J12 = 2.4 Hz, 1H), 7.14 (d, J = 2.5 Hz , 1H); ¹³ C NMR (CDCls) δ [ppm] = 14.0; 16.7; 21.5; 23.5; 26.5; 29.6; 31.4; 49.8; 51.6; 59.7; 64.0; 80.7; 115.8; 121.7; 123.9; 128.2; 152.7; 163.6; 176.7.

Analiza elementarna CHN dla C30H51CI2NO5 (Mmol = 576,64 g/mol): wartości obliczone (%): C = 62,49; H = 8,91; N = 2,43; wartości zmierzone: C = 62,53; H = 9,18; N = 2,68.Elemental analysis of CHN for C30H51Cl2NO5 (Mmol = 576.64 g / mol): calculated values (%): C = 62.49; H = 8.91; N = 2.43; measured values: C = 62.53; H = 9.18; N = 2.68.

Przykład zastosowania nowych soli jako herbicydów:An example of the use of new salts as herbicides:

Komosa biała (Chenopodium album L.) oraz chaber bławatek (Centaurea cyonus L.) były roślinami testowymi. Nasiona chwastów wysiano do doniczek napełnionych glebą na równą głębokość 1 cm. Po wytworzeniu liścieni dokonano przerywki, pozostawiając po 5 roślin w każdej doniczce. Po wytworzeniu 4 liści właściwych (BBCH 14) rośliny opryskiwano cieczą użytkową zawierającą badane związkiWhite quinoa (Chenopodium album L.) and cornflower (Centaurea cyonus L.) were the test plants. Weed seeds were sown into pots filled with soil to an equal depth of 1 cm. After producing the cotyledons, an interruption was made, leaving 5 plants in each pot. After the production of 4 true leaves (BBCH 14), the plants were sprayed with the application liquid containing the test compounds

PL 231 021 Β1 za pomocą opryskiwacza kabinowego wyposażonego w rozpylacz Tee Jet 11002, przemieszczający się nad roślinami ze stałą prędkością 3,7 m/s. Ciśnienie cieczy w rozpylaczu wynosiło 0,2 MPa, a wydatek cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosił 200 dm³.PL 231 021 Β1 with a cabin sprayer equipped with a Tee Jet 11002 sprayer, traveling over the plants at a constant speed of 3.7 m / s. The liquid pressure in the sprayer was 0.2 MPa, and the liquid output per 1 ha was 200 dm ³ .

Badane herbicydowe ciecze jonowe rozpuszczono w mieszaninie woda : etanol o stosunku objętościowym 1:1 w ilości odpowiadającej dawce 800 g herbicydu (anionu) w przeliczeniu na 1 ha (dawka izomeru biologicznie aktywnego - dichloroprop-p wynosiła 400 g/ha). Jako środek porównawczy zastosowano zarejestrowany w Polsce herbicyd - Aminopielik Standard 600 SL (zawierający 600 g 2,4-D w formie postaci soli dimetyloamoniowej w 1 dm³ preparatu) w dawce 400 g substancji czynnej na 1 ha. Dawka zalecana 2,4-D wynosi w Polsce 600-750 g s.c. na 1 ha. Po wykonaniu zabiegu rośliny ponownie umieszczono w szklarni, w temperaturze 20°C i wilgotności powietrza 60%.The investigated herbicidal ionic liquids were dissolved in a 1: 1 volume ratio of water: ethanol in an amount corresponding to a dose of 800 g of herbicide (anion) per 1 ha (dose of biologically active isomer - dichloroprop-p was 400 g / ha). The herbicide registered in Poland - Aminopielik Standard 600 SL (containing 600 g 2,4-D in the form of dimethylammonium salt in 1 dm ^{3 of the} preparation) was used as a comparative measure at a dose of 400 g of active substance per 1 ha. The recommended dose of 2,4-D in Poland is 600-750 g of AS per 1 ha. After the treatment, the plants were returned to the greenhouse at 20 ° C and 60% air humidity.

Po 2 tygodniach rośliny ścięto i określono ich masę z dokładnością do 0,01 g. Badanie wykonano w 4 powtórzeniach w układzie całkowicie losowym. Na podstawie uzyskanych wyników obliczono redukcję świeżej masy roślin w porównaniu do obiektu kontrolnego (rośliny nieopryskiwane badanymi związkami).After 2 weeks, the plants were cut and their weight was determined with an accuracy of 0.01 g. The test was performed in 4 replications in a completely randomized design. On the basis of the obtained results, the reduction of the fresh weight of plants was calculated in comparison to the control object (plants not sprayed with the tested compounds).

Tabela 1. Aktywność biologiczna nowych herbicydowych cieczy jonowych zawierających dichloroprop-p wobec roślin chabra bławatka i komosy białej.Table 1. Biological activity of the new herbicidal ionic liquids containing dichloroprop-p against cornflower and white quinoa plants.

Tabela 1Table 1

Obiekt Object Redukcja świeżej masy [%] Reduction of fresh weight [%] chaber bławatek cornflower cornflower komosa biała white quinoa [C4-COOR][2,4-DP] [C4-COOR] [2,4-DP] 82 82 62 62 [C6-COOR][2,4-DP] [C6-COOR] [2,4-DP] 81 81 71 71 [C8-COOR][2,4-DP] [C8-COOR] [2,4-DP] 90 90 67 67 [C10-COOR][2,4-DP] [C10-COOR] [2,4-DP] 91 91 67 67 [C12-COOR]i2,4-DP] [C12-COOR] i2,4-DP] 91 91 69 69 [C14-COOR][2,4-DP] [C14-COOR] [2,4-DP] 91 91 68 68 [C16-COOR][2,4-DP] [C16-COOR] [2,4-DP] 80 80 61 61 Środek porównawczy Comparative measure 94 94 65 65

Badane ciecze jonowe skutecznie zwalczały rośliny chabra bławatka. Nieco niższą aktywność zaobserwowano wobec roślin komosy białej. Skuteczność działania badanych związków była na poziomie preparatu referencyjnego.The investigated ionic liquids were effective against the cornflower plants. Slightly lower activity was observed for white quinoa plants. The effectiveness of the test compounds was at the level of the reference preparation.

Claims

Patent claims

1. Methyl alkylbetainate 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate of general formula I, wherein R is a straight chain alkyl substituent containing four to sixteen carbon atoms and a 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate anion.

2. A process for the preparation of methyl 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionates as defined in claim 1; 3. The process of claim 1, wherein the quaternary methylbetainate chloride of general formula II, in which R is a straight-chain alkyl substituent containing from four to sixteen carbon atoms, is subjected to an anion exchange reaction with a sodium or potassium or lithium salt of 2- (2,4 - dichlorophenoxy propionic acid in a molar ratio of quaternary ammonium salt to acid salt from 1: 0.9 to 1: 1.1, preferably 1: 1, at a temperature of 40-50 ° C, in an aqueous medium, then the reaction product is isolated by two-phase extraction with an organic solvent from the group: chloroform, or dichloromethane or ethyl acetate, then the organic phase is separated, the solvent is further removed, and the obtained product is dried at 50 ° C under reduced pressure.

PL 231 021 B1

Process for the preparation of methyl 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionates as defined in claim 1 The process of claim 1, wherein the quaternary methylbetainate chloride of general formula II, wherein R is a straight-chain alkyl substituent containing from four to sixteen carbon atoms, is subjected to an anion exchange reaction with a sodium or potassium or lithium or ammonium salt of 2- ( 2,4-dichlorophenoxy) propionic acid in a molar ratio of quaternary ammonium salt to acid salt from 1: 0.9 to 1: 1.1, preferably 1: 1, at 40-50 ° C, in an organic solvent from the group: methanol, ethanol, propanol, isopropanol, then the inorganic by-product formed from the organic solvent is filtered off, the solvent is evaporated from the filtrate, and the reaction product is dried.

4. Use of methyl 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionates of methyl alkylbetainate of general formula I, wherein R is a straight-chain alkyl substituent containing four to sixteen carbon atoms and a 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionate anion as a plant protection agent .

5. Use according to claim 1 4. A method according to claim 4, characterized in that the ionic liquids are used as a protection agent in the form of a solution in a dose of at least 400 g of active ingredient per 1 ha.

6. Use according to claim 1 4. The process of claim 4 and 5, wherein the solvent is water.

7. Use according to claim 1 4 and 5, characterized in that the solvent is a water-ethanol ratio of 1: 1.