PL221669B1 - Zasada Schiffa i sposób jej wytwarzania - Google Patents
Zasada Schiffa i sposób jej wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL221669B1 PL221669B1 PL404512A PL40451213A PL221669B1 PL 221669 B1 PL221669 B1 PL 221669B1 PL 404512 A PL404512 A PL 404512A PL 40451213 A PL40451213 A PL 40451213A PL 221669 B1 PL221669 B1 PL 221669B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- schiff
- hydrogen
- methyl
- carbon atoms
- schiff base
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 claims description 20
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 claims description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 15
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N p-anisidine Chemical compound COC1=CC=C(N)C=C1 BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Natural products CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical group C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- -1 2-formylphenoxy Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 30
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- ANWMNLAAFDCKMT-UHFFFAOYSA-N 2-(2-formylphenoxy)acetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC=CC=C1C=O ANWMNLAAFDCKMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011013 aquamarine Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- KQXQFYMLYMFRMD-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(2-formyl-4-nitrophenoxy)butanoate Chemical compound COC(=O)C(CC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1C=O KQXQFYMLYMFRMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ACIKBKLWSJKUBS-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(2-formyl-4-nitrophenoxy)hexanoate Chemical compound CCCCC(C(=O)OC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1C=O ACIKBKLWSJKUBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLRFJCZSGQTQBA-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(2-formyl-6-methoxy-4-nitrophenoxy)butanoate Chemical compound COC(=O)C(CC)OC1=C(OC)C=C([N+]([O-])=O)C=C1C=O SLRFJCZSGQTQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JFCRFJVTPDASFX-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(2-formyl-6-methoxy-4-nitrophenoxy)hexanoate Chemical compound CCCCC(C(=O)OC)OC1=C(OC)C=C([N+]([O-])=O)C=C1C=O JFCRFJVTPDASFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSGSINXZBBHLDO-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(2-formyl-6-methoxy-4-nitrophenoxy)pentanoate Chemical compound CCCC(OC1=C(C=O)C=C(C=C1OC)[N+]([O-])=O)C(=O)OC WSGSINXZBBHLDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N p-toluidine Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1 RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N salicylaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=O SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVAKEQGKZNKUSU-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylaniline Chemical compound CC1=CC=CC(N)=C1C VVAKEQGKZNKUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHFRMUGEILMHNU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-5-nitrobenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1C=O IHFRMUGEILMHNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 4-chloroaniline Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C=C1 QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000223600 Alternaria Species 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 1
- 241000590182 Enterobacteria phage SCI Species 0.000 description 1
- 241000191938 Micrococcus luteus Species 0.000 description 1
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methyl-N-phenylamine Natural products CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000975369 Phoma betae Species 0.000 description 1
- 241000813090 Rhizoctonia solani Species 0.000 description 1
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 244000000037 crop pathogen Species 0.000 description 1
- YITNZVDOWFSDOA-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(2-formyl-6-methoxy-4-nitrophenoxy)acetate Chemical compound CCOC(=O)COC1=C(OC)C=C([N+]([O-])=O)C=C1C=O YITNZVDOWFSDOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroacetate Chemical compound CCOC(=O)CCl VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- RENAOZRIJDDXGF-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(2-formyl-4-nitrophenoxy)pentanoate Chemical compound CCCC(C(=O)OC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1C=O RENAOZRIJDDXGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFGJVHMCDRYWAL-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[2-(anilinomethyl)-4-nitrophenoxy]butanoate Chemical compound [N+](=O)([O-])C1=CC(=C(OC(C(=O)OC)CC)C=C1)CNC1=CC=CC=C1 AFGJVHMCDRYWAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTNRKNDNMMPNFB-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[2-(anilinomethyl)-4-nitrophenoxy]hexanoate Chemical compound [N+](=O)([O-])C1=CC(=C(OC(C(=O)OC)CCCC)C=C1)CNC1=CC=CC=C1 VTNRKNDNMMPNFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSCDFWFLXHJWED-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[2-(anilinomethyl)-4-nitrophenoxy]pentanoate Chemical compound [N+](=O)([O-])C1=CC(=C(OC(C(=O)OC)CCC)C=C1)CNC1=CC=CC=C1 WSCDFWFLXHJWED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWOUKHAAHAAGPC-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[2-(anilinomethyl)-6-methoxy-4-nitrophenoxy]hexanoate Chemical compound COC1=C(OC(C(=O)OC)CCCC)C(=CC(=C1)[N+](=O)[O-])CNC1=CC=CC=C1 NWOUKHAAHAAGPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012009 microbiological test Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- JJVNINGBHGBWJH-UHFFFAOYSA-N ortho-vanillin Chemical compound COC1=CC=CC(C=O)=C1O JJVNINGBHGBWJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- XMVJITFPVVRMHC-UHFFFAOYSA-N roxarsone Chemical group OC1=CC=C([As](O)(O)=O)C=C1[N+]([O-])=O XMVJITFPVVRMHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest zasada Schiffa oraz sposób jej wytwarzania. Stanowi ona nowym związek o aktywności antybakteryjnej i grzybobójczej oraz jest półproduktem do syntezy aminoestru.
Znane są tylko metody wytwarzania zasad Schiffa kwasu 2-(2-formylofenoksy)octowego polegające na reakcji kwasu 2-(2-formylofenoksy)octowego (1 mol) z aminami tj. aniliną, p-toluidyną, p-anizydyną, p-aminofenolem, p-chloroaniliną, oraz 2,3-dimetyloaniliną (1-1,5 mola) w etanolu, metanolu, benzenie lub dichlorometanie w czasie od 15 minut do jednego tygodnia, w temperaturach od pokojowej do temperatury wrzenia rozpuszczalnika, często z dodatkiem sit molekularnych jako środka odciągającego wodę. Wydzielanie produktu w tych metodach polega na oddestylowaniu rozpuszcza lnika, bądź odfiltrowaniu osadu. Surowy produkt oczyszcza się przez krystalizację z etanolu. [Rosca, S. I.; Ungureanu, E.-M.; Alexandru, M.-G. U.P.B. Sci. Bull., 2007, 69, 3 oraz Iqbal, A.; Siddiqui, H.L.; Ashraf, C. M.; Ahmad, M.; Weaver, G. W. Molecules, 2007, 12, 245].
Zasada Schiffa, według wynalazku, o wzorze 2, gdzie R oznacza wodór lub grupę nitrową, R2 i R5 oznacza wodór lub metoksyl, R3 oznacza wodór lub alkil o 1-4 atomach węgla, R4 alkil o 1-2 atomach węgla.
Sposób wytwarzania zasady Schiffa, według wynalazku, charakteryzuje się tym, że estry alkilowe kwasów 2-(2-formylofenoksy)alkanowych o wzorze 1 poddaje się reakcji z aniliną i/lub p-metoksyaniliną w stosunku molowym formyloestru do aniliny lub/i p-metoksyaniliny 1 : 1-2 w obecności rozpuszczalnika organicznego w stosunku wagowym rozpuszczalnika do formyloestru 33-87 : 1 oraz kwasu w katalitycznej ilości, otrzymując zasadę Schiffa o wzorze 2. Otrzymaną zasadę Schiffa 1 oddziela się z mieszaniny poreakcyjnej znanymi metodami. We wzorze 1 i 2 R oznacza wodór lub
5 3 grupę nitrową, R i R oznacza wodór lub metoksyl, R oznacza wodór lub alkil o 1-4 atomach węgla, R4 alkil o 1-2 atomach węgla. Formyloestry o wzorze ogólnym 1 uzyskuje się poprzez reakcję kondensacji handlowych 2-hydroksybenzaldehydu, 2-hydroksy-5-nitrobenzaldehydu oraz o-waniliny z chlorooctanem etylu lub 2-bromoestrami metylu zgodnie ze sposobem ujawnionym w publikacji Kwiecień, H.; Szychowska, M. Synth. Commun., 2007, 37, 3599.
Korzystnie jako rozpuszczalnik organiczny stosuje się alkohol alifatycznyh o 1-2 atomach węgla, zwłaszcza metanol i/lub tetrahydrofuran i/lub 1,2-dichloroetan.
Korzystnie reakcję prowadzi się w czasie od 3,5 do 24 godzin i w temperaturze 25-80°C, zwłaszcza w temperaturze pokojowej. Reakcję można prowadzić w podwyższonej temperaturze, ale wpływa to na zmniejszenie wydajności reakcji.
Korzystnie jako kwas stosuje się kwas octowy.
Korzystnie z mieszaniny poreakcyjnej zasady Schiffa oddziela się poprzez oddestylowanie rozpuszczalnika pod zmniejszonym ciśnieniem lub wytrąca się rozcieńczając mieszaninę poreakcyjną przez dodanie wody w proporcji 1 : 0,5-0,8.
Korzystnie surowe zasady Schiffa oczyszcza się przez krystalizację z alkoholu alifatycznego, zwłaszcza z alkoholu etylowego lub metylowego.
Sposobem według wynalazku wytwarza się zasady Schiffa o wzorze 2 o wysokiej czystości i z wysoką wydajnością (70-94%). Zaletą metody według wynalazku jest prostota jej wykonania, łagodne warunki reakcji oraz nieskomplikowany sposób wydzielania produktu. Otrzymywane według wynalazku zasady Schiffa są nowymi, aktywnymi biologicznie związkami, które mogą znaleźć zast osowanie jako środki przeciwbakteryjne i/lub przeciwgrzybiczne. W laboratoryjnych testach związki te wykazały inhibicję rozwoju najczęściej występujących patogenów roślin uprawnych, takich jak: Botrytis cinerea, Phytophtora cactorum, Rhizoctonia solani, Phoma betae, Alternaria altenata. W testach mikrobiologicznych wykazały działanie przeciwbakteryjne na takie bakterie jak: Staphylococcus aureus, Micrococcus luteu.
Wynalazek jest bliżej przedstawiony w poniższych przykładach wykonania.
P r z y k ł a d I
Przykład ilustruje otrzymywanie 2-{4-nitro-2-[(fenyloimino)metylo]fenoksy}butanianu metylu.
Do roztworu 2-(2-formylo-4-nitrofenoksy)butanianu metylu (0,50 g, 1,87 mmol) w metanolu (50 ml) wprowadzono anilinę (0,18 g, 1,87 mmol), kwas octowy (0,2 ml), po czym zawartość kolby mieszano w temperaturze pokojowej przez 3,5 godziny. Następnie w celu wydzielenia produktu do roztworu dodano wodę destylowaną (25 ml) i roztwór pozostawiono na noc w lodówce. Kolejno produkt odsączono i krystalizowano na gorąco z metanolu. Uzyskano zasadę Schiffa (0,61 g) w postaci bezbarwnego ciała stałego o temp. topnienia 111-117°C, 1H NMR (400 MHz, CDCI3) δ 9.09 (d, J = 2.9
PL 221 669 B1
Hz, 1H, N=CH), 8.95 (s, 1H, Ar), 8.27 (dd, J = 9.1,2.8 Hz, 1H, Ar), 7.49-7.38 (m, 2H, Ar), 7.30-7.24 (m, 3H, Ar), 6.86 (d, J = 9.2 Hz, 1H, Ar), 4.83 (t, J = 6.0 Hz, 1H, CH), 3.78 (s, 3H, OCH3), 2.18-2.05 (m, 2H, CH2), 1.12 (t, J = 7.4 Hz, 3H, CH3); 13C NMR (101 MHz, CDCI3) δ 170.47, 161.69, 153.44, 151.59, 142.37, 129.26, 127.40, 126.59, 126.15, 124.00, 121.10, 112.51,78.39, 52.65, 26.00, 9.66.
P r z y k ł a d II
Przykład ilustruje otrzymywanie 2-{4-nitro-2-[(fenyloimino)metylo]fenoksy}pentanianu metylu.
Do roztworu 2-(2-formylo-4-nitrofenoksy)pentanian metylu (0,21 g, 0,75 mmol) w tetrahydrofuranie (10 ml) wprowadzono anilinę (0,07 g, 0,75 mmol) i zawartość kolby mieszano w temperaturze pokojowej przez 24 godziny. Następnie w celu wydzielenia produktu odparowano rozpuszczalnik na wyparce próżniowej. Surowy produkt krystalizowano na gorąco z metanolu. Otrzymano zasadę Schiffa w postaci bezbarwnego ciała stałego (0,24 g) o temp. topnienia 84-87°C, H NMR (400 MHz, CDCI3) δ 9.10 (d, J = 2.9 Hz, 1H, Ar), 8.94 (s, 1H, N=CH), 8.28 (dd, J = 9.1,2.9 Hz, 1H, Ar), 7.48-7.40 (m, 2H, Ar), 7.33-7.23 (m, 3H, Ar), 6.87 (d, J = 9.2 Hz, 1H, Ar), 4.88 (dd, J = 7.6, 4.9 Hz, 1H, CH), 3.79 (s, 3H, OCH3), 2.14-1.98 (m, 2H, CH2), 1.65-1.50 (m, 2H, CH2), 1.01 (t, J = 7.4 Hz, 3H, CH3); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 170.69, 161.71, 153.46, 151.58, 142.32, 129.25, 127.41, 126.58, 126.09, 123.95, 121.10, 112.50, 77.19, 52.65, 34.47, 18.57, 13.66.
P r z y k ł a d III
Przykład ilustruje otrzymywanie 2-{4-nitro-2-[(fenyloimino)metylo]fenoksy}heksanianu metylu.
Do roztworu 2-(2-formylo-4-nitrofenoksy)heksanian metylu (0,56 g, 1,90 mmol) w 1,2-dichloroetanie (15 ml) wprowadzono anilinę (0,18 g, 1,90 mmol) i postępowano w sposób opisany w przykładzie II. Otrzymano zasadę Schiffa w postaci bezbarwnego ciała stałego (0,56 g) o temp. topnienia 68-71°C, 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.09 (d, J = 2.9 Hz, 1H, Ar), 8.94 (s, 1H, N=CH), 8.27 (dd, J = 9.1,2.9 Hz, 1H, Ar), 7.47-7.40 (m, 2H, Ar), 7.31-7.23 (m, 3H, Ar), 6.86 (d, J = 9.2 Hz, 1H, Ar), 4.88-4.84 (m, 1H, CH), 3.78 (s, 3H, OCH3), 2.14-2.00 (m, 2H, CH2), 1.57-1.46 (m, 2H, CH2), 1.461.35 (m, 2H, CH2), 0.94 (t, J = 7.2 Hz, 3H, CH3); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 170.68, 161.73, 153.51, 151.59, 142.34, 129.26, 127.41, 126.60, 126.12, 123.95, 121.11, 112.54, 77.45, 52.66, 32.19, 27.30, 22.24, 13.86.
P r z y k ł a d IV
Przykład ilustruje otrzymywanie 2-{2-metoksy-4-nitro-6-[(fenyloimino)metylo]fenoksy}butanianu metylu.
Do roztworu 2-(2-formylo-6-metoksy-4-nitrofenoksy)butanian metylu (0,50 g, 1,68 mmol) w metanolu (50 ml) wprowadzono anilinę (0,16 g, 1,68 mmol), kwas octowy (0,2 ml), po czym zawartość kolby mieszano w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika przez 3,5 godziny. Następnie w celu wydzielenia produktu do roztworu dodano wodę destylowaną (25 ml) i roztwór pozostawiono na noc w lodówce. Surowy produkt krystalizowano na gorąco z metanolu. Otrzymano zasadę Schiffa (0,41 g) 1 w postaci jasnego kremowego ciała stałego temp. topnienia 124-129°C, H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.09 (s, 1H, N=CH), 8.74 (d, J = 2.9 Hz, 1H, Ar), 7.83 (d, J = 3.0 Hz, 1H, Ar), 7.49-7.36 (m, 2H, Ar), 7.35-7.23 (m, 3H, Ar), 5.13 (dd, J = 6.9 Hz, 5.4, 1H, CH), 3.96 (s, 3H, OCH3), 3.69 (s, 3H, OCH3), 2.16-1.89 (m, 2H, CH2), 1.11 (t, J = 7.6 Hz, 3H, CH3); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 171.40, 155.04, 151.97, 151.66, 151.55, 143.68, 130.15, 129.24, 126.54, 121.23, 115.56, 108.87, 81.35, 56.39, 52.07, 26.49, 9.43.
P r z y k ł a d V
Przykład ilustruje otrzymywanie 2-{2-metoksy-4-nitro-6-[(fenyloimino)metylo]fenoksy}pentanianu metylu.
Do roztworu 2-(2-formylo-6-metoksy-4-nitrofenoksy)pentanian metylu (0,50 g, 1,61 mmol) w metanol (50 ml) wprowadzono anilinę (0,15 g, 1,61 mmol), kwas octowy (0,2 ml) i zawartość kolby mieszano w temperaturze pokojowej przez 5 godziny. Następnie w celu wydzielenia produktu odparowano rozpuszczalnik na wyparce próżniowej. Surowy produkt krystalizowano na gorąco z metanolu. Otrzymano zasadę Schiffa (0,50 g) w postaci bezbarwnego ciała stałego o temp. topnienia 126-128°C, 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.08 (s, 1H, N=CH), 8.74 (d, J = 2.7 Hz, 1H, Ar), 7.83 (d, J = 2.6 Hz, 1H, Ar), 7.46-7.38 (m, 2H, Ar), 7.34-7.20 (m, 3H, Ar), 5.19 (dd, J = 6.7, 5.6 Hz, 1H, CH), 3.96 (s, 3H, OCH3), 3.67 (s, 3H, OCH3), 2.07-1.89 (m, 2H, CH2), 1.66-1.49 (m, 2H, CH2), 1.00 (t, J = 7.4 Hz, 3H, CH3); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 171.61, 155.13, 151.95, 151.68, 151.56, 143.70, 130.21, 129.23, 126.53, 121.23, 115.55, 108.84, 80.06, 56.38, 52.07, 35.22, 18.32, 13.74.
PL 221 669 B1
P r z y k ł a d VI
Przykład ilustruje otrzymywanie 2-{2-metoksy-4-nitro-6-[(fenyloimino)metylo]fenoksy}heksanianu metylu.
Do reakcji użyto 2-(2-formylo-6-metoksy-4-nitrofenoksy)heksanian metylu (0,50 g, 1,54 mmol), anilinę (0,14 g, 1,54 mmol), metanol (50 ml), kwas octowy (0,2 ml) i postępowano w sposób opisany w przykładzie I. Otrzymano zasadę Schiffa (0,48 g) w postaci bezbarwnego ciała stałego o temp. topnienia 82-91°C, 1H NMR (400 MHz, CDCh) δ 9.08 (s, 1H, N=CH), 8.74 (d, J = 2.8 Hz, 1H, Ar), 7.83 (d, J = 2.7 Hz, 1H, Ar), 7.47-7.38 (m, 2H, Ar), 7.33-7.24 (m, 3H, Ar), 5.17 (t, J = 6.1 Hz, 1H, CH), 3.96 (s, 3H, OCH3), 3.68 (s, 3H, OCH3), 2.10-1.85 (m, 2H, CH2), 1.63-1.46 (m, 2H, CH2), 1.46-1.27 (m, 2H, CH2), 0.93 (t, J = 7.3 Hz, 3H, CH3); 13C NMR (101 MHz, CDCfe) δ 171.59, 155.15, 151.97, 151.67, 151.57, 143.69, 130.17, 129.22, 126.54, 121.23, 115.52, 108.85, 80.32, 56.38, 52.07, 32.91, 27.07, 22.39, 13.90.
P r z y k ł a d VII
Przykład ilustruje otrzymywanie 2-{2-metoksy-4-nitro-6-[(fenyloimino)metylo]fenoksy}octanu etylu.
Do roztworu wprowadzono 2-(2-formylo-6-metoksy-4-nitrofenoksy)octan etylu (0,50 g, 1,89 mmol), anilinę (0,26 g, 2,83 mmol), metanol (50 ml), kwas octowy (0,2 ml), po czym zawartość kolby miesz ano w temperaturze pokojowej przez 3,5 godziny. Następnie w celu wydzielenia produktu do roztworu dodano wodę destylowaną (40 ml) i roztwór pozostawiono na noc w lodówce. Kolejno produkt odsączono i krystalizowano na gorąco z metanolu. Otrzymano zasadę Schiffa (0,57 g) w postaci bezbarwnego ciała stałego o temp. topnienia 98-101°C, 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.10 (s, 1H, N=CH), 8.74 (d, J = 2.6 Hz, 1H, Ar), 7.85 (d, J = 2.6 Hz, 1H, Ar), 7.45-7.38 (m, 2H, Ar), 7.34-7.23 (m, 3H, Ar), 4.91 (s, 2H, CH2), 4.22 (q, J = 7.2 Hz, 2H, OCH2), 3.99 (s, J = 16.1 Hz, 3H, OCH3), 1.24 (t, J = 7.1 Hz, 3H, CH3); 13C NMR (101 MHz, CDCI3) δ 168.81, 154.75, 152.22, 151.80, 151.41, 143.95, 130.13, 129.19, 126.64, 121.28, 115.37, 108.86, 69.48, 61.42, 56.49, 14.13.
P r z y k ł a d VIII
Przykład ilustruje otrzymywanie 2-{2-[(4-metoksyfenyloimino)metylo]4-nitrofenoksy}-butanianumetylu.
Do reakcji użyto 2-(2-formylo-4-nitrofenoksy)butanian metylu (0,45 g, 1,69 mmol), p-metoksyanilinę (0,16 g, 1,69 mmol), metanol (45 ml), kwas octowy (0,24 ml) i postępowano w sposób opisany w przykładzie I. Otrzymano zasadę Schiffa (0,52 g) w postaci seledynowego ciała stałego o temp. topnienia 108,5-110,5°C, 1H NMR (400 MHz, CDCI3) δ 9.08 (d, J = 2.9 Hz, 1H, Ar), 8.96 (s, 1H, N=CH), 8.24 (dd, J = 9.1,2.9 Hz, 1H, Ar), 7.35-7.28 (m, 2H, Ar), 6.99-6.93 (m, 2H, Ar), 6.84 (d, J = 9.2 Hz, 1H, Ar), 4.82 (t, J = 6.0 Hz, 1H, CH), 3.85 (s, 3H, OCH3), 3.78 (s, 3H, OCH3), 2.12 (p, J = 7.3 Hz, 2H, CH2), 1.13 (t, J = 7.4 Hz, 3H, CH3); 13C NMR (101 MHz, CDCfe) δ 170.52, 161.50, 158.82, 151.00, 144.30, 142.32, 126.97, 126.43, 123.61, 122.60, 114.45, 112.49, 78.32, 55.50, 52.61, 26.00, 9.63.
P r z y k ł a d IX
Przykład ilustruje otrzymywanie 2-{2-[(4-metoksyfenyloimino)metylo]-4-nitrofenoksy}heksanianu metylu.
Do reakcji użyto 2-(2-formylo-4-nitrofenoksy)heksanian metylu (0,50 g, 1,69 mmol), p-metoksyanilinę (0,16 g, 1,69 mmol), metanol (55 ml), kwas octowy (0,2 ml) i postępowano w sposób opisany w przykładzie I. Otrzymano zasadę Schiffa (0,49 g) w postaci jasno żółtego ciała stałego o temp. topnienia 102-104°C, 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.08 (d, 7 = 2.9 Hz, 1H, Ar), 8.95 (s, 1H, N=CH), 8.24 (dd, 7 = 9.2, 2.9 Hz, 1H, Ar), 7.38-7.28 (m, 2H, Ar), 7.05-6.93 (m, 2H, Ar), 6.84 (d, J = 9.2 Hz, 1H, Ar), 4.88-4.83 (m, 1H, CH), 3.85 (s, 3H, OCH3), 3.78 (s, 3H, OCH3), 2.19-1.97 (m, 2H, CH2), 1.58-1.47 (m, 2H, CH2), 1.47-1.32 (m, 2H, CH2), 0.94 (t, J = 7.2 Hz, 3H, CH3); 13C NMR (101 MHz, CDCI3) δ 170.75, 161.51, 158.82, 151.06, 144.31, 142.34, 126.99, 126.43, 123.67, 122.61, 114.44, 112.44, 77.39, 55.51,52.65, 32.20, 27.30, 22.25, 13.88.
P r z y k ł a d X
Przykład ilustruje otrzymywanie 2-{2-[(4-metoksyfenyloimino)metylo]-6-metoksy-4-nitrofenoksy}butanianu metylu.
Do reakcji użyto 2-(2-formylo-6-metoksy-4-nitrofenoksy)butanian metylu (1,00 g, 3,37 mmol), p-metoksyanilinę (0,41 g, 3,37 mmol), metanol (60 ml), kwas octowy (0,24 ml) i postępowano w sposób opisany w przykładzie I. Otrzymano zasadę Schiffa (1,21 g) w postaci beżowego ciała stałego o temp. topnienia 116-117°C, 1H NMR (400 MHz, CDCI3) δ 9.10 (s, 1H, N=CH), 8.73 (d, J = 2.6 Hz,
PL 221 669 B1
1H, Ar), 7.80 (d, J = 2.6 Hz, 1H, Ar), 7.37-7.31 (m, 2H, Ar), 7.00-6.93 (m, 2H, Ar), 5.10 (t, J = 5.9 Hz, 1H, CH), 3.95 (s, 3H, OCH3), 3.85 (s, 3H, OCH3), 3.69 (s, 3H, OCH3), 2.17-1.96 (m, 2H, CH2), 1.11 (t, J = 7.5 Hz, 3H, CH2); 13C NMR (101 MHz, CDCI3) δ 171.43, 158.79, 152.61, 151.74, 151.66, 144.31, 143.72, 130.47, 122.72, 115.38, 114.45, 108.50, 81.43, 56.36, 55.50, 52.05, 26.49, 9.41.
P r z y k ł a d XI
Przykład ilustruje otrzymywanie 2-{2-[(4-metoksyfenyloimino)metylo]-6-metoksy-4-nitrofenoksy}pentanianu metylu.
Do reakcji użyto 2-(2-formylo-6-metoksy-4-nitrofenoksy)pentanian metylu (1,00 g, 3,22 mmol), p-metoksyanilinę (0,40 g, 3,22 mmol), metanol (60 ml), kwas octowy (0,24 ml) i postępowano w sposób opisany w przykładzie I. Otrzymano zasadę Schiffa (1,21 g) w postaci jasno żółtego ciała stałego o temp. topnienia 105-106°C, 1H NMR (400 MHz, CDCI3) δ 9.10 (s, 1H, N=CH), 8.73 (d, J = 2.5 Hz, 1H, Ar), 7.80 (d, J = 2.6 Hz, 1H, Ar), 7.40-7.31 (m, 2H, Ar), 7.00-6.92 (m, 2H, Ar), 5.19-5.13 (m, 1H, CH), 3.95 (s, 3H, OCH3), 3.85 (s, 3H, OCH3), 3.67 (s, 3H, OCH3), 2.09-1.90 (m, 2H, CH2), 1.71-1.46 (m, 2H, CH2), 1.00 (t, J = 7.4 Hz, 3H, CH3); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 171.67, 158.76, 152.71, 151.71, 151.67, 144.30, 143.69, 130.47, 122.72, 115.28, 114.41, 108.44, 80.11, 56.33, 55.47, 52.06, 35.23, 18.30, 13.78.
P r z y k ł a d XII
Przykład ilustruje otrzymywanie 2-{2-[(4-metoksyfenyloimino)metylo]-6-metoksy-4-nitrofenoksy}heksanianu metylu.
Do reakcji użyto 2-(2-formylo-6-metoksy-4-nitrofenoksy)heksanian metylu (1,00 g, 3,08 mmol), p-metoksyanilinę (0,38 g, 3,08 mmol), metanol (50 ml), kwas octowy (0,24 ml) i postępowano w sposób opisany w przykładzie I. Otrzymano zasadę Schiffa (1,01 g) w postaci seledynowego ciała stałego o temp. topnienia 116-119°C, 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.10 (s, 1H, N = CH), 8.72 (d, J = 2.2 Hz, 1H, Ar), 7.80 (d, J = 2.3 Hz, 1H, Ar), 7.38-7.31 (m, 2H, Ar), 7.00-6.90 (m, 2H, Ar), 5.13 (t, J = 6.0 Hz, 1H, CH), 3.95 (s, 3H, OCH3), 3.85 (s, 3H, OCH3), 3.68 (s, 3H, OCH3), 2.00 (dd, J = 14.4 Hz, 7.3, 2H, CH2), 1.59-1.46 (m, 2H, CH2), 1.45-1.34 (m, 2H, CH2), 0.93 (t, J = 7.2 Hz, 3H, CH3); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 171.62, 158.77, 152.70, 151.72, 151.65, 144.31, 143.70, 130.46, 122.72, 115.32, 114.41, 108.47, 80.38, 56.34, 55.48, 52.06, 32.92, 27.06, 22.41, 13.91.
Claims (7)
- Zastrzeżenia patentowe1 2 51. Zasada Schiffa o wzorze 2, gdzie R oznacza wodór lub grupę nitrową, R i R oznacza wodór lub metoksyl, R3 oznacza wodór lub alkil o 1-4 atomach węgla, R4 alkil o 1-2 atomach węgla.
- 2. Sposób wytwarzania zasady Schiffa, znamienny tym, że ester alkilowy kwasu 2-(2-formylofenoksy)alkanowego o wzorze 1 poddaje się reakcji z aniliną i/lub p-metoksyaniliną w stosunku molowym formyloestru do aniliny lub/i p-metoksyaniliny 1 : 1-2 w obecności rozpuszczalnika organicznego w stosunku wagowym rozpuszczalnika do formyloestru 33-87 : 1 oraz kwasu w katalitycznej ilości, otrzymując zasadę Schiffa o wzorze 2, które oddziela się z mieszaniny poreakcyjnej znanymi metodami, przy czym we wzorze 1 i 2 R oznacza wodór lub grupę nitrową, R i R oznacza wodór lub metoksyl, R3 oznacza wodór lub alkil o 1-4 atomach węgla, R4 alkil o 1-2 atomach węgla.
- 3. Sposób wytwarzania zasady Schiffa według zastrz. 1, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik organiczny stosuje się alkohol alifatycznych o 1-2 atomach węgla, zwłaszcza metanol, i/lub tetrahydrofuran i/lub 1,2-dichloroetan.
- 4. Sposób wytwarzania zasady Schiffa według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w czasie 3,5 do 24 godzin i w temperaturze 25-80°C, zwłaszcza w temperaturze pokojowej.
- 5. Sposób wytwarzania zasady Schiffa według zastrz. 1, znamienny tym, że jako kwas stosuje się kwas octowy.
- 6. Sposób wytwarzania zasady Schiffa według zastrz. 1, znamienny tym, że z mieszaniny poreakcyjnej zasady Schiffa oddziela się poprzez oddestylowanie rozpuszczalnika pod zmniejszonym ciśnieniem lub wytrąca się rozcieńczając mieszaninę poreakcyjną przez dodanie wody w proporcji 1 : 0,5-0,8.
- 7. Sposób wytwarzania zasady Schiffa według zastrz. 6, znamienny tym, że surowe zasady Schiffa oczyszcza się przez krystalizację z alkoholu alifatycznego, zwłaszcza z alkoholu etylowego lub metylowego.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL404512A PL221669B1 (pl) | 2013-07-01 | 2013-07-01 | Zasada Schiffa i sposób jej wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL404512A PL221669B1 (pl) | 2013-07-01 | 2013-07-01 | Zasada Schiffa i sposób jej wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL404512A1 PL404512A1 (pl) | 2015-01-05 |
| PL221669B1 true PL221669B1 (pl) | 2016-05-31 |
Family
ID=52126365
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL404512A PL221669B1 (pl) | 2013-07-01 | 2013-07-01 | Zasada Schiffa i sposób jej wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL221669B1 (pl) |
-
2013
- 2013-07-01 PL PL404512A patent/PL221669B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL404512A1 (pl) | 2015-01-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA3184706A1 (en) | Preparation method of phenylisoxazoline compound | |
| KR20090032009A (ko) | 스트론튬 라넬레이트 및 이의 수화물의 합성 방법 | |
| TW202219040A (zh) | 製備胺基呋喃之方法 | |
| CN111875514A (zh) | 一种制备正壬酸香草酰胺的方法 | |
| JP6702623B2 (ja) | メデトミジンの合成に有用な３−アリールブタナールなどの化合物の調製方法 | |
| SK4142002A3 (en) | Process for the preparation of phenylacetic acid derivatives | |
| PL221669B1 (pl) | Zasada Schiffa i sposób jej wytwarzania | |
| US11891351B2 (en) | Synthesis of capsaicin derivatives | |
| Satpute et al. | Synthesis and antibacterial activity of novel vanillic acid hybrid derivatives | |
| JP5467725B2 (ja) | 環状ラクタム化合物の製造方法およびベックマン転位触媒 | |
| RU2458050C2 (ru) | Способ получения неостигмина метилсульфата и неостигмина йодида | |
| CA2274212A1 (en) | Process and intermediates for the manufacture of pyridine-2,3-dicarboxylate compounds | |
| RU2556004C2 (ru) | Способ получения производного ароматического амида карбоновой кислоты | |
| CN100361972C (zh) | 一种合成细交链孢菌酮酸和异细交链孢菌酮酸的方法 | |
| PL223462B1 (pl) | Aminoester pochodna estru kwasu 2-(2-formylofenoksy)alkanowego oraz sposób jego wytwarzania | |
| RU2571417C2 (ru) | Способ получения n-замещенной 2-амино-4-(гидроксиметилфосфинил)-2-бутеновой кислоты | |
| KR100540148B1 (ko) | 에틸（2）-（메톡시이미노）（2-＜［（〈（１ｅ）-1-［3-（트리플루오로메틸）페닐］-에틸리덴〉아미노）옥시］메틸＞페닐）아세테이트 또는 에틸（2）-（메톡시이미노）＜2-［（〈［（１ｅ）-（4-클로로페닐）（시클로프로필）-메틸렌］아미노〉옥시）메틸］페닐＞아세테이트 | |
| Yaşa et al. | Bi (NO3) 3· 5H2O-catalyzed mannich reaction: a potent catalyst for synthesis of β-aminocarbonyl compounds | |
| JP4929717B2 (ja) | Ｎ，ｎ’−ジアルコキシ−ｎ，ｎ’−ジアルキルオキサミドの製法 | |
| JP2012162464A (ja) | Ｎ−［４−（６，７−ジフルオロ−２，４−ジオキソ−１，４−ジヒドロ−２ｈ−キナゾリン−３−イル）−フェニル］−アセトアミドの製造方法 | |
| KR100739439B1 (ko) | 8-아미노-4-옥소-2-(테트라졸-5-일)-4에이치-1-벤조피란 또는 그의 염의 제조방법 및 그의 제조용 중간체 | |
| SU1705286A1 (ru) | Способ получени 3-алкилзамещенных 4-гидроксихинолин-2-онов | |
| KR101313365B1 (ko) | 하이드록실화 아이소플라본의 제조 방법 | |
| CZ163098A3 (cs) | Způsob přípravy derivátů methoxyiminofenylglyoxylové kyseliny | |
| EP1968933A1 (en) | Process for the preparation of 2-chloroethoxy-acetic acid-n,n-dimethylamide |