Znane jest wytwarzanie arsenobenze¬ nów, zawierajacych azot, a mianowicie ar¬ senobenzenów, które posiadaja jeden atom azotu jednooksyalkylowany oraz zawiera¬ ja przy drugim atomie azotu reszte formal¬ dehydu lub sulfoksylanu.Wspólna ceche wszystkich tych zwiaz¬ ków stanowi to, ze sa to zwiazki jedno- oksyalkylowe.Obecnie stwierdzono, ze mozna otrzy¬ mac jednosulfoksylany arsenobenzenów o wzorze ogólnym: N- CeH4. As = As . C6ff4. NH . CH2. S02 . Na, w którym litery R i R4 oznaczaja reszty oksyalkylowe, przeprowadzajac w sposób znany kwasy bis-oksyalkyloaminobenzeno- arsinowe, mogace zawierac w pierscieniu benzenowym ponadto inne podstawniki, razem z kwasami benzenoarsinowemi, pod- stawionemi grupa aminowa i zawierajace- mi ewentualnie równiez inne podstawniki w pierscieniu benzenowym, w ar&enobenze- ny i poddajac otrzymane arsenobenzeny reakcji z formaldehydo-sulfoksylanem. Te same zwiazki otrzymuje sie, dzialajac dwo¬ ma molami tlenku alkylenowego na odpo¬ wiednie aminoarsenobenzenosulfoksylany, nieposiadajace grup oksyalkylowych.W tein sposób osiaga sie w wyniku przy-laczenia dwóch „grup^jksyalkylowyeh do te¬ go samego atomu azotu zasadnicze polep¬ szanie wlasciwosci zwiazków sulfoksylo- wych, tak, iz mozna je stosowac do wstrzy- kiwan domiesniowych bez wywolania po¬ draznien, jak równiez do wstrzykiwan do¬ zylnych. Okolicznosc, ze zwiazki te mozna stosowac nietylko do wstrzykiwan dozyl¬ nych, lecz takze i do wstrzykiwan domie¬ sniowych, przedstawia znaczne ulatwienie w praktyce lekarskiej.Przyklad L 35 g kwasu 3-(bis-dwu¬ oksypropylo) -amino - 4 - oksybenzeno - 1 - arsinowego miesza sie z 22,9 g kwasu 3- amino-^-oksybenzeno-7-arsinowego i 28 g jodku potasu, rozpuszcza mieszanine w 580 cm3 10%-owego kwasu solnego i zada¬ je roztwór, mieszajac, 77 cm3 50%-owego kwasu podfosforawego. Temperatura przy- tem podnosi sie z równoczesnem zabarwie¬ niem sie cieczy na zólto mniej wiecej do 35°C. Gdy temperatura znowu spadnie, wlewa sie, miesizajac, przezroczysty zólto zabarwiony roztwór do alkoholu etylowe¬ go, odsacza pod cisnieniem wydzielony chlorowodorek 3- (bis-dwuoksypropylo) -a- mino-4-oksy-3'-amino -4'- oksyarsenobenze- nu i przemywa go eterem. Otrzymany zól¬ to zabarwiony zwiazek rozpuszcza sie la¬ two w wodzie i alkoholu metylowym i za¬ wiera 22,59% arsenu.Zamiast kwasu podfosforawego mozna stosowac takze i inne srodki redukcyjne, jak np. podsiarczyn. Po rozpuszczeniu 55 g chlorowodorku 3- (bis-dwuoksypropylo) -a- mino-4-oksy-3'-amino -4'- oksyarsenoben- zenu w 275 cm3 alkoholu metylowego i 275 cm3 wody i przez dzialanie na otrzymany roztwór w temperaturze mniej wiecej 27°C roztworem 35 g formaldehydo-sulfoksyla- nu w 56 cm3 wody wydziela sie zólto zabar¬ wiony produkt, rozpuszczajacy sie zupel¬ nie po dodaniu roztworu weglanu sodowego do odczynu slabo alkalicznego. Przy wle¬ waniu tej przezroczystej, zólto zabarwio¬ nej cieczy z równoczesnem mieszaniem jej do mieszaniny alkoholu etylowego i wody wydziela sie 3-(bis-dwuoksypropylo)-ami¬ no - 4 - oksy-3'-amino-4'-oksyarsenobenze- no-sulfoksylan o wzorze: As -N{CH2.CHOH.CH2OH)2 I OH As I -NH.CH2.OSONa OH jako zólty osad, który odsacza sie pod ci¬ snieniem i przemywa zapomoca eteru.Otrzymany zwiazek rozpuszcza sie la¬ two w wodzie z odczynem slabo alkalicz¬ nym i zawiera 19,44% arsenu. Wodny roz¬ twór tego zwiazku mozna stosowac do wstrzykiwan dozylnych i do wstrzykiwan domiesniowych bez podraznienia tkanki, podczas gdy odpowiedni zwiazek jedno- ^licydowy, a mianowicie 3-dwuoksypropy- lo-amino-4-oksy-3'-amino -4'- oksyarseno- benzeno - sulfoksylan wywoluje przy wstrzykiwaniu domiesniowem wystepowa¬ nie silnej martwicy (nekrozy).Kwas 3- (bis-dwuoksypropylo) -amino-4- oksybenzeno-7-arsinowy, stosowany jako substancja wyjsciowa, otrzymuje sie przez ogrzewanie soli sodowej kwasu 3-amino-#- oksybenzeno-7-arsinowego, rozpuszczonego w mieszaninie wody i alkoholu metylowe- — 2 —go, z nadmiarem glicydu. Bezbarwny kwas, otrzymany w ten sposób, topnieje w tem¬ peraturze 110°C, rozpuszcza sie bardzo la¬ two w wodzie i alkoholu metylowym i za¬ wiera: As = 18,45% N = 3,48% (teoretyczna ilosc As = 19,68%; N = 3,68%).Przyklad IL Mieszanine, skladajaca sie z 12,25 g kwasu 3-oksy-4-(bis-dwuoksy- propylo) -aminobenzeno-7-arsinowego, 9,85 g kwasu 3-amino-4-oksybenzeno-./-arsino- wego i 12 g jodku potasu, rozpuszcza sie w 250 cm3 10%-owego kwasu solnego, od¬ barwia otrzymany roztwór brunatno zabar¬ wiony zapomoca wegla zwierzecego i za¬ daje go 33 cm3 50%-owego kwasu podfo- sforawego.Otrzymana ciecz o przemijajacej bar¬ wie jasnozóltej staje sie powoli ciemna, przyczem równoczesnie podnosi sie tempe¬ ratura mniej wiecej do 35°C, Przy dodaniu do cieczy tej alkoholu etylowego wydziela sie zólto zabarwiony osad chlorowodorku 3-oksy-4-(bis-dwuoksypropylo) -amino - 3'- As= -OH NfCH2.CHOH.CH2OHJ2 który odsacza sie pod cisnieniem i prze¬ mywa zapomoca eteru. Otrzymany zólto zabarwiony zwiazek zawiera 19,33% As i rozpuszcza sie latwo w wodzie z odczynem slabo alkalicznym.Kwas 3-oksy-4- (bis-dwuoksypropylo) - aminobenzeno-7-arsinowy, stosowany jako substancja wyjsciowa, otrzymuje sie przez ogrzewanie kwasu 3-oksy-4-aminobenzeno- /-arsinowego co najmniej z 2 molami glicy¬ du. Kwas ten topnieje w temperaturze 120ÓC — 121°C, rozpuszcza sie latwo w wo¬ dzie i zawiera 18,37% As i 3,56% N.Przyklad III. 20,92 g kwasu 3-bis-(oksy- etylo) - amino - 4 - oksybenzeno - 1 - arsi- amino-4'-oksyarsenobenzenu, który odsacza sie pod cisnieniem i przemywa zapomoca eteru. Otrzymany zwiazek rozpuszcza sie latwo w wodzie i zawiera 22,32 % arsenu. 10,0 g wyzej wymienionego chlorowo¬ dorku rozpuszcza sie w 37 cm3 alkoholu metylowego i 37 cm3 wody i ogrzewa otrzymany roztwór razem z roztworem 6,2 g sulfoksylanu formaldehydowego w 10 cm3 wody do temperatury 30°C, przy¬ czem osad nie tworzy sie. Otrzymany zólto zabarwiony roztwór alkalizuje sie do slabo alkalicznego odczynu zapomoca weglanu sodu i zapomoca alkoholu etylowego i eteru straca sulfoksylan 3-oksy-4- (bis-dwuoksy¬ propylo) - aimno - 3' - amino - 4' - oksy arsenobenzenu o wzorze: = As -NH.CH9.QS0Na I OH nowego miesza sie dokladnie z 16,0 g kwa¬ su 3-amino-4-oksybenzeno-Jf-arsinowego i 20 g jodku potasu rozpuszcza mieszanine te w 480,0 cm3 10%-owego kwasu solnego, odbarwia otrzymany roztwór zapomoca we¬ gla zwierzecego i zadaje go 44 cma 50%-owego kwasu podfosforawego, przy¬ czem temperatura podnosi sie mniej wiecej do 35°C. Po uplywie jednej godziny zólto zabarwiony roztwór ochladza sie do 0°C i miesza go z 480 cm3 stezonego kwasu sol¬ nego, ochlodzonego lodem, odsacza w ra¬ zie potrzeby od malych ilosci zanieczy¬ szczen i wlewa do 3,6 litrów alkoholu ety¬ lowego. Przytem wydziela sie chlorowódo- — 3 ¦ —rek 3-bis- (oksyetylo) -amino-4-oksy-3'-ami- no-4'-oksyarsenobenzenu w postaci zóltego osadu, który odsacza sie pod cisnieniem i przemywa zapomoca eteru. Otrzymany zwiazek rozpuszcza sie latwo w wodzie i zawiera 25,79% arsenu.Po rozpuszczeniu 26 g wyzej wymienio¬ nego chlorowodorku w 260 cm3 wody i po zmieszaniu otrzymanego roztworu w tem- As I -N.(CH*CH*OH)2 I OH który odsacza sie pod cisnieniem i przemy¬ wa zapomoca eteru. Otrzymany zwiazek rozpuszcza sie latwo w wodzie i zawiera 20,28% arsenu.Kwas 3-bis (oksyetylo) -amino-4-oksy- benzeno-/-arsinowy, stosowany jako sub¬ stancja wyjsciowa, otrzymuje sie dziala¬ niem tlenku etylenowego na wodny roztwór soli sodowej kwasu 3-amino-4-oksybenze- no-J-arsinowego. Kwas, otrzymany w ten s.posób, rozpuszcza sie latwo w wodzie i al¬ koholu metylowym i zawiera 4,12% N (obliczono 4,35 % N).Przyklad IV. 33,6 g kwasu 4- (dwuoksy- propylo-oksyetylo) - aminobenzeno - 1 - ar- sinowego miesza sie dokladnie z 23,3 g kwasu 3-amino-4-oksybenzeno-7-arsinowe- go i 28 g jodku potasu, rozpuszcza miesza¬ nine te w 580 cm3 10% -owego kwasu solne¬ go i odbarwia otrzymany roztwór w razie potrzeby zapomoca malej ilosci wegla zwierzecego; nastepnie dodaje sie do roz¬ tworu 77 cm3 50%-owego kwasu podfosfo- rawego, przyczem ciecz zabarwia sie na zólto-czerwono, a temperatura podnosi sie mniej wiecej do 36°C. Po skonczonej reak¬ cji, dodaje sie do mieszaniny reakcyjnej, chlodzac i mieszajac, 580 cm3 stezonego peraturze mniej wiecej 35°C z roztworem 39 g formaldehydosulfoksylanu sodowego w 78 cm3 wody wydziela sie powstaly kwas sulfoksylowy, który rozpuszcza sie przez dodanie weglanu sodu. Z otrzymanego roz¬ tworu wytraca sie zapomoca alkoholu ety¬ lowego w postaci zóltego osadu jednosulfo- ksylan 3-bis- (oksyetylo) -amino-4-oksy-3'- amino-4'-oksyarsenobenzenu o wzorze: As -NH.CH2.OSONa OH kwasu solnego, oziebionego lodem, przy¬ czem wydziela sie chlorowodorek 4-(dwu- oksypropylo - oksyetylo) - amino - 3' - ami- no-4'-oksyarsenobenzenu w postaci poma¬ ranczowo zabarwionego osadu, który odsa¬ cza sie pod cisnieniem i ewentualnie w ce¬ lu oczyszczenia rozpuszcza w wodnym al¬ koholu metylowym, a nastepnie wytraca sie znowu przez dodanie do roztworu tego mieszaniny alkoholu etylowego i eteru.Otrzymany zwiazek rozpuszcza sie latwo w wodzie i alkoholu metylowym i zawiera 25,84% arsenu. 8 g wyzej wymienionego chlorowodorku rozpuszcza sie w wodnym roztworze alko¬ holu metylowego i dodaje roztwór ten w temperaturze mniej wiecej 35°C do roz¬ tworu 5 g formaldehydo-sulfoksylanu so¬ dowego w 8 cm3 wody, przyczem wydziela sie powstaly kwas sulfoksylowy, który roz¬ puszcza sie znowu zupelnie przez dodanie weglanu sodowego. Otrzymany roztwór wlewa sie, mieszajac, do mieszaniny alko¬ holu etylowego i eteru, przyczem wydziela sie jednosulfoksylan 4-(dwuoksypropylo- oksyelylo) - amino-3'-amino-4'-oksyarseno- benzenu o wzorze:As I As N I /CH2.CHOH.CH2OH \ CH2.CH2OH w postaci pomaranczowo zabarwionego o- sadu, który odsacza sie pod cisnieniem i przemywa zapomoca eteru. Otrzymany zwiazek rozpuszcza sie latwo w wodzie z odczynem slabo alkalicznym i zawiera 19,2% arsenu.Jako substancja wyjsciowa sluzy kwas arsanilowy, kondensujacy sie w temperatu¬ rze zwyklej z tlenkiem etylenowym na kwas 4-oksyetyloamino-benzeno-i-arsino- wy. Kwas, otrzymany w ten sposób, rozpu¬ szcza sie w wodzie dosc trudno i topnieje w temperaturze 171°C.Przez ogrzewanie kwasu tego w wod¬ nym roztworze z glicydem wytwarza sie kwas 4- (dwuoksypropylo-oksyetylo) -ami- NH.CH2.OSONa OH nobenzeno-i-arsinowy, stanowiacy bez¬ barwny proszek, rozpuszczajacy sie bar¬ dzo latwo w wodzie i alkoholu metylowym i nierozpuszeza jacy sie w eterze. Zwiazek ten zawiera 3,81% N (obliczono 4,17% N).Przyklad V. 38,75 g jednosulfoksylanu 3,3' - dwuamino - 4,4' - dwuoksyarsenoben- zenu rozpuszcza sie w wodzie i ogrzewa z 7,4 g glicydu mniej wiecej do 65°C. Z otrzy¬ manego przezroczystego zólto zabarwione¬ go roztworu wytraca sie przez dodanie mie¬ szaniny alkoholu etylowego i eteru jedno- sulfoksylan 3- (bis-dwuoksypropylo) -amino- 4 - oksy - 3' - amino - 4* - oksyarsenobenze- nu o wzorze: As I -N{CH2.CHOH.CH2OH)2 OH As I -NH.CHo.0S0Na OH który odsacza sie pod cisnieniem i przemy¬ wa zapomoca eteru. Otrzymany zólto za¬ barwiony zwiazek rozpuszcza sie latwo w wodzie z odczynem slabo alkalicznym i za¬ wiera 19,2% arsenu. Jako substancje wyj¬ sciowa stosuje sie kwas 3-nitro- wzglednie 3-amino-4-oksybenzeno-/-arsinowy, który redukuje sie w znany sposób zapomoca podsiarczynu na 3,3'-dwuamino-4,4'-dwuo- ksyarsenobenzen, który nastepnie konden- suje sie zapomoca formaldehydo-sulfoksy- lanu sodowego na odpowiedni jednosulfo- ksylan.Przyklad VI. 19,38 g jednosulfoksylanu 3,3' - dwuoksy - 4,4' - dwuaminoarsenoben- zenu ogrzewa sie w roztworze wodnym 2,2 g tlenku etylenowego mniej wiecej do 65°C, przyczem powstaje jednosulfoksylan 3 - oksy - 4 - bis - (dwuoksyetylo) - amino - 3' - oksy - 4' - aminoarsenobenzenu o wzo¬ rze:As I As I OH NfCH2.CH2OH)2 Otrzymany zólty preparat zawiera 19,48% arsenu i rozpuszcza sie latwo w wo¬ dzie.Kwas 3-oksy-4-aminoben7eno-/-arsino- wy, stosowany jako substancja wyjsciowa, mozna otrzymac wedlug patentu niemiec¬ kiego Nr 244 166. Kwas ten redukuje sie w sposób zwykly w roztworze kwasu solnego zapomoca kwasu podfosforawego na chlo¬ rowodorek 3,3'-dwuoksy--M'-dwuaminoar- senobenzenu. Otrzymany zwiazek stanowi zólty proszek, rozpuszczajacy sie latwo w wodzie i zawierajacy 18,7% arsenu; podda¬ jac go reakcji z formaldehydo-sulfoksyla- As I -N OH ,CH2.CHo0H "CH2.CHOH.CH2OH który odsacza sie pod cisnieniem i ewen¬ tualnie rozpuszcza, w celu dalszego oczy¬ szczenia, w wodzie i znowu wytraca zapo¬ moca alkoholu etylowego i eteru. Otrzyma¬ ny sulfoksylan rozpuszcza sie latwo w wo¬ dzie z odczynem slabo alkalicznym i za¬ wiera mniej wiecej 19% arsenu. Ten sam zwiazek otrzymuje sie przez dzialanie na kwas 3-amino-4-oksybenzeno-i-arsinowy kolejno 1 molem tlenku etylenowego i 1 mo¬ lem glicydu, przez redukcje otrzymanego w ten sposób kwasu ^-(dwuoksypropylo- oksyetylo) - amino - 4 - oksybenzeno-^-arsi- nowego razem z czasteczkowa iloscia kwa- OH NH.CH2.OSONa nem sodowym, otrzymuje sie odpowiedni zwiazek jednosulfoksylanowy.Przyklad VII. 77,5 g jednosulfoksylanu 3,3' - dwuamino - 4,4' - dwuoksyarsenoben- zenu rozpuszcza sie w wodzie, poczem do powstalego roztworu dodaje sie najpierw 7,4 g glicydu, przyczem temperatura pod¬ nosi sie od 19°C do 27°C, a nastepnie, po ochlodzeniu, 4,4 g tlenku etylenowego. Z otrzymanego zólto zabarwionego roztworu wydziela sie po dodaniu alkoholu etylowe¬ go i eteru zólty osad, stanowiacy jednosul- foksylan 3- (dwuoksypropylo-oksyetylo) - amino - 4 - oksy-3' - amino - 4( - oksyarse- nobenzenu o wzorze: As I / M 0I// CH2.OSONa su 3-amino-^-oksybenzeno-i-arsinowego i przez wprowadzenie nastepnie produktu redukcji w sposób znany w reakcje z for- maldehydo-sulfoksylanem sodowym. Oba zwiazki, otrzymane temi dwoma sposobami, wykazuja te same wlasciwosci chemiczne i ten sam skutek leczniczy. PL