PL220266B1 - Zastosowanie tufu jako kompatybilizatora polimerów termoplastycznych, a zwłaszcza ich recyklatów, kompozytów włóknistych i mieszanin wielopolimerowych - Google Patents
Zastosowanie tufu jako kompatybilizatora polimerów termoplastycznych, a zwłaszcza ich recyklatów, kompozytów włóknistych i mieszanin wielopolimerowychInfo
- Publication number
- PL220266B1 PL220266B1 PL394848A PL39484811A PL220266B1 PL 220266 B1 PL220266 B1 PL 220266B1 PL 394848 A PL394848 A PL 394848A PL 39484811 A PL39484811 A PL 39484811A PL 220266 B1 PL220266 B1 PL 220266B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- compatibilizer
- tuff
- recyclates
- powder
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims abstract description 15
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title abstract description 20
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 17
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 4
- NOTVAPJNGZMVSD-UHFFFAOYSA-N potassium monoxide Inorganic materials [K]O[K] NOTVAPJNGZMVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 29
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 14
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 8
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims description 6
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 7
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 18
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 15
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 12
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 description 11
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 10
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 10
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 10
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 8
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 8
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 8
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 7
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 7
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 7
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 4
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 4
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 3
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 2
- 229920002522 Wood fibre Polymers 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 2
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000002025 wood fiber Substances 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000004870 electrical engineering Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000010101 extrusion blow moulding Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000003348 petrochemical agent Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000010106 rotational casting Methods 0.000 description 1
- 238000001175 rotational moulding Methods 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Sposób poprawy mieszalności polimerów termoplastycznych, a zwłaszcza ich recyklatów, kompozytów włóknistych oraz mieszanin wielopolimerowych, polega na dodaniu do nich 3-5% wag. substancji stanowiącej kompatybilizator. Kompatybilizatorem jest produkt fizykochemicznej obróbki wulkanicznego tufu, podczas której wulkaniczny tuf rozdrabnia się na proszek, wytrawia kwasem mineralnym o niskim stężeniu, najlepiej solnym lub azotowym, przez 15-40 min, korzystnie 20-30 min., przepłukuje wodą, suszy w temperaturze otoczenia, praży w temperaturze 500-600°C, a najlepiej w 550°C przez 2-3 godz. i studzi. Kompatybilizator ma postać porowatego proszku, o ziarnach wielkości 5-50 µm, korzystnie 5-20 µm, posiadających otwarte pory o powierzchni wynoszącej 15-35%, a korzystnie 20% powierzchni całkowitej i zawierającego SiO2, K2O i Al2O3 w formie glinokrzemianu K(Al2Si3O8) oraz do 0,15% wag. wilgoci, w którym to proszku zawartość K(Al2Si3O8) wynosi 32-51% wag., korzystnie 40-42% wag., a zawartość K2O 11-13% wag., i Al2O3 9-12,5% wag.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest zastosowanie tufu jako kompatybilizatora polimerów termoplastycznych, a zwłaszcza ich recyklatów, kompozytów włóknistych oraz mieszanin wielopolimerowych.
Powszechnie wiadomo, że duża część polimerów jest termodynamicznie niemieszalna. Po mechanicznym zmieszaniu tworzą one układy mikroheterogeniczne, co oznacza że w matrycy (osnowie) jednej polimerowej fazy zdyspergowana jest, najczęściej w postaci drobnych cząstek (domen), druga faza polimerowa. Rozmiary i kształt domen nie są jednak stabilne, w stanie stopionym, i to nawet bez oddziaływania sił ścinających, występuje tendencja do separacji fazowej. Takie niekorzystne zjawisko zachodzi na przykład w procesach przetwórstwa podczas chłodzenia materiału polimerowego.
Dlatego niemieszalne układy polimerowe są bardzo czułe na kolejne cykle przetwórcze, co w znacznym stopniu ogranicza możliwości przetwarzania ich recyklatów.
Aby otrzymać materiał polimerowy o wymaganych parametrach, należy zadbać nie tylko o dobre zdyspergowanie jednego składnika w drugim, ale także o ustabilizowanie tego stopnia dyspersji.
W tym celu stosuje się w praktyce przemysłowej różnego rodzaju substancje chemiczne, zwane powszechnie kompatybilizatorami, względnie promotorami albo modyfikatorami mieszalności. Substancje te zmniejszają naprężenia między fazami zmieszanych polimerów, podnosząc adhezję faz, a także stabilizują rozproszoną fazę polimeru, zabezpieczając ją przed rozrostem w czasie relaksacji. Stabilizuje to własności reologiczne tak zmodyfikowanych mieszanin polimerowych, a zwiększona adhezja faz zabezpiecza je przed rozwarstwianiem w finalnym wyrobie. Poprawiają się dzięki temu właściwości mechaniczne i jakość wytworzonych produktów.
Przykładowo, w opisie patentowym US 5508338 ujawniono kompatybilizowaną jednofazową mieszaninę, która zawiera żywicę poliwęglanową i poliestrową oraz nie więcej niż ok. 5% wag., a korzystnie 0,1 do 3% wag. ciekłokrystalicznych dodatków jako kompatyblizatora. Ujawniono też, że jednym z rodzajów wspomnianych dodatków są kopolimery blokowe opisane w zgłoszeniu patentowym WO 9301238.
Użyte w niniejszym opisie pojęcie „kompatybilizator” - oznacza substancję, która modyfikuje fizykochemiczne właściwości mieszanych polimerów, pozwalając uzyskać i ustabilizować ich termodynamiczną mieszalność. Obejmuje ono również swoim zakresem tradycyjne rozumienie pojęć „promotor” i „modyfikator” mieszalności, którego w literaturze wcześniejszej zwykło się używać w odniesieniu do substancji modyfikujących właściwości mieszanych polimerów, w celu poprawienia ich mieszalności.
Z opisu polskiego zgłoszenia patentowego nr P-388678 znane jest zastosowanie poddanego obróbce fizykochemicznej tufu wulkanicznego jako napełniacza mineralnego do tworzyw sztucznych termoplastycznych, zwłaszcza do kompozytu z polimerami termoplastycznymi z grupy: polietylen, polipropylen, poliamid, poliacetal i ich recyklatów. Napełniacz ten ma cząstki o uziarnieniu około 0,2 pm, o otwartych porach, których powierzchnia wynosi około 15% powierzchni całkowitej i zawiera glinokrzemian K(Al2Si3O8), tlenki metali; Fe2O3, AI2O3 oraz 0,2% wilgoci, przy czym zawartość SiO2 w postaci K(Al2Si3O8) wynosi 32-51% wagowych, korzystnie 40,7% wagowych, zawartość Fe2O3 11-13% wagowych, AI2O3 9-12,5% wagowych.
W celu uzyskania wspomnianego napełniacza, tuf wulkaniczny - minerał miele się, a ziarna wielkości 5-50 pm, dla oczyszczenia od niepożądanych tlenków metali, poddaje się wytrawianiu przez zalanie kwasem solnym o niskim stężeniu w ilości około 1,5 krotnej względem tufu na okres około 0,5 h, następnie przepłukuje wodą, korzystnie destylowaną, aż do pH 6-7, po czym suszy się w temperaturze pokojowej przez około 1 dobę, prowadzi segregację - przesiewanie dla otrzymania uziarnienia około 0,2 pm, a następnie praży w temperaturze 200-800°C, przez 2-3 h i po ostudzeniu uzyskuje gotowy napełniacz, który po połączeniu z polipropylenem, poliamidem względnie ich recyklatami, stosuje się do wytwarzania kompozytowych elementów dla elektrotechniki, a po połączeniu z polietylenem, polipropylenem względnie ich recyklatami, stosuje się do wytwarzania kompozytowych wyrobów dla techniki magazynowej.
W rozwinięciu sposobu uzyskiwania napełniacza mineralnego, zmielony tuf (minerał) o wielkości ziaren 15-50 pm, z pominięciem wspomnianej wyżej obróbki chemicznej, praży się w temperaturze 500-800°C przez 2,5-3 h i po ostudzeniu uzyskuje się gotowy napełniacz, który w połączeniu z poliacetalem stosuje się do wytwarzania kompozytowych elementów ślizgowych.
W opisie polskiego zgłoszenia P-388678 ujawniono ponadto, że tuf stanowiący napełniacz mineralny, miesza się z polimerami termoplastycznymi względnie ich recyklatami (osnową kompozytu) w ilości 10-40% wagowych i wprowadza się do procesu kompoundowania (mieszania) z wytłaczaPL 220 266 B1 niem, a wysuszony granulat kompozytu kieruje się do procesu formowania z wielostrefowym wtryskiem.
W obu tych znanych rozwiązaniach ujawniono zastosowanie tufu jako napełniacza mineralnego jednorodzajowych termoplastycznych tworzyw sztucznych i ich recyklatów.
Stwierdzono nieoczekiwanie, że niewielki 3-5% wagowych dodatek tufu wulkanicznego, poddanego uprzednim zabiegom fizykochemicznym, do polimerów termoplastycznych, a zwłaszcza ich recyklatów, kompozytów włóknistych i mieszanin wielopolimerowych, w tym także mieszanin wielopolimerowych zawierających recyklaty i kompozyty włókniste, okazuje się być również promotorem mieszalności, ułatwiając ich przetwórstwo oraz powodując zwiększenie zdolności do odkształceń i poprawę sztywności takich układów.
Zgodnie z wynalazkiem, zastosowanie tufu jako kompatybilizatora polimerów termoplastycznych, a zwłaszcza ich recyklatów, kompozytów włóknistych oraz mieszanin wielopolimerowych, polega na dodaniu do wspomnianych polimerów 3-5% wagowych produktu fizykochemicznej obróbki wulkanicznego tufu, który to produkt ma postać porowatego proszku, o ziarnach wielkości 5-50 pm, a korzystnie 5-20 pm, posiadających otwarte pory o powierzchni wynoszącej 15-35%, korzystnie 20%, powierzchni całkowitej, zawierającego SiO2, K2O i AI2O3 w formie glinokrzemianu K(Al2Si3O8) oraz do 0,15% wagowych wilgoci, przy czym zawartość K(Al2Si3O8) wynosi 32-51% wagowych, korzystnie 40-42% wagowych, a zawartość tlenków metali: K2O 11-13% wagowych i AI2O3 9-12,5% wagowych.
Kompatybilizator uzyskuje się przez rozdrobnienie tufu wulkanicznego na proszek, wytrawienie proszku o ziarnach wielkości 5-50 pm kwasem mineralnym o niskim stężeniu, najlepiej solnym lub azotowym, przez 15-40 minut, korzystnie 20-30 minut, wypłukanie kwasu i jego soli wodą do pH 6-7, suszenie w temperaturze otoczenia i prażenie w temperaturze 500-600°C, a najlepiej w 550°C, przez 2-3 godzin oraz studzenie.
W szczególności korzystne jest, przesianie proszku wysuszonego po płukaniu wodą dla otrzymania frakcji o korzystnym uziarnieniu 5-20 pm, którą następnie wypraża się, a także powtórne rozdrobnienie wyprażonego i ostudzonego proszku dla rozbicia bryłek powstałych w czasie prażenia.
Okazało się w trakcie wykorzystywania polimerów o mieszalności zmodyfikowanej kompatybilizatorem według wynalazku, że dodatek 3-5% wagowych poddanego obróbce tufu jako kompatybilizatora, sprzyja nie tylko poprawie mieszalności, lecz również właściwości wytrzymałościowych wyrobów finalnych wytworzonych z mieszanin recyklowanych polimerów termoplastycznych.
Podobnie okazało się, że zastosowanie wspomnianego kompatybilizatora, sprzyja poprawie mieszalności wieloskładnikowych kompozycji polimerów termoplastycznych, tak oryginalnych jak i pochodzących z odpadów oraz mieszaniu polimerów termoplastycznych z włóknami szklanymi czy naturalnymi.
Użyte w niniejszym opisie pojęcie polimeru „oryginalnego” - oznacza taki polimer, który nie był dotychczas wykorzystywany w procesach przetwórstwa, a więc taki polimer, który we wcześniejszej literaturze przedmiotu zwykło się określać pojęciem „dziewiczy”.
Wytworzenie wyrobu finalnego z polimeru o mieszalności poprawionej dzięki zastosowaniu kompatybilizatora według wynalazku, wymaga wpierw kompoundowania rozdrobnionego polimeru z dodatkiem 3-5% wagowych proszku tufu, poddanego uprzedniej obróbce fizykochemicznej, na znanej wytłaczarce homogenizującej, najlepiej wielostrefowej, dla uzyskania jednorodności mieszaniny i wytworzenia z niej granulatu.
Tak przygotowany granulat może być po wysuszeniu stosowany do wytwarzania wyrobów znanymi metodami przetwórstwa termoplastów, takimi jak:
- wtrysk do formy;
- wytłaczanie zarówno profili jak i folii;
- rozdmuchiwanie i wytłaczanie z rozdmuchiwaniem;
- rotomoulding (odlewanie rotacyjne);
- wytłaczanie z prasowaniem.
Korzyści z zastosowania poddanego obróbce tufu jako kompatybilizatora to:
- niski koszt wytworzenia kompatybilizatora;
- skuteczna stabilizacja własności teologicznych tworzyw;
- zapobieganie rozwarstwianiu się mieszanin tworzyw;
- poprawa własności mechanicznych wyrobów, w tym znaczący wzrost odkształcalności;
- poprawa jakości wyrobów wykonywanych z użyciem recyklatów.
PL 220 266 B1
Wynalazek został poniżej objaśniony w przykładach dotyczących wytwarzania kompatybilizatora oraz jego zastosowania.
P r z y k ł a d 1
Wytwarzanie kompatybilizatora.
Wytwarzanie kompatybilizatora polega na rozdrabnianiu kopalnianego tufu wulkanicznego, mieleniu go, obróbce chemicznej oraz obróbce termicznej.
kg kopalnianego minerału - tufu rozdrabnia się w młynie kruszącym do wielkości bryłek 0,5-1 cm, a następnie miele w młynku kulowym na proszek o wielkości ziarna 5 do 50 μm.
Dla oczyszczenia od niepożądanych tlenków metali otrzymany proszek poddaje się kąpieli trawiącej przez zalanie roztworem 1 molowego kwasu azotowego w ilości 1,5 l i pozostawia na okres 20 minut, po czym przemywa się wodą destylowaną aż do uzyskania pH 6-7.
Pozbawiony niepożądanych składników, czyli części tlenków metali, tuf suszy się w temperaturze otoczenia przez około 1 dobę.
Wysuszony proszek, przesiewa się na sitach dla otrzymania korzystnego uziarnienia 5-20 μm, a następnie praży się tą frakcję w temperaturze 550°C przez 2-3 godziny.
Po wystudzeniu proszek jeszcze raz miele się dla rozbicia powstałych bryłek, otrzymując gotowy kompatybilizator, o uziarnieniu do 20 μm, posiadający otwarte pory, których powierzchnia wynosi około 20% powierzchni całkowitej, zawierający SiO2, K2O i AI2O3 w postaci glinokrzemianu K(Al2Si3O8) oraz około 0,1% wagowych wilgoci.
W tak uzyskanym kompatybilizatorze zawartość K(Al2Si3O8) wynosi 32-51% wagowych, K2O 11-13% wagowych i AI2O3 9-12,5% wagowych.
P r z y k ł a d 2
Wytwarzanie regranulatu z przemiału recyklatów i odpadów poużytkowych folii polietylenowych.
kg aglomeratu poużytkowych folii polietylenowych miesza się w mieszalniku z 20 kg recyklatu z przemiału rozdmuchiwanych pojemników z PEHD oraz 5 kg kompatybilizatora, otrzymanego jak w przykładzie 1.
Otrzymaną mieszaninę kieruje się do procesu kompoundowania w wielostrefowej wytłaczarce ślimakowej z filtrami i głowicą granulującą.
Wytłaczanie prowadzi się w narastających w strefach temperaturach od 150 do 195°C.
Wytłaczany regranulat przyjmuje postać kilkumilimetrowej nitki, która po schłodzeniu cięta jest na krótkie 3-5 mm odcinki, stanowiące surowiec handlowy do wytwarzania z niego wyrobów, na przykład przez wytłaczanie lub wytłaczanie z rozdmuchiwaniem.
P r z y k ł a d 3
Wytwarzanie regranulatu z przemiału odpadów wielomateriałowych z kształtek poliamidowych i polietylenowych.
kg recyklatu z przemiału odpadów poliamidowych pochodzących z demontażu samochodów miesza się w mieszalniku z 45 kg recyklatu z przemiału poużytkowych opakowań polietylenowych pochodzących z rozdmuchu oraz 5 kg kompatybilizatora otrzymanego jak w przykładzie 1.
Otrzymaną mieszaninę kieruje się do procesu kompoundowania w wielostrefowej wytłaczarce ślimakowej z filtrami i głowicą granulującą.
Wytłaczanie prowadzi się w narastających w strefach temperaturach od 170 do 225°C.
Wytłaczany regranulat przyjmuje postać kilkumilimetrowej nitki, która po schłodzeniu cięta jest na krótkie 3-5 mm odcinki, stanowiące surowiec handlowy do wytwarzania z niego wyrobów, na przykład przez wytłaczanie.
P r z y k ł a d 4
Wytwarzanie kompozytów polipropylenowych z włóknami drzewnymi.
kg oryginalnego (tj. dziewiczego) polipropylenu o wskaźniku płynięcia MFI powyżej 10 g/10 min, stanowiącego osnowę kompozytu, miesza się w mieszalniku z 30 kg przesuszonej mączki drzewnej pochodzącej z odpadów tartacznych o maksymalnej długości włókien 250 μm, korzystnie 150 μm i 5 kg kompatybilizatora otrzymanego jak w przykładzie 1.
Otrzymaną mieszaninę kieruje się do procesu kompoundowania w wielostrefowej wytłaczarce ślimakowej z głowicą granulującą.
Wytłaczanie prowadzi się w narastających w strefach temperaturach od 150 do 195°C.
Wytłaczany granulat przyjmuje postać kilkumilimetrowej nitki, która po schłodzeniu cięta jest na krótkie 3-5 mm odcinki, stanowiące surowiec handlowy do wytwarzania z niego wyrobów, na przykład metodą wtrysku.
PL 220 266 B1
Otrzymany jak wyżej granulat kieruje się do procesu formowania przykładowo we wtryskarce z wielostrefowym wtryskiem. Po procesie suszenia granulatu w temperaturze 70°C przez 2 godziny, granulat kompozytu wtryskuje się z prędkością 60 mm/sek. w narastających w strefach temperaturach od 150 do 195°C, regulując temperaturę formy przeponowo za pomocą wody o temperaturze ok. 50°C, pod ciśnieniem 40 barów do założonej formy wtryskowej.
Tak wytworzony wyrób kompozytowy charakteryzuje się wysoką sztywnością i dobrą wytrzymałością, a dodanie kompatybilizatora powoduje bardzo dobre wymieszanie cząstek włókien drewnianych z polipropylenową matrycą, umożliwiając poprawny wtrysk gotowego wyrobu.
P r z y k ł a d 5
Wytwarzanie folii o podwyższonej odkształcalności z aglomerowanych odpadów polietylenowej folii poużytkowej z dodatkiem odpadów folii barierowej PA/PE.
140 kg aglomeratu poużytkowych folii polietylenowych miesza się w mieszalniku z 54 kg odpadowej folii barierowej PA/PE oraz 6 kg kompatybilizatora z przykładu 1.
Otrzymaną mieszaninę kieruje się do procesu kompoundowania w wielostrefowej wytłaczarce ślimakowej z filtrami i głowicą granulującą. Wytłaczanie prowadzi się w narastających w strefach temperaturach od 170 do 225°C.
Wytłaczany granulat przyjmuje postać kilkumilimetrowej nitki, która po schłodzeniu cięta jest na krótkie 3-5 mm odcinki, stanowiące surowiec handlowy do wytwarzania z niego wyrobów, na przykład metodą wytłaczania.
Otrzymany jak wyżej granulat kieruje się do procesu formowania przykładowo za pomocą wytłaczarki szczelinowej do folii i otrzymuje rękaw folii o szerokości 50 cm, który po schłodzeniu nawija się na bęben w zwoje po 1000 m. Tak wytworzona folia charakteryzuje się podwyższoną odpornością na zerwanie i równomierną grubością.
P r z y k ł a d 6
Wytwarzanie pojemników rozdmuchiwanych z mieszaniny odpadowego i oryginalnego unimodalnego PEHD o średniej wartości wskaźnika płynięcia.
100 kg recyklatu z przemiału poużytkowych pojemników rozdmuchiwanych z PEHD miesza się w mieszalniku z 90 kg oryginalnego (tj. dziewiczego) unimodalnego PEHD o średniej wartości wskaźnika płynięcia i z 10 kg kompatybilizatora z przykładu 1.
Otrzymaną mieszaninę kieruje się do procesu kompoundowania w wielostrefowej wytłaczarce ślimakowej z filtrami i głowicą granulującą. Wytłaczanie prowadzi się w narastających w strefach temperaturach od 160 do 200°C.
Wytłaczany granulat przyjmuje postać kilkumilimetrowej nitki, która po schłodzeniu cięta jest na krótkie 3-5 mm odcinki, stanowiące surowiec handlowy do wytwarzania z niego wyrobów, na przykład metodą wytłaczania.
Otrzymany granulat kieruje się do procesu formowania przykładowo za pomocą maszyny do wytłaczania z rozdmuchiwaniem i formą na pojemnik 10-litrowy. W temperaturze na strefach od 160 do 190°C i przy ciśnieniu rozdmuchu 2,5 MPa uzyskuje się pojemniki o dobrej szczelności oraz podwyższonej sztywności i odporności na pełzanie.
P r z y k ł a d 7
Wytłaczanie rur osłonowych z recyklatów odpadowych poliolefin.
100 kg przemiału odpadów polietylenu wysokiej gęstości (PEHD) pochodzącego z segregacji pojemników rozdmuchiwanych, 45 kg aglomeratu odpadów foli z polietylenu niskiej gęstości (PELD) oraz 45 kg przemiału poużytkowych opakowań i kształtek wytworzonych z polipropylenu (PP) miesza się w mieszalniku z 10 kg kompatybilizatora jak w przykładzie 1, o wielkości ziaren 5-20 μm.
Otrzymaną mieszaninę kieruje się do procesu kompoundowania i wytłaczania na wielostrefowej wytłaczarce ślimakowej z filtrami i głowicą do wytwarzania rur o średnicy 90 mm i grubości ścianki 3 mm.
Wytłaczanie prowadzi się w narastających w strefach temperaturach od 150 do 195°C. Rura po uformowaniu w głowicy wytłaczarki przechodzi przez kalibrator próżniowy i zestaw dwóch wanien chłodzących i po schłodzeniu cięta jest na odcinki 10 m. Na oddzielnym stanowisku rury takie kielichuje się na podgrzanej matrycy dla uzyskania łatwości ich łączenia.
P r z y k ł a d 8
Ocena właściwości mechanicznych wyrobów z recyklatów polimerów o mieszalności zmienionej przez wykorzystanie sposobu.
Ocenę przeprowadzono przez badanie próbek wiosełkowych wytworzonych z dwóch gatunków polietylenu wysokiej gęstości (PEHD) - pierwszego o nazwie handlowej „HOSTALEN ACP 5331 A”
PL 220 266 B1 firmy Basell Orlen Poliolefins sp. z o. o., Polska i drugiego o nazwie hadlowej „Tippelin BS 501-17” firmy Slovnaft Petrochemicals, Słowacja oraz z ich starzonych recyklatów.
Próbki wiosełkowe wytworzono z następujących kompozycji metodą wtrysku:
1. oryginalnego polimeru HOSTALEN ACP 5331 A (oznaczenie próbki: ACP);
2. oryginalnego polimeru HOSTALEN ACP 5331 A z dodatkiem 5% wagowych kompatybilizatora z przykładu 1 (oznaczenie próbki; ACP/t);
3. mieszaniny recyklatu polimeru HOSTALEN ACP 5331 A z oryginalnym polimerem HOSTALEN ACP 5331 A w proporcji 50:50% (oznaczenie próbki; rACP);
4. mieszaniny recyklatu polimeru HOSTALEN ACP 5331 A z oryginalnym polimerem HOSTALEN ACP 5331 A i z kompatybilizatorem z przykładu 1, w proporcji 50:45:5% (oznaczenie próbki; rACP/t);
5. oryginalnego polimeru Tippelin BS 501-17 (oznaczenie próbki: Tip);
6. oryginalnego polimeru Tippelin BS 501-17 z dodatkiem 5% wagowych kompatybilizatora z przykładu 1 (oznaczenie próbki; TiP/t);
7. mieszaniny recyklatu polimeru Tippelin BS 501-17 z oryginalnym polimerem Tippelin BS 501-17 w proporcji 50:50% (oznaczenie próbki: rTip);
8. mieszaniny recyklatu polimeru Tippelin BS 501-17 z oryginalnym polimerem Tippelin BS 501-17 i z kompatybilizatorem z przykładu 1, w proporcji 50:45:5% (oznaczenie próbki: rTip/t).
Poniżej, w tabeli 1 zestawiono oznaczoną dla tych próbek gęstość i temperatura mięknięcia wg Vicata (TMV), a w tabeli 2 - zestawiono wytrzymałość na rozciąganie (σ), moduł sprężystości Younga (E) i odkształcenie próbki przy zerwaniu (ε).
T a b e l a 1
| Lp. | Oznaczenie próbki | Gęstość [g/cm3] | TMV [°C] |
| 1 | ACP | 0.942 | 128 |
| 2 | ACP/t | 0.982 | 130 |
| 3 | rACP | 0.946 | 129 |
| 4 | rACP/t | 0.979 | 130 |
| 5 | Tip | 0.944 | 128 |
| 6 | Tip/t | 0.978 | 130 |
| 7 | rTip | 0.937 | 129 |
| 8 | rTip/t | 0.958 | 131 |
T a b e l a 2
| Lp. | Oznaczenie próbki | σ [MPa] | E [MPa] | ε [%] |
| 1 | ACP | 27,3 | 1315 | 37 |
| 2 | ACP/t | 24,2 | 1332 | 73 |
| 3 | rACP | 37,5 | 1587 | 17 |
| 4 | rACP/t | 23,2 | 1295 | 65 |
| 5 | Tip | 22,8 | 1318 | 80 |
| 6 | Tip/t | 22,9 | 1651 | 100 |
| 7 | rTip | 17,4 | 710 | 340 |
| 8 | rTip/t | 17,3 | 1070 | 380 |
Przeprowadzone badania wykazały skuteczność zastosowania proszku porowatego tufu poddanego obróbce chemicznej i termicznej jako skutecznego kompatybilizatora mieszanin z recyklatami polietylenu wysokiej gęstości.
Na uwagę zasługuje wzrost odkształceń przy zerwaniu próbek z dodatkiem tufu, co jest zwłaszcza niezwykle ważne dla kompozycji wykonanych na osnowie starzonego recyklatu PEHD.
PL 220 266 B1
Dodatkowo, niewielki wzrost modułu sprężystości i temperatury mięknienia Vicata oraz praktycznie niezmieniona wartość wytrzymałości na rozciąganie czynią z wynalazku interesującą i atrakcyjną cenowo alternatywę dla drogich dodatków chemicznych poprawiających mieszalność recyklatów stosowanych do wytwarzania wyrobów z polimerów termoplastycznych.
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1. Zastosowanie tufu jako kompatybilizatora polimerów termoplastycznych, a zwłaszcza ich recyklatów, kompozytów włóknistych oraz mieszanin wielopolimerowych, polegające na dodaniu do polimerów 3-5% wagowych produktu fizykochemicznej obróbki wulkanicznego tufu, który to produkt ma postać porowatego proszku, o ziarnach wielkości 5-50 μm, a korzystnie 5-20 μm, posiadających otwarte pory powierzchni wynoszącej 15-35%, korzystnie 20%, powierzchni całkowitej, zawierającego SiO2, K2O i AI2O3 w formie glinokrzemianu K(Al2Si3O8) oraz do 0,15% wagowych wilgoci, przy czym zawartość K(Al2Si3O8) wynosi 32-51% wagowych, korzystnie 40-42% wagowych, a zawartość tlenków metali: K2O 11-13% wagowych i AI2O3 9-12,5% wagowych.
- 2. Zastosowanie tufu jako kompatybilizatora według zastrz. 1, znamienne tym, że produkt fizykochemicznej obróbki wulkanicznego tufu uzyskuje się podczas obróbki, w której wulkaniczny tuf rozdrabnia się, wytrawia kwasem mineralnym o niskim stężeniu, najlepiej solnym lub azotowym, przez 15-40 minut, korzystnie 20-30 minut, przepłukuje wodą do pH 6-7, suszy w temperaturze otoczenia, praży w temperaturze 500-600°C, a najlepiej w 550°C przez 2-3 godziny i studzi.
- 3. Zastosowanie tufu jako kompatybilizatora według zastrz. 2, znamienne tym, że z proszku tufu wysuszonego po płukaniu wodą oddziela się frakcję o uziarnieniu 5-20 μm, którą poddaje się dalszej obróbce.
- 4. Zastosowanie tufu jako kompatybilizatora według zastrz. 2, znamienne tym, że wyprażony proszek rozdrabnia się po ostudzeniu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL394848A PL220266B1 (pl) | 2011-05-13 | 2011-05-13 | Zastosowanie tufu jako kompatybilizatora polimerów termoplastycznych, a zwłaszcza ich recyklatów, kompozytów włóknistych i mieszanin wielopolimerowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL394848A PL220266B1 (pl) | 2011-05-13 | 2011-05-13 | Zastosowanie tufu jako kompatybilizatora polimerów termoplastycznych, a zwłaszcza ich recyklatów, kompozytów włóknistych i mieszanin wielopolimerowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL394848A1 PL394848A1 (pl) | 2012-11-19 |
| PL220266B1 true PL220266B1 (pl) | 2015-09-30 |
Family
ID=47263944
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL394848A PL220266B1 (pl) | 2011-05-13 | 2011-05-13 | Zastosowanie tufu jako kompatybilizatora polimerów termoplastycznych, a zwłaszcza ich recyklatów, kompozytów włóknistych i mieszanin wielopolimerowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL220266B1 (pl) |
-
2011
- 2011-05-13 PL PL394848A patent/PL220266B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL394848A1 (pl) | 2012-11-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Elleithy et al. | High density polyethylene/micro calcium carbonate composites: A study of the morphological, thermal, and viscoelastic properties | |
| Ding et al. | The effects of extrusion parameters and blend composition on the mechanical, rheological and thermal properties of LDPE/PS/PMMA ternary polymer blends | |
| KR20180132763A (ko) | 목재 펄프를 포함하는 셀룰로오스 합성물 | |
| EA025248B1 (ru) | Экструзия со вспениванием низкомолекулярного полиалкилентерефталата для изготовления вспененных гранул | |
| CA2814395A1 (en) | Nucleating agent for polyethylenes | |
| EA028980B1 (ru) | Облегченные изделия, композитный материал, способы их получения | |
| Negoro et al. | Role of crystallinity on moisture absorption and mechanical performance of recycled PET compounds | |
| AU2012324568B2 (en) | Materials from post-industrial absorbent product waste | |
| CN104448491B (zh) | 一种石墨烯改性聚乙烯高强度复合薄型制品的挤出成型方法 | |
| Luddee et al. | Particle size of ground bacterial cellulose affecting mechanical, thermal, and moisture barrier properties of PLA/BC biocomposites | |
| CN113652029A (zh) | 一种微发泡聚丙烯组合物及其制备方法和应用 | |
| US20120053255A1 (en) | Composite Polystyrene Particles and Methods of Making Same | |
| CN104441544B (zh) | 一种石墨烯改性尼龙66高强度复合薄型制品的挤出成型方法 | |
| CN105778247A (zh) | 一种采用自然纤维制备的聚乙烯发泡材料及其制备方法 | |
| CA2719479C (en) | Process for producing a filled polymer material | |
| PL220266B1 (pl) | Zastosowanie tufu jako kompatybilizatora polimerów termoplastycznych, a zwłaszcza ich recyklatów, kompozytów włóknistych i mieszanin wielopolimerowych | |
| CN109265938A (zh) | 一种改性pbt材料制备方法 | |
| CN103930492B (zh) | 复合产品、其制造方法及其应用及最终产品 | |
| KR101740656B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물의 제조 방법 및 그에 의해 제조된 열가소성 수지 조성물 | |
| Vasilyev et al. | Effect of the biodegradable compounds composition with monoglycerides on mechanical properties | |
| Jaideva et al. | Polypropylene homopolymer/unmodified minor mineral fuller’s earth composites: a comprehensive experimental study on mechanical and thermal properties | |
| PL220184B1 (pl) | Mieszanka cząstek, zwłaszcza granulat tworzywa sztucznego i sposób dalszej obróbki materiału złożonego z cząstkami metalu | |
| US20140308500A1 (en) | Mineral filled polymer compounds for the production of flexible plastic film and sheet substrates with improved yield | |
| Morajane et al. | Impact of melt-processing strategy on structural and mechanical properties: Clay-containing polypropylene nanocomposites | |
| WO2017204635A1 (en) | Fibre-reinforced plastic objects |