PL21920B1 - Sposób odwadniania mieszanin, zawierajacych fenole. - Google Patents

Description

Podczas technicznej przeróbki cieczy, za¬ wierajacych fenole, bez wzgledu na to, czy sa one otrzymywane z chlorowcowanych weglowodorów przez hydrolize w obecnosci katalizatorów, czy przez zmydlanie pod ci¬ snieniem zapomoca srodków zasadowych, otrzymuje sie ostatecznie zawsze fenole, za¬ wierajace znaczne ilosci wody. Woda mo¬ ze przytem wystepowac w postaci skladni¬ ka emulsji, dajacej sie rozdzielac z trudno¬ scia, albo tez w postaci skladnika roztworu.Naogól dotychczas usuwano wode w ten sposób (por. Ullmann, Enzyklop. d. Techn.Chem. wyd. II, tom 8 str. 337, ust. 4), ze np, surowy kwas karbolowy poddawano rek¬ tyfikacji w zwyklej aparaturze destylacyj¬ nej, przyczem do temperatury 125°C prze¬ chodzila najpierw woda z mala iloscia feno¬ lu, nastepnie az do 180°C przechodzilo duzo fenolu z mala iloscia wody, wreszcie powy¬ zej 180°C przechodzil czysty fenol, który po powtórnem przedestylowaniu w prózni wykazywal zadany stopien czystosci. Frak¬ cje posrednie, zawierajace duzo fenolu, mu¬ siano odwadniac czesciowo na drodze me¬ chanicznej, czesciowo chemicznie. To od¬ dzielanie wody jest klopotliwe i powoduje straty.Do odwadniania materjalów, zawieraja¬ cych wdde, szczególnie odpowiednim zabie¬ giem jest, jak wiadomo, destylacja azeotro- powa, w której woda, zawarta w danym materjale, zostaje oddestylowana zapomoca cieczy, z któremi daje punkt wrzenia mini¬ mum, np. benzenu, toluenu, ksylenu albo kwasu mrówkowego. Kwas ten proponowa¬ no równiez, jako srodek do odwadniania fe¬ noli.Obecnie wykryto, ze szczególnie korzyst¬ ne jest azeotropowe odwadnianie miesza¬ nin fenolowych, zawierajacych wode, zapo¬ moca tych chlorowco-weglowodprów, które, jak np. chlorobenzen lub cSriarobpluen, pod¬ czas destylacji odciagaja od fenolu mozliwie duzo wody.Chlorowco-weglowodory, stosowane we¬ dlug wynalazku niniejszego, posiadaja duza zdolnosc porywania wody. Tak np. chloro¬ benzen tworzy z woda mieszanine o stalym punkcie wrzenia 91°C i o skladzie, odpo¬ wiadajacym mniej wiecej 100 objetosciom chlorobenzenu na 50 objetosci wody.Ilosc wody, odciagnieta przy uzyciu np. benzenu, jest znacznie mniejsza, gdyz na 100 objetosci benzenu przechodzi zaledwie 8 objetosci wody (patrz Young-Prahl, The- orie und Praxis der Destillation. Berlin 1932 str. 214).Inna zalete chlorowco - weglowodorów stanowi ich chemiczna obojetnosc. Stanowi ona znaczna zalete w porównaniu z kwasem mrówkowym. Rozwodniony kwas mrówko¬ wy mocno nagryza aparaty z normalnie sto¬ sowanych materjalów, jak zelaza i miedzi.Kwas mrówkowy pod wzgladem technicznym posiada ponadto te wade, ze jego azeotropo- wy punkt wrzenia z woda Lezy powyzej aze- otropowego punktu wrzenia mieszaniny fe¬ nolu z woda.W porównaniu z ksylenem, który w po¬ staci technicznej jest mieszanina zwiazków orto, meta i para, chloro-benzen i chloro- tolucn ma te zaleta ze jest tanszy ima bar¬ dziej jednolity sklad.Odwadnianie mozna przeprowadzic w zwyklem urzadzeniu destylacyjnem z ko¬ lumna do przeprowadzania destylacji w sposób staly albo okresowo. Najlepsze wy¬ niki daje destylacja pierwszego rodzaju. W przypadku np. odwadniania mieszaniny, za¬ wierajacej fenol, górna trzecia czesc kolum¬ ny zasila sie bez przerwy mieszanina cieczy, zlozona np. z fenolu, wody i ewentualnie wyzej wrzacych produktów, jak np. eteru dwufenylowego, i przez doprowadzanie chlorobenzenu o kilka pólek wyzej zasilania fenolem utrzymuje sie w glowicy kolumny azectropowy punkt wrzenia. W retorcie zbiera sie wówczas fenol wzglednie miesza¬ nina fenoli, zupelnie wolna od wszelkiego sladu wody. Chlorobenzen, pozostaly ewen¬ tualnie w aparacie destylacyjnym, daje sie latwo usunac przez dodanie malej ilosci' wo¬ dy. Mieszanina chlorobenzenu i wody, ucho¬ dzaca z glowicy kolumny, rozdziela sie w odbieralniku odpowiednio do ciezarów wlasciwych, przyczem chlorobenzen mozna przez przelew stale doprowadzac do apara¬ tury destylacyjnej. Majac do przeróbki mie¬ szanine rozwodnionych fenoli z organiczne- mi rozpuszczalnikami, mozna w odpowied¬ nich przypadkach jeden z tych rozpuszczal¬ ników stosowac jako ciecz porywajaca i ewentualny jej niedobór pokrywac przez jednoczesne jej dodawanie. Jest to np. moz¬ liwe w przypadku mieszaniny, zlozonej z wody, fenolu, chlorobenzenu i eteru dwufe¬ nylowego, jak to ma miejsce podczas hydro- lizy chlorobenzenu zapomoca srodków zasa¬ dowych, prowadzonej pod cisnieniem. W tym przypadku dobrze jest zastosowac chlo¬ robenzen, jako ciecz pomocnicza.Przyklad I. Mieszanine, skladajaca aie z 96% krezolu i 4% wody, wprowadza sie bez przerwy do górnej trzeciej czesci apara¬ tury destylacyjnej, dostosowanej do pracy ciaglej. O kilka pólek powyzej dodaje sie chlorotoluenu tak, aby utrzymac stale aze¬ ctropowy punkt wrzenia 95PC. Mieszanioa przedestylowana sklada sie z 50 czesci obje- — 2 -tesciowych wody i 50 czesci objetosciowych chloro-toluenu. W retorcie zbiera sie bez¬ wodny krezol, który mozna bez przerwy odciagac. Oddestylowana woda jest prak¬ tycznie wolna od krezolu.Jezeli krezol, pozostajacy w kolumnie, zawiera jeszcze chloro-toluen, to dodaje sie jeszcze tyle wody, aby wszystek chloro-to¬ luen przedestylowal sie azeotropowo z wo¬ da, a nadmiar wody nie pozostal oczywiscie znowu w krezolu.Przyklad II. Mieszanine, skladajaca sie z 70 czesci wagowych fenolu, 15 czesci wa¬ gowych eteru dwufenylowego, 5 czesci wa¬ gowych chlorobenzenu i 10 czesci wagowych wody, doprowadza sie do górnej trzeciej czesci kolumny, pracujacej w sposób ciagly.Nieco powyzej dodaje sie slabym strumie¬ niem chloro-benzenu tak, zeby utrzymac stale azeotropowy punkt wrzenia 91°C. Od- destylowuje sie przytem wszystek chloro- benzen i wszystka woda, w retorcie pozosta¬ je mieszanina fenolu z eterem dwuienylo- wym, wolna od wody i chloro-benzenu. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób odwadniania mieszanin, za¬ wierajacych fenole, znamienny tern, ze wode oddestylowuje sie z takiemi chlorowco-we¬ glowodorami, które, jak np. chloro-benzen lub chloro-toluen, porywaja ze soba podczas destylacji znaczne ilosci wody.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tern, ze chlorowco-weglowodory, pozostajac^ ewentualnie w bezwodnej mieszaninie, od¬ destylowuje sie azeotropowo, dodajac po¬ trzebna ilosc wody. Chemische Fabrik von H ey d en Aktiengesellschaft. Zastepca: I. Myszczynski, rzecznik patentowy. bruk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa, PL