PL219037B1

PL219037B1 - Sposób recyklingu odpadów tworzyw sztucznych pochodzących ze sprzętu elektronicznego i elektrycznego oraz z samochodów

Info

Publication number: PL219037B1
Application number: PL400599A
Authority: PL
Inventors: Regina Jeziórska; Agnieszka Szadkowska; Agnieszka Abramowicz; Teresa Jaczewska; Jacek Dzierżawski; Janusz Kolasa; Robert Komornicki
Original assignee: Inst Chemii Przemysłowej Im Prof Ignacego Mościckiego
Priority date: 2012-08-31
Filing date: 2012-08-31
Publication date: 2015-03-31
Also published as: PL400599A1

Description

Opis wynalazku

Przedmiotem wynalazku jest sposób recyklingu odpadów tworzyw sztucznych, których źródłem jest zużyty sprzęt elektroniczny i elektryczny oraz wraki samochodów.

Długotrwałe działanie czynników zewnętrznych, takich jak: ciepło tlen, ozon, promieniowanie świetlne, promieniowanie wysokoenergetyczne, promieniowanie UV, substancje chemiczne, w tym również woda i para wodna oraz naprężenia mechaniczne, a zwłaszcza cyklicznie zmieniające się naprężenia dynamiczne (prowadzące do zmęczenia materiału) prowadzi do degradacji tworzyw polimerowych związanej ze zmianami strukturalnymi, którymi mogą być np. nadmierne usieciowanie lub zmniejszenie masy cząsteczkowej, powodującymi pogorszenie pierwotnych właściwości użytkowych.

Odpady z elektroniki i motoryzacji stanowią ok. 11% ogólnej masy odpadów tworzyw sztucznych. Głównym składnikiem tych odpadów jest terpolimer akrylonitryl-butadien-styren (ABS), a także poliwęglan (PC), poliamid (PA), polistyren wysokoudarowy (HIPS), kopolimer styren-akrylonitryl (SAN) i poliolefiny oraz ich mieszaniny. Poliwęglan i polistyren wysokoudarowy i SAN są częściowo mieszalne z terpolimerem ABS, a poliamid i poliolefiny nie.

Recykling terpolimeru ABS polega głównie na wymieszaniu w stanie stopionym z czystym lub odpadowym poliwęglanem (R. Balart, L. Sanchez, J. Lopez, A. Jimenez: Polymer Degradation and Stability 2006, 91, 527), polistyrenem wysokoudarowym lub kopolimerem styren-akrylonitryl (P.A. Tarantili, A.N. Mitsakaki, M.A. Petoussi: Polymer Degradation and Stability 2010, 95, 405), co najczęściej powoduje wzrost wytrzymałości na rozciąganie i sztywności. Zwiększa się również wydłużenie i udarność (zgłoszenie patentowe US 2005/0179153 A1).

Dodatek 70% czystego lub odpadowego PC powoduje zmniejszenie palności czystego lub odpadowego ABS, natomiast dodatek 25% odpadów ABS i 15% włókna szklanego nie pogarsza właściwości mechanicznych czystego ABS (M.M.K. Khan, C.J. Hilado, S. Agarwal, R.K. Gupta: J. Polym. Environ. 2007,15, 188).

Znany jest również (X. Liu, A. Boldizar, M. Rigdahl, H. Bertilsson: J. Appl. Polym. Sci. 2002, 86, 2535) sposób recyklingu odpadów terpolimeru ABS poprzez wymieszanie w stanie stopionym z odpadami poliamidu, wzmocnionego włóknem szklanym, z udziałem kompatybilizatora (polistyren kopolimeryzowany z 20% bezwodnika maleinowego) i modyfikatora udarności [trójblokowy kopolimer styrenetylen-butylen-styren (SEBS) zawierający 1 lub 2% bezwodnika maleinowego]. Sposób ten powoduje niewielki wzrost udarności otrzymanego produktu.

Nieoczekiwanie okazało się, że szczepiony bezwodnikiem maleinowym lub metakrylanem glicydylu kopolimer etylen-n-okten o zawartości co najmniej 38% n-oktenu wymieszany w stanie stopionym w dwuślimakowej wytłaczarce współbieżnej z odpadami tworzyw sztucznych, których źródłem jest zużyty sprzęt elektroniczny i elektryczny oraz wraki samochodów prowadzi do otrzymania materiału, który charakteryzuje się dobrymi właściwościami mechanicznymi i jednocześnie znacznie większą udarnością i wydłużeniem przy zerwaniu, a także większą odpornością cieplną, w porównaniu do użytych odpadów.

Sposób recyklingu odpadów tworzyw sztucznych pochodzących ze sprzętu elektronicznego i elektrycznego oraz z samochodów, według wynalazku polega na tym, że odpady terpolimeru akrylonitryl-butadien-styren (ABS), także z dodatkiem odpadów zawierających poliamid i/lub polipropylen i/lub kopolimer etylen-octan winylu w ilości do 40% masowych w stosunku do terpolimeru ABS, miesza się w stanie stopionym i wytłacza z kopolimerem etylen-n-okten modyfikowanym bezwodnikiem maleinowym lub metakrylanem glicydylu, użytym w ilości co najmniej 5% masowych w stosunku do terpolimeru ABS lub jego mieszaniny z odpadami zawierającymi poliamid i/lub polipropylen i/lub kopolimer etylen-octan winylu.

Jako modyfikowany kopolimer etylen-n-okten korzystnie stosuje się kopolimer o zawartości co najmniej 38% n-oktenu.

Korzystnie stosuje się modyfikowany kopolimer etylen-n-okten w ilości do 30% masowych w stosunku do masy odpadów.

Korzystnie stosuje się kopolimer etylen-n-okten modyfikowany bezwodnikiem maleinowym użytym w ilości 0,5 - 4% masowych, korzystniej w ilości 1 - 3% masowych w stosunku do masy kopolimeru.

Korzystnie stosuje się kopolimer etylen-n-okten modyfikowany metakrylanem glicydylu użytym w ilości w ilości 1 - 4% masowych w stosunku do masy kopolimeru, korzystnie w mieszaninie ze styrenem, w której stosunek molowy styrenu do metakrylanu glicydylu wynosi odpowiednio od 1:1 do 1:3.

Korzystnie proces wytłaczania prowadzi się w dwuślimakowej wytłaczarce współbieżnej.

PL 219 037 B1

Korzystnie kopolimer etylen-n-okten miesza się w stanie stopionym z bezwodnikiem maleinowym lub mieszaniną metakrylanu glicydylu i styrenu, z nadtlenkiem organicznym jako inicjatorem, w atmosferze gazu obojętnego, wytłacza, granuluje i suszy, a następnie granulat miesza się w stanie stopionym i wytłacza z odpadami tworzyw sztucznych. Ten korzystny sposób pozwala na przechowywanie (magazynowanie) przygotowanego wcześniej modyfikatora odpadów.

Zastosowanie styrenu w mieszaninie z metakrylanem glicydylu powoduje zwiększenie stopnia zaszczepienia kopolimeru etylen-n-okten.

Jako odpady ABS stosuje się poużytkowe lub poprodukcyjne odpady ze sprzętu elektrycznego lub elektronicznego, np. obudowy radioodbiorników, telewizorów, komputerów, monitorów, klawiatury, drobny sprzęt artykułów gospodarstwa domowego (np. wnętrza lodówek), itp. Charakterystykę takich odpadów ABS przedstawiono na rys. 1 i 2.

Poużytkowe odpady z części tworzywowych samochodów stanowią najczęściej mieszaninę odpadów poliamidu (PA), polipropylenu (PP) i kopolimeru etylen-octan winylu (EVA). Charakterystykę takich odpadów przedstawiono na rys. 3.

W sposobie recyklingu odpadów tworzyw ze sprzętu elektrycznego i elektronicznego oraz samochodów według wynalazku można stosować typowe dla tych tworzyw środki pomocnicze jak napełniacze (np. włókno szklane, montmorylonit, nanokrzemionka, włókna naturalne, itp.), antyutleniacze, antypireny oraz barwniki i pigmenty.

Produkty otrzymane z odpadów wymienionych wyżej tworzyw sposobem według wynalazku charakteryzują się dobrymi właściwościami mechanicznymi, zwłaszcza wysoką udarnością i dużą odpornością cieplną. Zwiększona odporność cieplna produktu jest istotnym efektem uzyskanym dzięki zastosowaniu sposobu według wynalazku. Pozwala bowiem na stosowanie urządzeń z otrzymanego tworzywa w wyższej temperaturze i zapewnia większą stabilność właściwości użytkowych tych urządzeń w czasie stosowania.

Produkty otrzymane z odpadów wymienionych wyżej tworzyw sposobem według wynalazku mogą być przetwarzane różnymi znanymi technikami, jak np. wytłaczania i wtryskiwania. Mogą być one stosowane do wytwarzania wyrobów dla gospodarstwa domowego, ogrodnictwa, motoryzacji oraz sprzętu elektrycznego, elektronicznego i komputerowego, itp.

Sposób według wynalazku zilustrowano przykładami.

P r z y k ł a d I.

W mieszalniku z mieszadłem wstęgowym, w temperaturze pokojowej, zmieszano 1,2 kg kopolimeru etylen-n-okten o zawartości 38% n-oktenu (Engage 8200, Du Pont Elastomers), 2 g nadtlenku dikumylu (inicjator szczepienia) oraz 36 g metakrylanu glicydylu (GMA) w mieszaninie ze styrenem, przy czym stosunek molowy GMA i styrenu wynosił 1:1, a następnie podawano do zasobnika wytłaczarki i mieszano w stanie stopionym w atmosferze azotu, w dwuślimakowej wytłaczarce współbieżnej (o średnicy ślimaka 25 mm i długości układu uplastyczniającego 51 D), z segmentowym układem uplastyczniającym, wyposażonej w mieszająco-ścinające ślimaki, z 10,8 kg rozdrobnionych w młynie nożowym odpadów ABS pochodzących ze sprzętu elektrycznego i elektronicznego, zawierających ok. 8% antyutleniacza i ok. 5% środka uniepalniającego (rys. 1). Składniki mieszaniny podawano za pomocą wagowych dozowników do zasobnika wytłaczarki. Podczas wytłaczania utrzymywano stałą temperaturę głowicy wytłaczarskiej 190°C oraz stref grzejnych układu uplastyczniającego wytłaczarki 165-180°C, -1 przy stałej szybkości obrotowej ślimaka 100 min^- i ciśnieniu 1,6 - 2,0 MPa, usuwając za pomocą odgazowania próżniowego nie przereagowane monomery. Czas procesu wytłaczania wynosił 2 minuty. Po przejściu przez kąpiel wodną materiał zgranulowano.

P r z y k ł a d II.

W mieszalniku z mieszadłem wstęgowym, w temperaturze pokojowej, zmieszano 3 kg kopolimeru etylen-n-okten, o zawartości 38% n-oktenu (Engage 8200, Du Pont Elastomers), 5 g nadtlenku dikumylu oraz 90 g metakrylanu glicydylu (GMA) w mieszaninie ze styrenem, przy czym stosunek molowy GMA i styrenu wynosił 1:2, a następnie podawano do zasobnika wytłaczarki i mieszano w stanie stopionym w wytłaczarce i w warunkach jak w przykładzie I. Czas procesu wytłaczania wynosił 2,5 minuty. Po przejściu przez kąpiel wodną materiał granulowano i suszono w temperaturze 80°C przez 3 h. Następnie 2,5 kg szczepionego metakrylanem glicydylu kopolimeru etylen-n-okten i 7,5 kg rozdrobnionych w młynie nożowym odpadów ABS, zawierających ok. 8% antyutleniacza i ok. 5% środka uniepalniającego (rys. 1), wymieszano w stanie stopionym w wytłaczarce i w warunkach jak w przykładzie I. Czas procesu wytłaczania wynosił 1,5 minuty. Po przejściu przez kąpiel wodną materiał zgranulowano.

PL 219 037 B1

P r z y k ł a d III.

W mieszalniku z mieszadłem wstęgowym, w temperaturze pokojowej, zmieszano 1,8 kg kopolimeru etylen-n-okten, o zawartości 42% n-oktenu (Engage 8200, Du Pont Elastomers), z dodatkiem 1 g nadtlenku dikumylu oraz 27 g bezwodnika maleinowego, a następnie podawano do zasobnika wytłaczarki i mieszano w stanie stopionym, w wytłaczarce i w warunkach jak w przykładzie I, z 10,2 kg rozdrobnionych w młynie nożowym odpadów ABS, zawierających ok. 8% antyutleniacza i ok. 5% środka uniepalniającego (rys. 1). Czas procesu wytłaczania wynosił 2 minuty. Po przejściu przez kąpiel wodną materiał zgranulowano.

P r z y k ł a d IV.

W mieszalniku z mieszadłem wstęgowym, w temperaturze pokojowej, zmieszano 3,0 kg kopolimeru etylen-n-okten, o zawartości 38% n-oktenu (Engage 8200, Du Pont Elastomers), z dodatkiem 1 g nadtlenku dikumylu oraz 30 g bezwodnika maleinowego, a następnie podawano do zasobnika wytłaczarki i mieszano w stanie stopionym, w wytłaczarce i w warunkach jak w przykładzie I, z 9 kg rozdrobnionych w młynie nożowym odpadów ABS, zawierających ok. 8% antyutleniacza i ok. 5% środka uniepalniającego (rys. 1). Czas procesu wytłaczania wynosił 2 minuty. Po przejściu przez kąpiel wodną materiał zgranulowano. Właściwości użytkowe modyfikowanych odpadów ABS, otrzymanych według przykładów I-IV, zestawiono w tabeli 1, w której dla porównania przedstawiono również właściwości rozdrobnionych w młynie nożowym odpadów ABS. Próbki do badań mechanicznych wykonano metodą wtryskiwania przy użyciu wtryskarki Arburg 420 M typu Allrounder 1000-250. Wartości temperatury stref grzejnych cylindra, począwszy od zasobnika tworzywa wynosiły odpowiednio 160, 180, 180, 200 i 195°C. Temperatura dwugniazdowej formy wtryskowej była równa 30°C. Wytworzono wiosełka typu 1A o wymiarach 165 x 4 x 10 mm zgodnie z normą EN ISO 527-2.

T a b e l a 1

Właściwość	Przykład
	Porównawczy	I	II	III	IV
Wytrzymałość na rozciąganie, MPa	35	31	24	23	20
Wydłużenie wzg. przy zerwaniu, %	6	31	24	23	20
Moduł sprężystości przy rozciąganiu, MPa	2335	1980	1600	1660	1620
Wytrzymałość na zginanie, MPa	48	49	35	42	34
Moduł sprężystości przy zginaniu, MPa	2055	1760	1310	1620	1265
Udarność z karbem wg Charpy'ego, kJ/m²	11	19	22	16	18
MFR (220°C/10 kg), g/10 min	54,4	49,8	61,4	30,9	21,6
T10, °C	335	336	337	336	338
T50, °C	416	420	426	420	427
Tmax, C	420	421	424	421	425

Ti₀ - temperatura początku rozkładu, w której ubytek masy wynosi 10%; T₅₀ - temperatura rozkładu, w której ubytek masy wynosi 50%; T_max - temperatura maksymalnej szybkości rozkładu

Stwierdzono, że tworzywa otrzymane sposobem według wynalazku charakteryzują się dobrymi właściwościami mechanicznymi przy rozciąganiu i zginaniu, przy równoczesnym wzroście udarności i wydłużenia przy zerwaniu oraz odporności cieplnej.

O większej odporności cieplnej tworzyw otrzymanych sposobem według wynalazku świadczy wyższa temperatura ich rozkładu, w porównaniu do odpadów ABS rozdrobnionych i następnie wytłoczonych (przykład porównawczy).

P r z y k ł a d V

W mieszalniku z mieszadłem wstęgowym, w temperaturze pokojowej, zmieszano 0,6 kg kopolimeru etylen-n-okten, o zawartości 38% n-oktenu (Engage 8200, Du Pont Elastomers), z dodatkiem 0,2 g nadtlenku dikumylu oraz 6 g bezwodnika maleinowego, a następnie podawano do zasobnika wytłaczarki i mieszano w stanie stopionym w atmosferze azotu, w dwuślimakowej wytłaczarce współbieżnej o średnicy ślimaka 25 mm i długości układu uplastyczniającego 51 D, z segmentowym układem uplastyczniającym, wyposażonej w mieszająco-ścinające ślimaki, z 6,84 kg rozdrobnionych w młynie nożowym odpadów ABS pochodzących z monitorów (komputery), zawierających ok. 8% antyutleniacza i ok. 5% środka uniepalniającego (rys. 1), i z 4,56 kg rozdrobnionych w młynie nożowym

PL 219 037 B1 odpadów pochodzących z wyposażenia wnętrz samochodów, stanowiących mieszaninę poliamidu (48,6%), polipropylenu (27,2%), kopolimeru etylen-octanu winylu (10,6%) oraz napełniacza mineralnego (11,9%). Składniki mieszaniny podawano za pomocą wagowych dozowników do zasobnika wytłaczarki.

Podczas wytłaczania utrzymywano stałą temperaturę głowicy wytłaczarskiej 190°C oraz stref grzejnych -1 układu uplastyczniającego wytłaczarki 165-180°C, przy stałej szybkości obrotowej ślimaka 80 min^-1 i ciśnieniu 1,6 - 2,0 MPa, usuwając za pomocą odgazowania próżniowego nie przereagowane monomery. Czas procesu wytłaczania wynosił 3 minuty. Po przejściu przez kąpiel wodną materiał zgranulowano.

P r z y k ł a d VI.

W mieszalniku z mieszadłem wstęgowym, w temperaturze pokojowej, zmieszano 1,8 kg kopolimeru etylen-n-okten, o zawartości 38% n-oktenu (Engage 8200, Du Pont Elastomers), z dodatkiem 2 g nadtlenku dikumylu oraz 72 g metakrylanu glicydylu (GMA) w mieszaninie ze styrenem, przy czym stosunek molowy GMA i styrenu wynosił 1:3, a następnie podawano do zasobnika wytłaczarki i mieszano w stanie stopionym, w wytłaczarce i w warunkach jak w przykładzie V, z 6,12 kg rozdrobnionych w młynie nożowym odpadów ABS, zawierających ok. 8 % antyutleniacza i ok. 5% środka uniepalniającego (rys. 1), i z 4,08 kg rozdrobnionych w młynie nożowym odpadów pochodzących z wyposażenia wnętrz samochodów, stanowiących mieszaninę poliamidu (48,6%), polipropylenu (27,2%), kopolimeru etylen-octanu winylu (10,6 %) oraz napełniacza mineralnego (11,9%) (rys. 3). Czas procesu wytłaczania wynosił 2 minuty. Po przejściu przez kąpiel wodną materiał zgranulowano.

P r z y k ł a d VII.

W mieszalniku z mieszadłem wstęgowym, w temperaturze pokojowej, zmieszano 3 kg kopolimeru etylen-n-okten, o zawartości 42% n-oktenu (Engage 8180, Du Pont Elastomers), z dodatkiem 1,2 g nadtlenku dikumylu oraz 30 g bezwodnika maleinowego, a następnie podawano do zasobnika wytłaczarki i mieszano w stanie stopionym, w wytłaczarce i w warunkach jak w przykładzie V, z 6,3 kg rozdrobnionych w młynie nożowym odpadów ABS, pochodzących z drobnego sprzętu artykułów gospodarstwa domowego, zawierających ok. 5% środka uniepalniającego i ok. 12% napełniacza mineralnego (rys. 2), i z 2,7 kg rozdrobnionych w młynie nożowym odpadów pochodzących z wyposażenia wnętrz samochodów, stanowiących mieszaninę poliamidu (48,6%), polipropylenu (27,2%), kopolimeru etylen-octanu winylu (10,6%) oraz napełniacza mineralnego (11,9%) (rys. 3). Czas procesu wytłaczania wynosił 3 minuty. Po przejściu przez kąpiel wodną materiał zgranulowano.

Właściwości użytkowe modyfikowanych odpadów ABS, otrzymanych według przykładów V-VII, zestawiono w tabeli 2, w której przedstawiono również dla porównania właściwości mieszanin otrzymanych w wyniku wymieszania w stanie stopionym w wytłaczarce, i w warunkach jak w przykładzie V, rozdrobnionych w młynie nożowym odpadów ABS z rozdrobnionymi w młynie nożowym odpadami pochodzącymi z wyposażenia wnętrz samochodów, stanowiącymi mieszaninę poliamidu (48,6%), polipropylenu (27,2%), kopolimeru etylen-octanu winylu (10,6%) oraz napełniacza mineralnego (11,9%) bez udziału kopolimeru etylen-n-okten. Próbki do badań mechanicznych wykonano metodą wtryskiwania przy użyciu wtryskarki Arburg 420 M typu Allrounder 1000-250. Wartości temperatury stref grzejnych cylindra, począwszy od zasobnika tworzywa wynosiły odpowiednio 160, 180, 180, 200 i 195°C. Temperatura dwugniazdowej formy wtryskowej była równa 30°C. Wytworzono wiosełka typu 1A o wymiarach 165 x 4 x 10 mm zgodnie z normą EN ISO 527-2.

T a b e l a 2

Właściwość	Przykład	Przykład
Porównawczy	V	VI	Porównawczy	VII
1	2	3	4	5	6
Wytrzymałość na rozciąganie, MPa	2	3	4	5	6
Wydłużenie wzgl. przy zerwaniu, %	29	28	26	32	30
Moduł sprężystości przy rozciąganiu, MPa	3	5	9	3	17
Wytrzymałość na zginanie, MPa	2190	2100	1800	2250	1760
Moduł sprężystości przy zginaniu, MPa	44	41	36	48	40
Udarność z karbem wg Charpy'ego, kJ/m²	1810	1700	1340	1900	1250

PL 219 037 B1 cd. tabeli 2

1	2	3	4	5	6
MFR (220°C/2,16 kg), g/10 min	3	5	6	3	8
Tio, °C	341	343	346	343	355
T50, °C	409	412	426	411	442
Tmax1, °C	418	424	426	420	463
Tmax2, °C	472	483	513	475	521

T₁₀ - temperatura początku rozkładu, w której ubytek masy wynosi 10%; T₅₀ - temperatura rozkładu, w której ubytek masy wynosi 50%; T_max - temperatura maksymalnej szybkości rozkładu

Stwierdzono, że dodatek szczepionego bezwodnikiem maleinowym lub metakrylanem glicydylu kopolimeru etylen-n-okten do mieszaniny odpadów ABS i odpadów stanowiących mieszaninę poliamidu (48,6%), polipropylenu (27,2%), kopolimeru etylen-octanu winylu (10,6%) oraz napełniacza mineralnego (11,9%) pozwala uzyskać tworzywo charakteryzujące się dobrymi właściwościami mechanicznymi przy rozciąganiu i zginaniu, przy jednoczesnym wzroście udarności i wydłużenia przy zerwaniu oraz odporności cieplnej. Największy wzrost odporności cieplnej tworzyw otrzymanych sposobem według wynalazku, w porównaniu z mieszaniną odpadów bez udziału szczepionego bezwodnikiem maleinowym lub metakrylanem glicydylu kopolimeru etylen-n-okten (przykłady porównawcze), uzyskano w przypadku materiału otrzymanego sposobem opisanym w przykładzie VII. Temperatura początku rozkładu modyfikowanej mieszaniny odpadów (przykład VII), w której ubytek masy wynosi i0% (Ti0), w porównaniu do mieszaniny odpadów bez udziału szczepionego kopolimeru etylen-n-okten (przykład porównawczy), jest wyższa o 14°C, temperatura rozkładu, w której ubytek masy wynosi 50% (T50) odpowiednio o 33°C, a temperatura maksymalnej szybkości rozkładu o 45°C (Tmaxi) oraz o 49°C (Tmax2).

Claims

1. Sposób recyklingu odpadów tworzyw sztucznych pochodzących ze sprzętu elektronicznego i elektrycznego oraz z samochodów, znamienny tym, że odpady terpolimeru akrylonitryl-butadienstyren (ABS), także z dodatkiem odpadów zawierających poliamid i/lub polipropylen i/lub kopolimer etylen-octan winylu w ilości do 40% masowych w stosunku do terpolimeru ABS, miesza się w stanie stopionym i wytłacza z kopolimerem etylen-n-okten modyfikowanym bezwodnikiem maleinowym lub metakrylanem glicydylu, użytym w ilości co najmniej 5% masowych w stosunku do terpolimeru ABS lub jego mieszaniny z odpadami zawierającymi poliamid i/lub polipropylen i/lub kopolimer etylen-octan winylu.

2. Sposób według zastrz. i, znamienny tym, że jako modyfikowany kopolimer etylen-n-okten stosuje się kopolimer o zawartości co najmniej 38% n-oktenu.

3. Sposób według zastrz. i, znamienny tym, że stosuje się modyfikowany kopolimer etylen-nokten w ilości do 30 % masowych w stosunku do masy odpadów.

4. Sposób według zastrz. i, znamienny tym, że stosuje się kopolimer etylen-n-okten modyfikowany bezwodnikiem maleinowym użytym w ilości 0,5 - 4% masowych, korzystniej w ilości 1 - 3% masowych w stosunku do masy kopolimeru.

5. Sposób według zastrz. i, znamienny tym, że stosuje się kopolimer etylen-n-okten modyfikowany metakrylanem glicydylu użytym w ilości w ilości 1 - 4% masowych w stosunku do masy kopolimeru, korzystnie w mieszaninie ze styrenem, w której stosunek molowy styrenu do metakrylanu glicydylu wynosi odpowiednio od i:i do i:3.

6. Sposób według zastrz. i, znamienny tym, że proces wytłaczania prowadzi się w dwuślimakowej wytłaczarce współbieżnej.

7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że kopolimer etylen-n-okten miesza się w stanie stopionym z bezwodnikiem maleinowym lub mieszaniną metakrylanu glicydylu i styrenu, z nadtlenkiem organicznym jako inicjatorem, w atmosferze gazu obojętnego, wytłacza, granuluje i suszy, a następnie granulat miesza się w stanie stopionym i wytłacza z odpadami tworzyw sztucznych.