PL21883B1 - Sposób wytwarzania dwusiarczków. - Google Patents

Description

Wykryto, ze mozna w sposób nader pro¬ sty i tani przeprowadzic zwiazki organiczne, zawierajace grupy siarkowodorowe, w od¬ powiadajace im dwusiarczki, traktujac ciala te lub ich sole w wodnych roztworach kwa¬ sem chlorowym lub chloranami, np. chlora¬ nem sodowym, lub ich roztworami wodnemi, ewentualnie w obecnosci innych kwasów, jak np. kwasu solnego, siarkowego, azotowe¬ go, fosforawego, mrówkowego lub szczawio¬ wego. Reakcje mozna prowadzic w tempe¬ raturach nizszych, mozna ja jednak przy¬ spieszyc przez zastosowanie ogrzewania.Wykryto ponadto, ze tworzenie sie dwu¬ siarczków mozna przyspieszyc przez doda¬ nie róznych cial organicznych lub nieorga¬ nicznych, np, czterotlenku osmu, azotynów, kwasti siarkawego, arsenawego, cukru gro¬ nowego, soli zelazawych, zwiazków manga- nawych, chlorku cynawego, kwasu fosfora¬ wego, sulfoksylanów, trójchlorku tytanowe¬ go, chlorku miedziawego, zelazicyjanku po¬ tasowego. Dzialanie tych dodatków polega na dodatnim wplywie na utlenianie, który moze sie wyrazic w rozmaity sposób. Na-, przyklad, w obecnosci tego rodzaju dodat¬ ków mozna obnizyc stezenie kwasu, mozna prace prowadzic w temperaturach nizszych lub skrócic czas reakcji.Niekiedy, zaleznie od natury zwiazku siarkowodorowego, korzystnie jest dodac do mieszaniny reakcyjnej obojetnego rozpu¬ szczalnika, np. benzenu, benzyny.Do utleniania zwiazków, zawierajacych grupy siarkowodorowe, proponowano juz stosowanie kwasu jodowego. Stosowanie te-go srodka jest jednak polaczone z niedo¬ godnosciami, gdyz jest on drogi, musi byc uzyty w duzym nadmiarze i powoduje wy¬ twarzanie sie produktów brunatnych, które wymagaja dodatkowego oczyszczania. Przy sposobie niniejszym, przeciwnie, otrzymuje sie produkty czyste z dobra wydajnoscia.Produkty, otrzymywane wedlug sposobu niniejszego, moga znalezc zastosowanie jako srodki pomocnicze w przemysle gumowym.Przyklad I. 100 kg merkaptanu etylo¬ wego zarabia sie 1000 1 1% -owego kwasu solnego i w temperaturze 25 -5- 30° dodaje 32 kg chloranu sodowego, rozpuszczonego w wodzie.Dwusiarczek dwuetylowy C2H5. S .S .. C2//5 tworzy sie latwo i z dobra wydajno¬ scia. Stanowi on ciemnozólty, nieprzyjemnie pachnacy 153°.Przyklad II. 100 kg merkaptanu benzy¬ lowego zarabia sie w temperaturze 25° 1000 1 10%-owego kwasu solnego i 200 1 benze¬ nu, poczem dodaje sie 20 kg chloranu so¬ dowego, rozpuszczonego w wodzie.Gdy punkt topliwosci próbki, wzietej z produktu wydzielonego, wynosi 70 -s- 72°, wówczas oddziela sie warstwe benzenu. Po oddestylowaniu benzenu pozostaje czysty dwusiarczek dwubenzylowy, C6H^CH2 . S.S..CH2C6H^ z wydajnoscia prawie teore¬ tyczna.Przyklad III. 100 kg p-tiokrezolu zara¬ bia sie w temperaturze 30° 1000 1 10%- owego kwasu solnego i 200 1 benzenu, po¬ czem do mieszaniny dodaje wodny roztwór 20 kg chloranu sodowego. Skoro w próbce nie beda juz obecne skladniki, rozpuszczal¬ ne w zimnym, rozcienczonym lugu sodowym, wówczas oddziela sie warstwe benzenu i w sposób znany otrzymuje dwusiarczek dwu- krezylowy CH3C6H4 .S.S. C6ff4Cff3, z wydajnoscia prawie teoretyczna.Przyklad IV. 100 kg kwasu tiosalicylo- wego zawiesza sie w 1000 1 5% -owego kwa¬ su solnego. Do zawiesiny tej dodaje roztwór 16 kg chloranu sodowego w wodzie i mie¬ sza w temperaturze 40° dopóty, az produkt, wydzielony z próbki, wykaze punkt topliwo¬ sci 280 -i- 2S5°C. Kwas dwutiosalicylowy -s-s-< COOH COOH odsacza sie i przemywa; w ten sposób otrzy¬ muje sie go w postaci czystej z wydajnoscia prawie teoretyczna.Przyklad V. 20 kg kwasu tiosalicylowe- go, zarobionego 200 1 wody, rozpuszcza sie przez dodanie 17 kg 30% -owego lugu sodo¬ wego. Do tego dodaje sie roztwór 3,5 kg chloranu sodowego i 1,7 kg azotynu sodowe¬ go i miesza roztwór o odczynie slabo alka¬ licznym w temperaturze 60° dopóty, az prób¬ ka, osadzona kwasem, wykaze punkt topli¬ wosci 280 -+- 285°C. Po ochlodzeniu wolny kwas dwutiosalicylowy wydziela sie przez dodanie kwasu i odsacza. Wydajnosc jest prawie teoretyczna.Przyklad VI. 100 kg merkaptobenzotia- zolu zawiesza sie w 800 1 wody, poczem do¬ da je 15 kg chloranu sodowego i 0,2 kg czte- rotlenku osmu. Nastepnie gotuje sie pod chlodnica zwrotna okolo 30 godzin. Pro¬ dukt utlenienia, dwusiarczek dwubenzotiazy- lowy -s/ \s- odsacza sie. Wydajnosc teoretyczna.Przyklad VII. 100 kg merkaptobenzotia- zolu zadaje sie 1000 1 25%-owego kwasu siarkowego lub taka sama iloscia 25 % -owego kwasu azotowego oraz roztworem 15 kg chloranu sodowego w wodzie i mieszanine miesza sie w temperaturze 25° w ciagu 30 godzin. Wydajnosc dwusiarczku dwubenzo- tiazylowego jest prawie teoretyczna. Utle- — 2 -niajac przez dodanie azotynu sodowego (patrz przyklad IX), mozna prace prowadzic zapomoca kwasu o znacznie mniejszem ste¬ zeniu.Przyklad VIII. 50 kg merkaptobenzotia- zolu Ladaje sie 650 1 2,5% -owego kwasu sol¬ nego i 8 kg chloranu sodowego i miesza w temperaturze 80°. Przeksztalcenie na dwu¬ siarczek dwubenzotiazylowy z wydajnoscia prawie teoretyczna konczy sie po uplywie 4 godzin. Przy stosowaniu jednego ze wspo¬ mnianych srodków pomocniczych mozna o- siagnac wynik równie korzystny w tempe¬ raturze nizszej.Przyklad IX. Do 1000 1 3% -owego kwa¬ su solnego wprowadza sie 100 kg merkap- tobenzotiazolu, dodaje 15 kg chloranu sodo¬ wego i wkrapla stopniowo 7,5 kg azotynu so¬ dowego, rozpuszczonego w wodzie, przez za¬ nurzona w cieczy reakcyjnej rurke dopro¬ wadzajaca, przyczem utrzymuje sie tempe¬ rature 30 -5- 40^0. Utlenianie konczy sie po uplywie kilku godzin. Bez dodatku azotynu sodowego przebiega ono w pozostalych wa¬ runkach takich samych znacznie wolniej, jak to jest widoczne z przykladu VII. Wydaj¬ nosc dwusiarczku dwubenzotiazylowego jest prawie teoretyczna.Przyklad X. 100 kg merkaptobenzotia- zolu zarabia sie 900 1 wody, w której rozpu¬ szczono 100 kg krystalicznego kwasu szcza¬ wiowego, poczem dodaje wodny roztwór 16 kg chloranu sodowego i utrzymuje tem¬ perature na poziomie 35°. Jezeli do miesza¬ niny wkrapla sie stopniowo roztwór 7,5 kg azotynu sodowego w wodzie, wówczas na¬ stepuje energiczne utlenianie, które konczy sie po uplywie okolo 8 godzin, podczas gdy bez dodatku azotynu sodowego po 8 godzi¬ nach tylko czesc merkaptobenzotiazolu zo¬ staje utleniona. Wydajnosc dwusiarczku dwubenzotiazylowego jest prawie teore¬ tyczna.Przyklad XI. 100 kg merkaptobenzotia¬ zolu zarabia sie w temperaturze zwyklej 1000 1 10% -owego kwasu solnego, dodaje 16 kg chloranu sodowego, rozpuszczonego w nieznacznej ilosci wody, i wkrapla powoli 15 kg dwusiarczy&u sodowego, rozpuszczo¬ nego w wodzie. Utlenianie na dwusiarczek dwubenzotiazylowy wymaga 5 -h- 6 godzin* Wydajnosc jest prawie teoretyczna. Bez do¬ datku dwusiarczynu utlenianie po uplywie czasu wskazanego wystepuje tylko cze¬ sciowo.Przyklad XII. 50 kg merkaptobenzotia¬ zolu zadaje sie 200 1 wody, dodaje 6,4 kg wolnego kwasu chlorowego w postaci okolo 9%-owego roztworu wodnego oraz 50 1 30%-owego kwasu solnego i miesza w tem¬ peraturze 35 -s- 40°. Nastepnie wkrapla sie roztwór 3,75 kg azotynu sodowego w wodzie i miesza dalej w temperaturze 35 -s- 40°.Równiez i w tym wypadku nastepuje prawie ilosciowe tworzenie sie dwusiarczku dwuben¬ zotiazylowego.Przyklad XIII. Roztwór 46 kg kwasu tioglikolowego w 150 1 wody, 50 1 30%-owe¬ go kwasu solnego i 115 1 9,4%-owego wod¬ nego roztworu wolnego kwasu chlorowego zadaje sie stopniowo w temperaturze 40° roztworem 3 kg azotynu sodowego w wodzie i miesza dopóty, az w próbce po dodaniu bardzo rozcienczonego roztworu chlorku ze¬ lazawego i roztworu amonjaku przestanie wystepowac zabarwienie niebieskawe. Po do¬ daniu 80 kg soli kamiennej produkt wycia¬ ga sie eterem. Po oddestylowaniu eteru po¬ zostaje utworzony z bardzo dobra wydajno¬ scia kwas dwutiodwuglikolowy, COOH— —CH2—S—S—CH2—COOH.Podane w przykladach powyzszych ste¬ zenia, stosunki ilosciowe, temperatury reak- cyj, jak równiez kolejnosc wprowadzanych do reakcyj substancyj moga sie wahac w szerokich granicach. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób wytwarzania dwusiarczków przez utlenianie zwiazków organicznych, za¬ wierajacych grupy siarkowodorowe, zna- — 3 —mienny lem, ze zwiazki, przeznaczone do utleniania, lub ich sole traktuje sie w srodo¬ wisku wodnem kwasem chlorowym lub jego solami, ewentualnie w obecnosci innych kwasów oraz obojetnych rozpuszczalników.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tern, ze utlenianie kwasem chlorowym lub jego solami przeprowadza sie w obecno¬ sci srodków, przyspieszajacych reakcje. L G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft. Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL