PL218027B1 - Kwas naftaleno-1,4-difosfonowy, sposób wytwarzania kwasu naftaleno-1,4- -difosfonowego i zastosowanie kwasu naftaleno-1,4-difosfonowego - Google Patents
Kwas naftaleno-1,4-difosfonowy, sposób wytwarzania kwasu naftaleno-1,4- -difosfonowego i zastosowanie kwasu naftaleno-1,4-difosfonowegoInfo
- Publication number
- PL218027B1 PL218027B1 PL396871A PL39687111A PL218027B1 PL 218027 B1 PL218027 B1 PL 218027B1 PL 396871 A PL396871 A PL 396871A PL 39687111 A PL39687111 A PL 39687111A PL 218027 B1 PL218027 B1 PL 218027B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- naphthalene
- diphosphonic acid
- nickel
- phosphite
- mmol
- Prior art date
Links
- XOSJDFIYAAKXEN-UHFFFAOYSA-N (4-phosphononaphthalen-1-yl)phosphonic acid Chemical compound C1(=CC=C(C2=CC=CC=C12)P(O)(=O)O)P(O)(=O)O XOSJDFIYAAKXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 5
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229910021585 Nickel(II) bromide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- IPLJNQFXJUCRNH-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);dibromide Chemical compound [Ni+2].[Br-].[Br-] IPLJNQFXJUCRNH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- IBGUDZMIAZLJNY-UHFFFAOYSA-N 1,4-dibromonaphthalene Chemical group C1=CC=C2C(Br)=CC=C(Br)C2=C1 IBGUDZMIAZLJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SZGRYHOWWRNMFJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-diiodonaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(I)=CC=C(I)C2=C1 SZGRYHOWWRNMFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HQHHKYXPFKHLBF-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-iodonaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(Br)=CC=C(I)C2=C1 HQHHKYXPFKHLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- AIYYMMQIMJOTBM-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) acetate Chemical compound [Ni+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O AIYYMMQIMJOTBM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical group CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SJHCUXCOGGKFAI-UHFFFAOYSA-N tripropan-2-yl phosphite Chemical compound CC(C)OP(OC(C)C)OC(C)C SJHCUXCOGGKFAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-L diphosphonate(2-) Chemical compound [O-]P(=O)OP([O-])=O XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- -1 tetraethyl naphthalene-1,4-diphosphonate Chemical compound 0.000 description 11
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 6
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- RXGWEOPUMUXXTN-UHFFFAOYSA-N [Ni].P(O)(O)O Chemical compound [Ni].P(O)(O)O RXGWEOPUMUXXTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 239000003269 fluorescent indicator Substances 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 3
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000000607 proton-decoupled 31P nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 2
- XWIBFMIKBKPMMC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-diethoxyphosphorylnaphthalene Chemical compound CCOP(=O)(OCC)C1=CC=C(Br)C2=CC=CC=C12 XWIBFMIKBKPMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 229940121369 angiogenesis inhibitor Drugs 0.000 description 1
- 239000004037 angiogenesis inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229940069428 antacid Drugs 0.000 description 1
- 239000003159 antacid agent Substances 0.000 description 1
- 230000000852 anti-lentiviral effect Effects 0.000 description 1
- 125000001951 carbamoylamino group Chemical group C(N)(=O)N* 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000006366 phosphorylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest kwas naftaleno-1,4-difosfonowy, sposób jego wytwarzania oraz zastosowanie kwasu naftaleno-1,4-difosfonowego w inżynierii krystalicznej do otrzymywania materiałów hybrydowych, które mogą być wykorzystane jako katalizatory reakcji heterogenicznych, sensory chemiczne, wymieniacze jonowe czy adsorbenty gazów.
Z publikacji A. Clearfield, K. Demadis (eds.). Metal Phosphonate Chemistry, From synthesis to applications, RSC Publishing, Cambridge, 2012 znane są kwasy fosfonowe oraz ich zastosowanie jako substratów w syntezie nowych organiczno-nieorganicznych materiałów hybrydowych. Z europejskiego opisu patentowego nr EP 0696287 znane są nowe ureidowe pochodne kwasów naftalenofosfonowych oraz ich farmaceutycznie dopuszczalne sole. Związki te znajdują zastosowanie jako inhibitory rozwoju naczyń, środki zobojętniające działanie TNF-Ó oraz jako środki przeciw lentiwirusom. Z amerykańskiego zgłoszenia patentowego nr US 2010216924 znany jest materiał hybrydowy utworzony z tlenku metalu i kwasu naftalenofosfonowego.
Kwas naftaleno-1,4-difosfonowy o wzorze 1 ma określoną, jednoznaczną budowę przestrzenną i nie został dotychczas opisany w literaturze naukowej i patentowej.
Istotą wynalazku jest kwas naftaleno-1,4-difosfonowy o wzorze 1.
Sposób wytwarzania kwasu naftaleno-1,4-difosfonowego o wzorze 1 polega na tym, że w pierwszym etapie prowadzi się reakcję 1,4-dihalogenonaftalenu z fosforynem trialkilowym w obecności katalizatora niklowego, a następnie w drugim etapie otrzymany naftaleno-1,4-difosfonian tetraalkilowy poddaje się reakcji hydrolizy w roztworze kwasu solnego.
Korzystnie jako 1,4-dihalogenonaftalen stosuje się 1,4-dibromonaftalen, 1,4-dijodonaftalen lub 1-bromo-4-jodonaftalen.
Korzystnie jako fosforyn trialkilowy stosuje się fosforyn trietylu lub fosforyn triizopropylu.
Korzystnie katalizator niklowy wybrany jest z grupy: chlorek niklu(II), bromek niklu(II) lub octan niklu(II).
Zastosowanie kwasu naftaleno-1,4-difosfonowy o wzorze 1 w inżynierii krystalicznej do otrzymywania materiałów hybrydowych.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest bliżej w przykładach wykonania oraz na schemacie reakcji.
P r z y k ł a d I
Etap pierwszy - synteza naftaleno-1,4-difosfonianu tetraetylu
W kolbie dwuszyjnej wyposażonej w mieszadło magnetyczne, chłodnicę powietrzną zakończoną barbotką i wkraplacz umieszcza się 1-bromo-4-jodonaftalen (1.50 g, 4.51 mmol). Przez aparaturę przepuszcza się strumień argonu, a kolbę umieszcza się na łaźni olejowej o temperaturze 160°C przy ciągłym mieszaniu. Po stopieniu substratu dodaje się NiCl2 (0.117 g, 0.901 mmol), a następnie wkra3 pla się P(OEt)3 (1.70 cm3, 9.77 mmol) z prędkością ok. 1 kropla na 15 minut. Po dodaniu pierwszych kropli tworzy się ciemny kompleks niklu(0) z fosforynem. Całkowity czas wkraplania fosforynu: 7 h. Ciemną mieszaninę utrzymuje się na łaźni olejowej o temperaturze 160°C przez 19 h. Po 26 h otrzymuje się pomarańczową, gęstą mieszaninę poreakcyjną, którą rozdziela się na kolumnie chromatograficznej [silikażel, 70 g, eluent: AcOEt : EtOH 9:1 (v/v)]. W reakcji powstaje też, jako drugi produkt, 1-bromonaftaleno-4-fosfonian dietylu: 0.12 g, Rf = 0.45 [płytka PET pokryta silikażelem z indykatorem fluorescencyjnym 254 nm, AcOEt : EtOH 9:1 (v/v)]. Jego obecność wykrywa się po występowaniu
Od sygnału P{H} NMR [121 MHz, CDCI3, δ 18.85 (s)]. Monoester można zawrócić do reakcji fosforylacji zwiększając wydajność.
W wyniku reakcji otrzymuje się czysty ester tetraetylowy kwasu naftaIeno-1,4-difosfonowego: 0.901 g (50%) jako bezbarwny, fluoryzujący w świetle UV, olej. Po zakrzepnięciu jest w postaci bezbarwnego ciała stałego, temperatura topnienia 57-61°C, Rf = 0.29 [płytka PET pokryta silikażelem z indykatorem fluorescencyjnym 254 nm, AcOEt: EtOH 9:1 (v/v)]; 1H NMR (300 MHz, CDCI3); δ 8.748.52 (m, 2Η), 8.31-8.19 (m, 2Η), 7.70-7.62 (m, 2H), 4.40-3.88 (m, 8H), 1.32 ppm (t, J = 7.1 Hz, 12H); 31P{H} NMR (121 MHz, CDCI3): δ 18.03 (s).
Etap drugi - otrzymywanie kwasu 1,4-difosfonowego
W kolbie wyposażonej w mieszadło magnetyczne i chłodnicę zwrotną umieszcza się: naftaleno-1,4-difosfonian tetraetylu (1.45 g, 3.62 mmol), wodę destylowaną (8.0 cm3) i stężony kwas solny (8.0 cm3). Kolbę zanurza się w łaźni olejowej o temperaturze 130°C przy ciągłym mieszaniu. Otrzymuje się jednofazową mieszaninę reakcyjną. Po ok. 1 h hydrolizy zaczyna wypadać biały osad kwasu. Reakcję
PL 218 027 B1 prowadzono przez ok. 20 h. Białawy osad odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem i przemywa małą ilością zimnej wody destylowanej i suszy się na powietrzu.
W wyniku reakcji otrzymuje się czysty kwas naftaleno-1,4-difosfonowy: 0.989 g (95%), temperatura topnienia 280-300°C (płynne przejście od kryształów do cieczy); 1H NMR (300 MHz, DMSO-d6); δ 8.65 (dd, J = 5.9, 2.8 Hz, 2H), 8.03 (dd, J = 13.2, 5.6 Hz, 2H), 7.63 (dd, J = 6.5, 3.3 Hz, 2H), 7.10 (br s, 4H); 31P{H} NMR (121 MHz, DMSO-d6); δ 11.74 (s)]; IR (KBr): Vmaks 3220 (br s), 2706 (br s), 2285 (br s), 1928 (m), 1715 (m), 1514 (s), 1452 (m), 1423 (w), 1358 (w), 1305 (m), 1216 (vs), 1169 (s), 1109 (s), 1015 (vs), 974 (s), 936 (s), 858 (s), 815 (s), 761 (vs), 681 (m), 624 (s), 560 (m), 533 (s), 506 (m), 482 (s), 459 (m), 440 (s), 415 (m) cm-1.
P r z y k ł a d 2
Etap pierwszy - synteza naftaleno-1,4-difosfonianu tetraetylu
W kolbie dwuszyjnej wyposażonej w mieszadło magnetyczne, chłodnicę powietrzną zakończoną barbotką i wkraplacz umieszcza się 1,4-dijodonaftalen (1.50 g, 3.95 mmol). Przez aparaturę przepuszcza się strumień argonu, a kolbę umieszcza się na łaźni olejowej o temperaturze 160°C przy ciągłym mieszaniu. Po stopieniu substratu dodaje się NiBr2 (0.173 g, 0.790 mmol), a następnie wkrapla 3 się P(OEt)3 (1.51 cm3, 8.69 mmol) z prędkością ok. 1 kropla na 15 minut. Po dodaniu pierwszych kropli tworzy się ciemny kompleks niklu(0) z fosforynem. Całkowity czas wkraplania fosforynu: 6.5 h. Ciemną mieszaninę utrzymuje się na łaźni olejowej o temperaturze 160°C przez 17.5 h. Po 24 h otrzymuje się pomarańczową, gęstą mieszaninę poreakcyjną, którą rozdziela się na kolumnie chromatograficznej [silikażel, 70 g, eluent: AcOEt: EtOH 9:1 (v/v)].
W wyniku reakcji otrzymuje się czysty ester tetraetylowy kwasu naftaleno-1,4-difosfonowego: 0.838 g (53%) jako bezbarwny, fluoryzujący w świetle UV, olej. Po zakrzepnięciu jest w postaci bez1 31 1 barwnego ciała stałego. Temperatura topnienia i Rf oraz widma 1H i 31P{1H} NMR otrzymanego produktu jak w Przykładzie 1.
Etap drugi - otrzymywanie kwasu 1,4-difosfonowego
W kolbie wyposażonej w mieszadło magnetyczne i chłodnicę zwrotną umieszcza się: naftaleno-1,4-difosfonian tetraetylu (1.45 g, 3.62 mmol), wodę destylowaną (8.0 cm3) i stężony kwas solny (8.0 cm3). Kolbę zanurza się w łaźni olejowej o temperaturze 130°C przy ciągłym mieszaniu. Otrzymuje się jednofazową mieszaninę reakcyjną. Po ok. 1 h hydrolizy zaczyna wypadać biały osad kwasu. Reakcję prowadzono przez ok. 20 h. Białawy osad odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem i przemywa małą ilością zimnej wody destylowanej i suszy się na powietrzu.
W wyniku reakcji otrzymuje się czysty kwas naftaleno-1,4-difosfonowy: 0.989 g (95%). Tempe1 31 1 ratura topnienia oraz widma 1H, 31P{1H} NMR i IR otrzymanego produktu jak w Przykładzie 1.
P r z y k ł a d 3
Etap pierwszy - synteza naftaleno-1,4-difosfonianu tetraizopropylu
W kolbie dwuszyjnej wyposażonej w mieszadło magnetyczne, chłodnicę powietrzną zakończoną barbotką i wkraplacz umieszcza się 1,4-dibromonaftalen (1.12 g, 3.90 mmol). Przez aparaturę przepuszcza się strumień argonu, a kolbę umieszcza się na łaźni olejowej o temperaturze 160°C przy ciągłym mieszaniu. Po stopieniu substratu dodaje się NiBr2 (0.171 g, 0.781 mmol), a następnie wkra3 pla się powoli P(Oi-Pr)3 (2.15 cm3, 9.37 mmol). Po dodaniu pierwszych kropli tworzy się ciemny kompleks niklu(0) z fosforynem. Całkowity czas wkraplania fosforynu: ok. 8 h. Ciemną mieszaninę utrzymuje się na łaźni olejowej o temperaturze 160°C przez 17 h. Po 25 h otrzymuje się pomarańczową, żelową mieszaninę poreakcyjną, którą rozdziela się na kolumnie chromatograficznej [silikażel, 70 g, eluent: AcOEt : EtOH 9:1 (v/v)]. Przed kolumną mieszaninę poreakcyjną rozpuszcza się w AcOEt. Wytrącony katalizator niklowy odsącza się, a roztwór organiczny odparowuje się, w celu uniknięcia wytrącenia osadu katalizatora na szczycie kolumny co może utrudnić chromatografię.
W wyniku reakcji otrzymuje się czysty ester tetraizopropylowy kwasu naftaleno-1,4-difosfonowego: 0.833 g (47%) jako jasny, fluoryzujący w świetle UV, olej. Po zakrzepnięciu jest w postaci ciała stałego, temperatura topnienia 84-88°C, Rf = 0.35 [płytka PET pokryta silikażelem z indykatorem fluorescencyjnym 254 nm, AcOEt: EtOH 9:1 (v/v)]; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ 8,64-8.62 (m, 2H), 8.31 - 8.28 (m, 2H), 7.67 - 7.64 (m, 2H), 4.82 - 4.77 (m, 4H), 1.43 ppm (d, J = 6.2 Hz, 12H), 1.20 ppm (d, J = 6.2 Hz, 12H); 31P{H} NMR (243 MHz, CDCl3): δ 15.12 (s).
Etap drugi - otrzymywanie kwasu 1,4-difosfonowego
W kolbie wyposażonej w mieszadło magnetyczne i chłodnicę zwrotną umieszcza się: naftaleno3
-1,4-difosfonian tetraizopropylu (0.800 g, 1,75 mmol), wodę destylowaną (4.0 cm3) i stężony kwas solny (4.0 cm3). Kolbę zanurza się w łaźni olejowej o temperaturze 130°C przy ciągłym mieszaniu.
PL 218 027 B1
Otrzymuje się jednofazową mieszaninę reakcyjną. Po ok. 1 h hydrolizy zaczyna wypadać biały osad kwasu. Reakcję prowadzono przez ok. 20 h. Białawy osad odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem i przemywa małą ilością zimnej wody destylowanej i suszy się na powietrzu.
W wyniku reakcji otrzymuje się czysty kwas naftaleno-1,4-difosfonowy: 0.474 g (94%). Tempe1 31 ratura topnienia oraz widma 1H, 31P{H} NMR i IR otrzymanego produktu jak w Przykładzie 1.
P r z y k ł a d 4
Synteza naftaleno-1,4-difosfonianu lantanu - [La(HiL)(H2L)(H3L)(H2O)2]n · nH2O:
Do roztworu kwasu naftaleno-1,4-difosfonowego (H4L, 0.0288 g, 0.10 mmoi) w wodzie destylo3 wanej (3 cm ) dodaje się La(NO3)3OH2O (0.0433 g, 0.10 mmol) rozpuszczonego w wodzie destylowanej (3 cm3). Mieszaninę pozostawia się w otwartym pojemniczku do powolnego zredukowania objętości roztworu. Na drugi dzień na dnie pojawiają się bezbarwne kryształy w kształcie równoległościanów.
Otrzymany naftaleno-1,4-difosfonian Iantanu jest dwuwymiarowym materiałem hybrydowym zbudowanym z warstw metaloorganicznych. IR (KBr): vmaks 3670 (w), 3552 (m), 3407 (s), 3059 (m), 2358 (m), 1917 (m), 1651 (m), 1633 (m), 1575 (m), 1511 (m), 1452 (m), 1384 (s), 1348 (m), 1305 (m), 1276 (s), 1205 (s), 1172 (s), 1139 (vs), 1104 (s), 1036 (vs), 1005 (s), 956 (s), 950 (s), 943 (s), 927 (vs), 905 (s), 892 (s), 854 (s), 845 (s), 784 (m), 762 (s), 675 (m), 643 (s), 620 (vs), 562 (s), 540 (s), 503 (s), 492 (s), 466 (vs), 430 (s), 409 (s) cm-1.
Claims (6)
1. Kwas naftaleno-1,4-difosfonowy o wzorze 1.
2. Sposób wytwarzania kwasu naftaleno-1,4-difosfonowego o wzorze 1, znamienny tym, że w pierwszym etapie prowadzi się reakcję 1,4-dihalogenonaftalenu z fosforynem trialkilowym w obecności katalizatora niklowego, a następnie w drugim etapie otrzymany naftaleno-1 ,4-difosfonian tetraalkilowy poddaje się reakcji hydrolizy w roztworze kwasu solnego.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako 1,4-dihalogenonaftalen stosuje się 1,4-dibromonaftalen, 1,4-dijodonaftalen lub 1-bromo-4-jodonaftalen.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako fosforyn trialkilowy stosuje się fosforyn trietylu lub fosforyn triizopropylu.
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że katalizator niklowy wybrany jest z grupy: chlorek niklu(II), bromek niklu(II) lub octan niklu(II).
6. Zastosowanie kwasu naftaleno-1,4-difosfonowy o wzorze 1 w inżynierii krystalicznej do otrzymywania materiałów hybrydowych.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL396871A PL218027B1 (pl) | 2011-11-04 | 2011-11-04 | Kwas naftaleno-1,4-difosfonowy, sposób wytwarzania kwasu naftaleno-1,4- -difosfonowego i zastosowanie kwasu naftaleno-1,4-difosfonowego |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL396871A PL218027B1 (pl) | 2011-11-04 | 2011-11-04 | Kwas naftaleno-1,4-difosfonowy, sposób wytwarzania kwasu naftaleno-1,4- -difosfonowego i zastosowanie kwasu naftaleno-1,4-difosfonowego |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL396871A1 PL396871A1 (pl) | 2012-05-21 |
| PL218027B1 true PL218027B1 (pl) | 2014-09-30 |
Family
ID=46061051
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL396871A PL218027B1 (pl) | 2011-11-04 | 2011-11-04 | Kwas naftaleno-1,4-difosfonowy, sposób wytwarzania kwasu naftaleno-1,4- -difosfonowego i zastosowanie kwasu naftaleno-1,4-difosfonowego |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL218027B1 (pl) |
-
2011
- 2011-11-04 PL PL396871A patent/PL218027B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL396871A1 (pl) | 2012-05-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8466285B2 (en) | Use of grinding in chemical synthesis | |
| Knopf et al. | A family of cis-macrocyclic diphosphines: modular, stereoselective synthesis and application in catalytic CO 2/ethylene coupling | |
| CN101531681A (zh) | 一种高纯度的米诺膦酸及其制备方法 | |
| CN104370960A (zh) | 一种β-羟基膦酸酯衍生物的制备方法 | |
| Olszewski et al. | α-Hydroxyphosphonic acid derivatives of 2-azanorbornane: Synthesis, DFT calculations, and crystal structure analysis | |
| Kammoun et al. | A supramolecular double sulfate salt with a lamellar type: crystal structure and thermal behavior | |
| Rabe et al. | Structural Diversity in the Solid‐State Structures of the Rubidium and Cesium Salts of 2, 6‐Dimesitylphenylphosphane | |
| Balakrishna et al. | Synthesis and transition metal chemistry of a bridging diphosphinite, 1, 4 bis (diphenylphosphinoxy) benzene | |
| Plutnar et al. | Novel polymeric metal complexes of calix [4] arene-11, 23-diphosphonic acid: synthesis and structure determination | |
| EP3296301A1 (en) | A versatile process for the preparation of acylphosphines | |
| JP5209183B2 (ja) | 不純物の低減された２−シアノフェニルボロン酸又はそのエステル体の製造方法 | |
| PL218027B1 (pl) | Kwas naftaleno-1,4-difosfonowy, sposób wytwarzania kwasu naftaleno-1,4- -difosfonowego i zastosowanie kwasu naftaleno-1,4-difosfonowego | |
| Cooper et al. | Heteroditopic rhenium (I) and ruthenium (II) bipyridyl calix [4] arene receptors for binding cation–anion ion pairs | |
| Kammoun et al. | Inorganic layered structures in hybrid double sulfates: related phases and thermal reactivity | |
| CN109942416A (zh) | 一种芳香酰氯的制备方法 | |
| Balazs et al. | New versatile phosphorus-containing ligands—asymmetric (XPR2)(YPR′ 2) NH (X, Y= O, S; R, R′= Ph, OEt) and their potassium salts: the crystal and molecular structures of (SPPh2)[OP (OEt) 2] NH, K [(SPPh2){OP (OEt) 2} N]· H2O and (OPPh2)[OP (OEt) 2] NH· 1/2HCl· 1/4H2O | |
| Garczarek et al. | New multifunctional phosphonic acid for metal phosphonate synthesis | |
| Fan et al. | Hydrothermal synthesis, crystal structure, and magnetic property of a three-dimensional inorganic–organic hybrid material: Mn (H2O)[HO3PCH2NH (CH2CO2) 2] | |
| Tasz et al. | Preparation, Reactions, and Stereochemistry of 4-tert-Butyl-1-chlorophosphorinane 1-Oxide and Derivatives | |
| Shi et al. | Synthesis and Crystal Structures of Octahedral Metal Complexes containing the New Dianion [PhP (Se, O) Se‐Se (O, Se) PPh] 2− | |
| Cao et al. | Reaction of an anthracene-based cyclic phosphonate ester with trimethylsilyl bromide unexpectedly generating two phosphonates: Syntheses, crystal structures and fluorescent properties | |
| WO2017129991A2 (en) | Processes for preparing sterically congested dicarboxylic acid ligands and products thereof | |
| CN107628948A (zh) | 醇的烷氧羰基化的方法 | |
| JP2003261569A (ja) | 配位子を有する複素環化合物及びその製造方法、及びこの複素環化合物を用いる金属元素の固定化膜 | |
| Nolde et al. | A Sterically Hindered Phosphonic Acid with a Hydrogen‐Bonded Cage Structure:[4‐tert‐Bu‐2, 6‐Mes2‐C6H2P (O)(OH) 2· H2O] 4 |