PL216835B1 - Sposób sieciowania kauczuków chloroprenowych - Google Patents

Sposób sieciowania kauczuków chloroprenowych

Info

Publication number
PL216835B1
PL216835B1 PL391910A PL39191010A PL216835B1 PL 216835 B1 PL216835 B1 PL 216835B1 PL 391910 A PL391910 A PL 391910A PL 39191010 A PL39191010 A PL 39191010A PL 216835 B1 PL216835 B1 PL 216835B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
parts
cross
rubber
oxide
linking
Prior art date
Application number
PL391910A
Other languages
English (en)
Other versions
PL391910A1 (pl
Inventor
Władysław M. Rzymski
Kinga Bociong
Paweł Pizon
Roman Kajkowski
Original Assignee
Politechnika Łódzka
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Łódzka filed Critical Politechnika Łódzka
Priority to PL391910A priority Critical patent/PL216835B1/pl
Publication of PL391910A1 publication Critical patent/PL391910A1/pl
Publication of PL216835B1 publication Critical patent/PL216835B1/pl

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób sieciowania kauczuków chloroprenowych przy użyciu tlenku metalu.
Kauczuk chloroprenowy (CR) jest kauczukiem specjalnym, stosowanym między innymi do wytwarzania uszczelek, amortyzatorów, elementów posadowień mostów, odzieży ochronnej, artykułów domowych, kombinezonów nurków, taśm przenośnikowych, osłon kabli lub wyrobów elektrotechnicznych.
Do sieciowania CR stosuje się zwykle tlenek cynku (ZnO) w obecności tlenku magnezu (MgO), co opisano między innymi w czasopiśmie Rubber Chemistry and Technology, 1986, 59, 722. W skład zespołu sieciującego kauczuk chloroprenowy typu W (o masie cząsteczkowej regulowanej merkaptanami) wchodzi nadto przyspieszacz, zwykle w postaci etylenotiomocznika - podręcznik „Guma, Poradnik inżyniera i technika”, WNT, Warszawa 1981, str. 62-70.
Ze względu na znaczną toksyczność ZnO względem organizmów wodnych oraz fakt, że związek ten może powodować długo utrzymujące się niekorzystne zmiany w środowisku wodnym (Dyrektywa UE nr 1999/45/EG, 67/548/EEC oraz 88/379/EEC), poszukuje się metod zmniejszenia jego ilości w mieszankach kauczukowych lub całkowitej jego eliminacji poprzez znalezienie innych substancji, które mogłyby go zastąpić. Nadto z zastosowaniem ZnO do sieciowania CR wiąże się również ryzyko podwulkanizacji.
W czasopiśmie Journal Applied of Polymer Science 1963, 7, 1257 opisano możliwość usieciowania CR za pomocą nadtlenku organicznego. Okazało się jednak, że sieciowanie polichloroprenu nadtlenkiem kumylu przebiega z małą skutecznością rzędu 0,48 mola wiązań poprzecznych na mol użytego nadtlenku kumylu.
W czasopiśmie Elastomerics 1979, 111, 27 opisano badania nad sieciowaniem CR nadtlenkami organicznymi w obecności tlenku ołowiu. Tak usieciowany kauczuk chloroprenowy może być stosowany w warunkach oddziaływania gorącej wody. Podstawowe właściwości otrzymanych wulkanizatów były dobre, poza niewyjaśnionym zmniejszeniem wytrzymałości na rozciąganie i wydłużenia względnego przy zerwaniu. Sposób ten nie może być jednak zalecany ze względu na dużą toksyczność tlenku ołowiu względem organizmów żywych.
W czasopiśmie Rubber Chemistry and Technology 1996, 69, 203 oraz 1983, 61, G73 porównano właściwości kauczuku chloroprenowego usieciowanego konwencjonalnie oraz nadtlenkiem dikumylu w obecności tlenku magnezu jako adsorbenta chlorowodoru. Kauczuk usieciowany za pomocą nadtlenku dikumylu charakteryzował się mniejszą wytrzymałością na rozciąganie, podobną twardością i naprężeniem przy wydłużeniu 100%, za to większą gęstością usieciowania.
Sposób sieciowania kauczuków chloroprenowych, w drodze ogrzewania tych kauczuków z tlenkiem metalu jako środkiem sieciującym oraz zmiękczaczem i ewentualnie napełniaczem w prasie, w temperaturze > 423 K, według wynalazku charakteryzuje się tym, że jako tlenek metalu stosuje się tlenek żelaza (III) w postaci cząstek o wymiarach < 5 μm lub tlenek żelaza (II, III) w postaci cząstek o wymiarach < 20 nm, w ilości 1,5-6 części wagowych na 100 części wagowych kauczuku. Mieszankę ogrzewa się w temperaturze 423-453 K, korzystnie w temperaturze > 433 K. Stosuje się napełniacze aktywne lub bierne, korzystnie o obojętnym lub lekko kwaśnym charakterze.
Szybkość i postęp sieciowania sposobem według wynalazku reguluje się zmieniając ilość wprowadzanego tlenku metalu oraz zmieniając temperaturę procesu.
Ilość tlenku żelaza stosowanego w sposobie według wynalazku jest znacznie mniejsza niż ilość tlenku cynku stosowanego podczas konwencjonalnego sieciowania kauczuku chloroprenowego.
Sposób według wynalazku ilustrują poniższe przykłady. Części podane w przykładach oznaczają części wagowe.
P r z y k ł a d I.
Przygotowano mieszanki kauczukowe zawierające 100 części CR marki Baypren 216, 1 część kwasu stearynowego oraz od 0 do 6 części rozdrobnionego tlenku żelaza (Fe2O3) o wymiarach cząstek < 5 μm. Próbki te prasowano i ogrzewano pod ciśnieniem w prasie w czasie 20 minut w temperaturze 433 K.
Stwierdzono, że ogrzewane w ten sposób mieszanki, zawierające więcej niż 1,5 części Fe2O3 charakteryzują się, w zależności od ilości Fe2O3, naprężeniem przy wydłużeniu względnym 100, 200 lub 300% równym od 0,34 do 0,53 MPa, wytrzymałością na rozciąganie równą od 4,96 do 10,5 MPa, wydłużeniem względnym przy zerwaniu równym od 410% do 499% oraz ograniczonym pęcznieniem
PL 216 835 B1 w toluenie, heptanie lub 2-butanonie równym od 0,29 do 8,50 ml/ml w zależności także od zastosowanego rozpuszczalnika.
Dla celów porównawczych przygotowano standardową mieszankę kauczukową zawierającą 100 części CR marki Baypren 216, 1 część kwasu stearynowego, 4 części MgO oraz 5 części ZnO. Próbki te prasowano i ogrzewano pod ciśnieniem w prasie w temperaturze 423 K w czasie 20 minut.
Stwierdzono, że ogrzewana w ten sposób mieszanka charakteryzuje się naprężeniem przy wydłużeniu względnym 100, 200 lub 300% równym od 0,82 do 1,08 MPa, wytrzymałością na rozciąganie równą 6,34 MPa, wydłużeniem względnym przy zerwaniu równym 873% oraz ograniczonym pęcznieniem w toluenie, heptanie lub 2-butanonie równym od 0,61 do 29,50 ml/ml w zależności od zastosowanego rozpuszczalnika.
P r z y k ł a d II.
Przygotowano mieszankę kauczukową zawierającą 100 części CR marki Baypren 216, 1 część kwasu stearynowego oraz 3 części Fe2O3 rozdrobnionego na cząstki o wymiarach < 5 ąm. Przygotowane z tej mieszanki próbki prasowano i ogrzewano pod ciśnieniem w prasie w temperaturze od 423 K do 453 K w czasie 20 minut.
Stwierdzono, że ogrzewane w ten sposób mieszaniny charakteryzują się naprężeniem przy wydłużeniu względnym 100, 200 lub 300% równym od 0,96 do 1,78 MPa, wytrzymałością na rozciąganie równą od 7,64 do 11,30 MPa, wydłużeniem względnym przy zerwaniu równym od 499 do 544% oraz ograniczonym pęcznieniem w toluenie, heptanie lub 2-butanonie równym od 0,29 do 6,42 ml/ml w zależności od zastosowanego rozpuszczalnika.
P r z y k ł a d III
Przygotowano mieszankę kauczukową zawierającą 100 części CR marki Baypren 216, 1 część kwasu stearynowego, 3 części Fe2O3 o wymiarach cząstek < 5 ąm oraz 30 części kaolinu. Próbki tej mieszanki prasowano i ogrzewano pod ciśnieniem w prasie w temperaturze 433 K w czasie 20 minut.
Stwierdzono, że ogrzewana w ten sposób mieszanina charakteryzuje się naprężeniem przy wydłużeniu względnym 100, 200 lub 300% równym od 0,65 do 0,96 MPa, wytrzymałością na rozciąganie równą 10,2 MPa, wydłużeniem względnym przy zerwaniu równym 866% oraz ograniczonym pęcznieniem w heptanie i toluenie równym odpowiednio 0,30 i 16,45 ml/ml.
P r z y k ł a d IV
Przygotowano mieszankę kauczukową zawierającą 100 części CR marki Baypren 216, 1 część kwasu stearynowego, 3 części Fe2O3 o wymiarach cząstek < 5 ąm oraz 30 części sadzy aktywnej typu HAF N-330. Próbki tej mieszanki prasowano i ogrzewano pod ciśnieniem w prasie w temperaturze 433 K w czasie 20 minut.
Stwierdzono, że ogrzewana w ten sposób mieszanina charakteryzuje się naprężeniem przy wydłużeniu względnym 100, 200 lub 300% równym od 1,30 do 7,23 MPa, wytrzymałością na rozciąganie równą 15,6 MPa, wydłużeniem względnym przy zerwaniu równym 517% oraz ograniczonym pęcznieniem w heptanie i toluenie, równym odpowiednio 0,24 i 5,38 ml/ml.
P r z y k ł a d V
Przygotowano mieszanki kauczukowe zawierające 100 części CR marki Baypren 216, 1 część kwasu stearynowego oraz od 1,5 do 6 części Fe3O4 o wymiarach cząstek < 20 nm. Próbki te prasowano i ogrzewano pod ciśnieniem w prasie w temperaturze 433 K w czasie 20 minut.
Stwierdzono, że ogrzewane w ten sposób mieszanki, zawierające więcej niż 1,5 części Fe3O4 /100 części CR charakteryzują się, w zależności od ich składu, naprężeniem przy wydłużeniu względnym 100, 200 lub 300% równym od 0,90 do 2,71 MPa, wytrzymałością na rozciąganie równą od 9,52 do 10,44 MPa, wydłużeniem względnym przy zerwaniu równym od 474% do 495% (zależnie od składu mieszaniny) oraz ograniczonym pęcznieniem w toluenie, heptanie lub 2-butanonie równym od 0,26 do 4,10 ml/ml w zależności od składu mieszaniny i zastosowanego rozpuszczalnika.

Claims (3)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób sieciowania kauczuków chloroprenowych, w drodze ogrzewania tych kauczuków z tlenkiem metalu jako środkiem sieciującym oraz zmiękczaczem i ewentualnie napełniaczem, w prasie, w temperaturze > 423 K, znamienny tym, że jako tlenek metalu stosuje się tlenek żelaza (III) w postaci cząstek o wymiarach < 5 ąm lub tlenek żelaza (II, III) w postaci cząstek o wymiarach < 20 nm, w ilości 1,5-6 części wagowych na 100 części wagowych kauczuku.
    PL 216 835 B1
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że mieszankę ogrzewa się w temperaturze 423-453 K, korzystnie w temperaturze > 433 K.
  3. 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się napełniacze aktywne lub bierne, korzystnie o obojętnym lub lekko kwaśnym charakterze.
PL391910A 2010-07-22 2010-07-22 Sposób sieciowania kauczuków chloroprenowych PL216835B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL391910A PL216835B1 (pl) 2010-07-22 2010-07-22 Sposób sieciowania kauczuków chloroprenowych

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL391910A PL216835B1 (pl) 2010-07-22 2010-07-22 Sposób sieciowania kauczuków chloroprenowych

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL391910A1 PL391910A1 (pl) 2012-01-30
PL216835B1 true PL216835B1 (pl) 2014-05-30

Family

ID=45510252

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL391910A PL216835B1 (pl) 2010-07-22 2010-07-22 Sposób sieciowania kauczuków chloroprenowych

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL216835B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL391910A1 (pl) 2012-01-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0797619B1 (en) Epdm, hnbr and butyl rubber compositions containing carbon black products
TWI550004B (zh) 低溫防振性氯平橡膠組成物及其硫化橡膠、以及使用該硫化橡膠之橡膠型物、防振橡膠構件、發動機架及軟管
JP5742836B2 (ja) ホース用ニトリル共重合体ゴム組成物および架橋物
Osabohien et al. Utilization of bowstring hemp fiber as a filler in natural rubber compounds
EP2949696B1 (en) Cross-linkable rubber composition for seal material used in oil field or gas well, and seal material
EP2868676A1 (de) Funktionalisierter nitrilgruppenhaltiger Copolymerkautschuk
CN106749373B (zh) 一种橡胶添加剂及其制备和应用
Chuayjuljit et al. Using silica from rice husk as a reinforcing filler in natural rubber
Abdel Zaher et al. Utility of zinc (lignin/silica/fatty acids) complex driven from rice straw as antioxidant and activator in rubber composites
Raju et al. A study on the use of castor oil as plasticizer in natural rubber compounds
CN107189145A (zh) 一种橡胶组合物及其制备方法
PL216835B1 (pl) Sposób sieciowania kauczuków chloroprenowych
Rim et al. Organic co-agents for maintaining mechanical properties of rubber elastomers at high processing temperatures
CN105860368B (zh) 一种pvc材料及其制备方法和应用
Ivanova et al. The effect of maleinimides on the properties of a rubber compound based on nitrile butadiene rubber
JP2009062438A (ja) タイヤトレッド用ゴム組成物
PL215569B1 (pl) Sposób sieciowania i modyfikacji kauczuków chloroprenowych
Saad et al. Effects of carbon black content on cure characteristics, mechanical properties and swelling behaviour of 80/20 NBR/CIIR blend
El‐Wakil Amelioration of acrylonitrile–butadiene copolymer properties using natural rubber graft p‐aminophenol
Avirah et al. Use of Carboxy Terminated liquid Natural Rubber (CTNR) as a reactive polymeric plasticizer in chloroprene vulcanizates
US20210355303A1 (en) A vulcanization mix, and implementations thereof
US6114465A (en) Tear propagation-resistant rubber compound
KR20030090286A (ko) 타이어 스틸코드 코팅용 고무조성물
Kadlcak et al. The effect of ZnO modification on rubber compound properties
PL229694B1 (pl) Sposób sieciowania i modyfikacji mieszanin kauczuku chloroprenowego z kauczukiem butadienowo-styrenowym