PL216544B1 - Wyrób powlekany - Google Patents
Wyrób powlekanyInfo
- Publication number
- PL216544B1 PL216544B1 PL378578A PL37857804A PL216544B1 PL 216544 B1 PL216544 B1 PL 216544B1 PL 378578 A PL378578 A PL 378578A PL 37857804 A PL37857804 A PL 37857804A PL 216544 B1 PL216544 B1 PL 216544B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- layer
- coated article
- zirconium
- niobium
- nitride
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3618—Coatings of type glass/inorganic compound/other inorganic layers, at least one layer being metallic
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10165—Functional features of the laminated safety glass or glazing
- B32B17/10174—Coatings of a metallic or dielectric material on a constituent layer of glass or polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3626—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer one layer at least containing a nitride, oxynitride, boronitride or carbonitride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3639—Multilayers containing at least two functional metal layers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3644—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the metal being silver
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3652—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the coating stack containing at least one sacrificial layer to protect the metal from oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3657—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating having optical properties
- C03C17/366—Low-emissivity or solar control coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3681—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating being used in glazing, e.g. windows or windscreens
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
- C23C14/06—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
- C23C14/14—Metallic material, boron or silicon
- C23C14/18—Metallic material, boron or silicon on other inorganic substrates
- C23C14/185—Metallic material, boron or silicon on other inorganic substrates by cathodic sputtering
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/70—Properties of coatings
- C03C2217/78—Coatings specially designed to be durable, e.g. scratch-resistant
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
Niniejsze zgłoszenie patentowe dotyczy wyrobu powlekanego obejmującego powłokę umieszczoną ponad i będącą w kontakcie z główną powierzchnią podłoża szklanego, przy czym powłoka zawiera pierwszą warstwę dielektryczną, niższą warstwę kontaktową umieszczoną ponad pierwszą warstwą dielektryczną, warstwę odbijającą promieniowanie podczerwone IR zawierającą srebro umieszczoną ponad i w kontakcie z niższą warstwą kontaktową, górną warstwę kontaktową umieszczoną ponad i w kontakcie z warstwą odbijającą promieniowanie IR oraz drugą warstwę dielektryczną umieszczoną ponad górną warstwą kontaktową. Wyrób stosuje się w oknach albo temu podobnych wyrobach, gdzie wyrób powlekany obejmuje warstwę (warstwy) zawierającą niob i cyrkon. W pewnych przykładowych, nieograniczających realizacjach, warstwę (warstwy) zawierającą niob, cyrkon można stosować jako warstwę zaporową albo warstwę kontaktową, umieszczoną w bezpośrednim sąsiedztwie i stykającą się z warstwą odbijającą promieniowanie podczerwone, taką jak warstwa srebra.
W stanie techniki znane są okna obejmujące podłoża szklane z umieszczonymi na nich powłokami kontrolującymi promieniowanie słoneczne. Takie okna można stosować w zakresie okien budowlanych, jednostek okiennych ze szkła zespolonego (IG), okien samochodowych i/lub temu podobnych wyrobach.
Amerykański opis patentowy nr US 5 514 476 ujawnia wyrób powlekany, posiadający stos warstw: szkło/SiN/NiCr/Ag/NiCr/SiN, gdzie SiN oznacza azotek krzemu. Podczas gdy takie powłoki są z pewnością dobrymi powłokami całkowitymi, które można wykorzystać w zastosowaniach takich jak szyby przednie pojazdów i okna budowlane, to jednak wykazują one tendencję do bycia problematycznymi pod pewnymi względami. Na przykład, podczas gdy takie stosy warstw z warstwami kontaktowymi wykonanymi z NiCr („warstwa kontaktowa” jest warstwą, która styka się z warstwą odbijającą promieniowanie podczerwone, taką jak srebro) dostarczają skuteczną kontrolę promieniowania słonecznego i są ogólnie dobrymi powłokami, warstwy NiCr są niewystarczające pod względem: (a) odporności na korozję spowodowaną przez kwas (np. wrzący HCl); i/lub (b) charakterystyki mechanicznej, takiej jak odporność na zarysowanie.
W stanie techniki znane jest także zastosowanie niobu (Nb) jako materiału do wytwarzania warstw kontaktowych. Na przykład, amerykański opis patentowy nr US 6 355 334 ujawnia zastosowanie Nb jako warstwy kontaktowej przeznaczonej do dostarczenia bezpośrednio ponad warstwą srebra.
Amerykański opis patentowy nr US 6 045896 również ujawnia zastosowanie Nb jako warstwy kontaktowej bezpośrednio ponad warstwą srebra. Niestety, warstwy Nb są także niewystarczające pod względem trwałości chemicznej. W szczególności, Nb ulega uszkodzeniu, gdy jest wystawiony na działanie pewnych odczynników chemicznych, takich jak roztwory zasadowe, np. po poddaniu, w celu pomiaru trwałości, jednogodzinnemu testowi we wrzącym roztworze NaOH. W zastosowaniu handlowym, mogą tworzyć się otwory w zewnętrznej warstwie (warstwach) dielektrycznej, odsłaniając w ten sposób warstwę (warstwy) kontaktową w pewnych obszarach; i jeśli to uszkodzenie zostało spowodowane przez roztwory zasadowe, może to prowadzić do problemów związanych z trwałością oraz uszkodzenia powłoki.
Na przykład, pewne fotografie w amerykańskim zgłoszeniu patentowym nr US 10/370 060, zgłoszonym 21 lutego 2003 (włączonym do niniejszego zgłoszenia patentowego jako powiązany stan techniki) pokazują, że warstwy Nb ulegają często uszkodzeniu wskutek jednogodzinnego testu we wrzącym roztworze NaOH (jedna godzina gotowania w roztworze zawierającym około 0,1 normalny roztwór NaOH - 0,4% NaOH zmieszane z wodą, w około 195°F tj. 90,556°C). Szczegóły testu wrzenia można znaleźć w ASTM D 1308-87, załączonym do niniejszego zgłoszenia patentowego jako baza literaturowa.
Odpowiednio, istnieje zapotrzebowanie na wyrób powlekany, który posiada poprawioną trwałość. Nieograniczającym przykładem poprawionej trwałości jest poprawiona odporność względem roztworów zasadowych, wskazująca w ten sposób na poprawioną trwałość chemiczną.
Przedmiotem wynalazku jest wyrób powlekany obejmujący powłokę umieszczoną ponad i będącą w kontakcie z główną powierzchnią podłoża szklanego, przy czym powłoka zawiera pierwszą warstwę dielektryczną, niższą warstwę kontaktową umieszczoną ponad pierwszą warstwą dielektryczną, warstwę odbijającą promieniowanie podczerwone IR zawierającą srebro umieszczoną ponad i w kontakcie z niższą warstwą kontaktową, górną warstwę kontaktową umieszczoną ponad i w kontakcie z warstwą odbijającą promieniowanie IR, oraz drugą warstwę dielektryczną umieszczoną ponad górną warstwą kontaktową, charakteryzujący się tym, że pierwsza warstwa dielektryczna ma grubość do 40 nm, czyli
PL 216 544 B1
400 A i zawiera tlenek tytanu i/lub azotek krzemu, niższa warstwa kontaktowa ma grubość od 1 do 20 nm, czyli 10 do 200 A i zawiera tlenek cynku i/lub niob cyrkon NbZr, wierzchnia warstwa kontaktowa ma grubość od 0,3 do 20 nm, czyli 3 do 200 A i zawiera azotek niobu cyrkonu i w którym druga warstwa dielektryczna ma grubość do 75 nm, czyli 750 A i zawiera tlenek cyny i/lub azotek krzemu.
Korzystnie, w wyrobie powlekanym każda z warstw dielektrycznych zawiera co najmniej jeden materiał spośród azotku i tlenku metalu, albo co najmniej jedna spośród pierwszej i drugiej warstwy dielektrycznej zawiera azotek krzemu, albo każda spośród pierwszej i drugiej warstwy dielektrycznej zawiera azotek krzemu domieszkowany glinem.
Korzystnie, niższa warstwa kontaktowa zawiera ponadto niob cyrkon, przy czym jeszcze korzystniej jedna spośród warstw zawierających niob cyrkon, zawiera więcej tlenu niż druga warstwa zawierająca niob cyrkon.
Wyrób powlekany korzystnie posiada przepuszczalność w zakresie widzialnym równą co najmniej 70%.
Korzystnie, wyrób powlekany stanowi okno.
Alternatywnie, wyrób powlekany posiada przepuszczalność w zakresie widzialnym równą co najmniej 10%, a powłoka posiada rezystancję właściwą Rs mniejszą niż albo równą 20 Ώ/kwadrat.
Wyrób korzystnie zawiera ponadto warstwę zawierającą tlenek metalu umieszczoną ponad i w bezpośrednim kontakcie z warstwą zawierającą azotek niobu cyrkonu, przy czym korzystniej powyższy tlenek metalu zawiera tlenek cyrkonu. Warstwa zawierająca azotek niobu cyrkonu jest przedstawiona wzorem (Nb + Zr)xNy, gdzie stosunek y/x - to jest, stosunek N do Nb + Zr wynosi od 0,2 do 0,9, a jeszcze korzystniej stosunek y/x wynosi od 0,3 do 0,8.
W warstwie zawierającej azotek niobu cyrkonu stosunek cyrkonu do niobu Zr/Nb wynosi od 0,001 do 1,0, jeszcze korzystniej Zr/Nb wynosi od 0,001 do 0,60, a najkorzystniej Zr/Nb wynosi od 0,004 do 0,50.
Warstwa zawierająca azotek niobu cyrkonu zawiera od 0,1 do 60% cyrkonu, a jeszcze korzystniej od 3 do 12% cyrkonu.
Wyrób powlekany korzystnie stanowi jednostkę okienną ze szkła zespolonego IG, okno monolityczne albo okno laminowane.
Według korzystnego wariantu wyrobu powlekanego według wynalazku warstwa zawierająca niob cyrkon jest zasadniczo wolna od jakiegokolwiek tlenku, co najmniej jedna z warstw dielektrycznych zawiera azotek krzemu i obejmuje od 6 do 20% glinu i/lub stali nierdzewnej.
Według wynalazku korzystnie wyrób powlekany jest poddany obróbce cieplnej.
W pewnych przykładowych postaciach wykonania wynalazku, zapewniono powłokę albo układ warstwowy, która obejmuje warstwę (warstwy) zawierającą niob cyrkon (NbZr). W pewnych innych przykładowych wykonaniach, warstwę (warstwy) zawierającą NbZr można stosować jako warstwę kontaktową, umieszczoną w bezpośrednim sąsiedztwie i stykającą się z warstwą odbijającą promieniowanie podczerwone, taką jak warstwa srebra (Ag). Warstwa (warstwy) zawierająca NbZr może być umieszczona powyżej i/lub poniżej warstwy odbijającej promieniowanie podczerwone. Warstwa (warstwy) zawierająca NbZr może być metaliczna w pewnych postaciach wykonania niniejszego wynalazku, albo w innych wykonaniach wynalazku może to być tlenek i/lub azotek NbZr.
Zaskakująco stwierdzono, że dodatek Zr do Nb powoduje, że uzyskana warstwa (a zatem również uzyskany wyrób powlekany) uzyskuje doskonałą trwałość chemiczną i mechaniczną, jak również doskonałą charakterystykę termiczną. Na przykład, zastosowanie NbZr, NbZrOx i/lub NbZrNx może umożliwić uzyskanemu wyrobowi (wyrobom) powlekanemu osiągnięcie co najmniej jednego spośród: (a) ulepszonej trwałości chemicznej, takiej jak odporność na korozję powodowaną przez roztwory zasadowe (np., NaOH) i/lub kwas, taki jak HCl; (b) dobrej charakterystyki termicznej; i (c) dobrej charakterystyki mechanicznej, takiej jak odporność na zarysowanie. Warstwy zawierające NbZr są zaskakująco trwalsze od zarówno NiCr, jak i Nb i również wykazują zaskakująco dobre powinowactwo (przyciąganie) do srebra i materiałów dielektrycznych, takich jak azotek krzemu albo temu podobne materiały.
W pewnych przykładowych nieograniczających wykonaniach wynalazku, stosunek Zr:Nb (% atomowy) w warstwie (warstwach) NbZr (albo jego tlenku i/lub azotku) może wynosić od około 0,001 do 1,0, korzystniej od około 0,001 do 0,60, a jeszcze korzystniej od około 0,004 do 0,50. Według innych przykładowych postaci wykonania, warstwa (warstwy) zawierająca NbZr (albo jego tlenek i/lub azotek) może zawierać od około 0,1 do 60% Zr, korzystniej od około 0,1 do 40% Zr, nawet ko4
PL 216 544 B1 rzystniej od 0,1 do 20%, jeszcze korzystniej od 0,1 do 15%, bardziej korzystnie od około 0,4 do 15% Zr i najkorzystniej od 3 do 12% Zr (% atomowy).
Pewne przykładowe postaci wykonania wynalazku zapewniają wyrób powlekany zawierający układ warstwowy osadzony na podłożu, przy czym układ warstwowy zawiera: co najmniej pierwszą i drugą warstwę dielektryczną; warstwę odbijającą promieniowanie podczerwone, zawierającą srebro, umieszczoną pomiędzy co najmniej pierwszą i drugą warstwą dielektryczną; i warstwę zawierającą niob i cyrkon, umieszczoną w sąsiedztwie i stykającą się z warstwą odbijającą promieniowanie podczerwone.
Według innych przykładowych wykonań zgodnych z wynalazkiem, wyrób powlekany obejmuje układ warstwowy osadzony na podłożu, przy czym układ warstwowy zawiera: warstwę odbijającą promieniowanie podczerwone, umieszczoną pomiędzy co najmniej pierwszą i drugą z pozostałych warstw; i warstwę zawierającą niob cyrkon, umieszczoną w sąsiedztwie i stykającą się z warstwą odbijającą promieniowanie podczerwone.
Jeszcze dalsze przykładowe wykonania wynalazku zapewniają wyrób powlekany obejmujący układ warstwowy osadzony na podłożu szklanym, przy czym układ warstwowy zawiera: osadzoną na podłożu warstwę zawierającą tlenek niobu cyrkonu; i w którym warstwa zawierająca tlenek niobu cyrkonu posiada współczynnik załamania światła „n” od 2,0 do 3,4, i zawiera od około 0,1 do 60% Zr.
Według innych przykładowych wykonań sposób wytwarzania wyrobu powlekanego obejmuje: dostarczenie podłoża szklanego; i rozpylanie tarczy zawierającej niob i cyrkon w celu wytworzenia, osadzonej na podłożu szklanym, warstwy zawierającej niob cyrkon.
Figura 1 przedstawia przekrój poprzeczny wyrobu powlekanego według przykładowej postaci wykonania wynalazku.
Figura 2 przedstawia przekrój poprzeczny wyrobu powlekanego z figury 1 (albo jakiejkolwiek innej figury w niniejszym zgłoszeniu patentowym) zastosowany w jednostce okiennej IG według przykładowej postaci wykonania wynalazku.
Figura 3 przedstawia przekrój poprzeczny wyrobu powlekanego według innej przykładowej postaci wykonania wynalazku.
Figura 4 przedstawia przekrój poprzeczny wyrobu powlekanego według jeszcze innej przykładowej postaci wykonania wynalazku.
W pewnych przykładowych postaciach wykonania wynalazku można dostarczyć wyroby powlekane, które posiadają co najmniej jedną warstwę zawierającą niob cyrkon (NbZr). Według przykładowych wykonań wynalazku, warstwę (warstwy) zawierającą NbZr można stosować jako warstwę (warstwy) kontaktową, znajdującą się w bezpośrednim sąsiedztwie warstwy odbijającej promieniowanie podczerwone, takiej jak srebro. Według pewnych wykonań, warstwa (warstwy) NbZr może być metaliczna i/lub składać się zasadniczo z NbZr. Jednakże, według innych przykładowych postaci wykonania wynalazku, warstwa (warstwy) NbZr może być co najmniej częściowo tlenowana (utleniona) i/lub azotowana. Pewne przykładowe postaci wykonania wynalazku dotyczą podwójnych stosów srebra, podczas gdy pozostałe dotyczą pojedynczych stosów srebra, albo innych typów stosów warstw.
Wyroby powlekane według niniejszego zgłoszenia patentowego można stosować w zakresie jednostek okiennych ze szkła zespolonego (IG), budowlanych jednostek okiennych, mieszkalnych jednostek okiennych (np. IG i/lub monolitycznych), samochodowych jednostek okiennych, takich jak laminowane szyby przednie, szyby tylne albo szyby boczne i/lub innych odpowiednich zastosowań.
Figura 1 przedstawia boczny przekrój poprzeczny wyrobu powlekanego według przykładowej, nieograniczającej postaci wykonania wynalazku. Wyrób powlekany obejmuje podłoże 1 (np. podłoże szklane ze szkła przezroczystego, zielonego, brązowego albo niebiesko-zielonego o grubości od około 1,0 do 10,0 mm, korzystniej od około 2 mm do 6 mm) i powłokę (albo układ warstwowy) 27 dostarczoną na podłożu 1, zarówno bezpośrednio, jak i nie bezpośrednio. Powłoka (albo układ warstwowy) 27 może obejmować: opcjonalną warstwę tlenku tytanu 3 (warstwa dielektryczna), warstwę azotku krzemu 4, który może stanowić Si3N4 albo typ wzbogacony w Si (inna warstwa dielektryczna), pierwszą, dolną warstwę kontaktową 7, która styka się i zabezpiecza warstwę odbijającą promieniowanie podczerwone 9, pierwszą przewodzącą i potencjalnie metaliczną warstwę odbijającą promieniowanie podczerwone 9, pierwszą górną warstwę kontaktową 11, która styka się i zabezpiecza warstwę odbijającą promieniowanie podczerwone 9, warstwę dielektryczną 13, inną warstwę zawierającą azotek krzemu 14 (inna warstwa dielektryczna), drugą, dolną warstwę kontaktową 17, która styka się i zabezpiecza warstwę odbijającą promieniowanie podczerwone 19, drugą, górną warstwę kontaktową 21, która styka się i zabezpiecza górną warstwę odbijającą promieniowanie podczerwone 19, warstwę
PL 216 544 B1 dielektryczną 23 i wreszcie zabezpieczającą warstwę dielektryczną 25. Każda z warstw „kontaktowych” 7, 11, 17 i 21 styka się z co najmniej jedną warstwą odbijającą promieniowanie podczerwone (np. warstwą zawierającą Ag, wykonaną z Ag, stopu Ag albo temu podobną). Wymienione powyżej warstwy 3-25 tworzą powłokę niskoemisyjną 27, którą dostarczono na podłożu szklanym albo z tworzywa sztucznego 1.
Warstwy odbijające promieniowanie podczerwone 9 i 19 są korzystnie metaliczne i/lub przewodzące i mogą zawierać albo składać się zasadniczo ze srebra (Ag), złota, albo jakiegokolwiek innego odpowiedniego materiału odbijającego promieniowanie podczerwone. Te warstwy odbijające promieniowanie podczerwone 9, 19 pomagają powłoce 27 uzyskać niskoemisyjność i/lub dobre charakterystyki kontroli promieniowania słonecznego. Według pewnych postaci wykonania wynalazku warstwa lub warstwy odbijająca/e promieniowanie podczerwone może być w niewielkim stopniu utleniona.
Jedna albo obie z górnych warstw kontaktowych 11 i 21 mogą być wykonane z albo mogą zawierać NbZr. Według pewnych przykładowych postaci wykonania wynalazku takie warstwy 11, 21 mogą być metaliczne, chociaż według innych postaci wykonania wynalazku można dostarczyć tlenek i/lub azotek NbZr dla warstwy (warstw) kontaktowej 11 i/lub 21. Zaskakująco stwierdzono, że dodatek Zr do Nb powoduje że otrzymana warstwa NbZr (a zatem również uzyskany wyrób powlekany) uzyskuje doskonałą trwałość chemiczną i mechaniczną i również doskonałą charakterystykę termiczną. Na przykład, zastosowanie NbZr, NbZrOx i/lub NbZrNx w jednej albo więcej z warstw kontaktowych powłoki może umożliwić uzyskanemu wyrobowi (wyrobom) powlekanemu osiągnięcie co najmniej jednego parametru spośród: (a) poprawionej odporności korozyjnej względem roztworów zasadowych, takich jak NaOH i kwasu, takiego jak HCl; (b) dobrej charakterystyki termicznej; i (c) dobrej charakterystyki mechanicznej, takiej jak odporność na zarysowanie. Stwierdzono, że NbZr jest zaskakująco bardziej trwałe od zarówno NiCr, jak i Nb. Stwierdzono również, że warstwy zawierające NbZr wykazują zaskakująco dobre powinowactwo do srebra, które jest często stosowaną warstwą odbijającą promieniowanie podczerwone. Na przykład stwierdzono, że warstwy zawierające NbZr wykazują ulepszoną odporność korozyjną względem kwasów, takich jak HCl w porównaniu z warstwami wykonanymi z NiCr; i ulepszoną odporność korozyjną względem roztworów zasadowych, takich jak NaOH, w porównaniu z warstwami Nb. Innymi słowy, NiCr stwarza problemy po wystawieniu na działanie kwasów i Nb jest problematyczny po wystawieniu na działanie pewnych substancji zasadowych, podczas gdy warstwy zawierające NbZr są zadowalające w obu przypadkach.
Według pewnych przykładowych postaci wykonania wynalazku jedna albo obie z dolnych warstw kontaktowych 7 i 17 może także być wykonana z albo może zawierać NbZr. Według pewnych wykonań wynalazku takie warstwy 7, 17 mogą być metaliczne (np. składać się zasadniczo z NbZr); chociaż według innych postaci wykonania można dostarczyć tlenek i/lub azotek NbZr dla warstwy (warstw) kontaktowej 7 i/lub 17. Według innych postaci wykonania wynalazku, jedna albo obie z dolnych warstw kontaktowych 7, 17 nie muszą zawierać NbZr. Według takich wykonań, jedna albo obie z dolnych warstw kontaktowych 7, 17 mogą być wykonane z albo mogą zawierać NiCr, Nb, NiCrOx, NiCrNx, ZnOx, ZnAlOx, Ni, Cr, albo temu podobne materiały. Według pewnych postaci wykonania wynalazku, możliwe jest, aby jedna z górnych warstw kontaktowych była wykonana albo zawierała jedną spośród tych innych materiałów.
Według pewnych przykładowych, nieograniczających postaci wykonania wynalazku, stosunek Zr:Nb (% atomowy) w warstwie (warstwach) NbZr (albo jego tlenku i/lub azotku) 7, 11, 17 i/lub 21 może wynosić od około 0,001 do 1,0, korzystniej od około 0,001 do 0,60 i jeszcze korzystniej od około 0,004 do 0,50. Według pewnych przykładowych wykonań, warstwa (warstwy) zawierająca NbZr (albo jego tlenek i/lub azotek) może zawierać od około 0,1 do 60% Zr, korzystniej od około 0,1 do 40% Zr, nawet korzystniej od 0,1 do 20%, jeszcze korzystniej od 0,1 do 15%, bardziej korzystnie od około 0,4 do 15% Zr i najkorzystniej od 3 do 12% Zr (% atomowy).
Według postaci wykonania, w których warstwa (warstwy) niobu cyrkonu jest wykonana z albo zawiera NbZrNx (to jest azotek NbZr), stosunek azotu do całkowitej sumy Nb i Zr w warstwie można przedstawić według przykładowych wykonań jako (Nb + Zr)xNy, gdzie stosunek y/x (to jest stosunek N do Nb + Zr) wynosi od 0 do 0,9, korzystniej od 0,2 do 0,9, nawet korzystniej od 0,3 do 0,8, jeszcze bardziej korzystnie od 0,4 do 0,7. Takie wartości mogą istnieć w przypadku, gdy warstwa (warstwy) jest/są utleniona zamiast albo w dodatku do azotowania.
Według przykładowych postaci wykonania wynalazku, warstwy zawierające niob i cyrkon mogą posiadać współczynnik załamania światła „n” od około 2,0 do 3,4, korzystniej od 2,2 do 2,8 i najkorzystniej od 2,2 do 2,7. Gdy takie warstwy są, na przykład, w pełni utlenione, mogą one posiadać
PL 216 544 B1 współczynnik ekstynkcji „k” bliski zeru i współczynnik „n” około 2,3. Gdy takie warstwy są jedynie częściowo utlenione, zarówno „n”, jak i „k” będą zwiększać się, tak że „n” będzie podążać do 2,3 i „k” będzie większe od zera. Jednakże, gdy takie warstwy zawierające NbZr są azotowane i/lub utlenione w bardzo niewielkim stopniu, w pewnych przykładach według wynalazku mogą mieć współczynnik ekstynkcji „k” od 2,0 do 3,5, korzystniej od 2,4 do 3,2 i najkorzystniej od 2,5 do 3,0.
W pewnych przypadkach, odporność na zarysowanie warstwy zaporowej/kontaktowej może nie być tak interesująca jak odporność na zarysowanie całkowitego układu warstwowego, posiadającego na szczycie warstwę dielektryczną albo podobną. W takich wypadkach, pożądane jest, aby co najmniej jedna warstwa zaporowa/kontaktowa była kompatybilna z leżącym powyżej dielektrykiem (to jest, była dobrą warstwą nukleacyjną dla warstwy leżącej bezpośrednio nad nią, takiej jak tlenek cyny albo azotek krzemu) tak, aby leżący powyżej materiał dielektryczny mógł narastać jako materiał zwarty i twardy. Podobnie, często pożądane jest, aby warstwa zaporowa/kontaktowa była kompatybilna ze srebrem; i materiały, takie jak NiCr są czasem kłopotliwe pod tym względem. Według przykładowych postaci wykonania wynalazku, warstwa (warstwy) zaporowa/kontaktowa, zawierająca NbZr jest bardzo kompatybilna zarówno ze srebrem, jak i materiałami dielektrycznymi, takimi jak tlenek cyny i azotek krzemu, umożliwiając w ten sposób według przykładowych, nieograniczających postaci wykonania, uzyskanie dobrej trwałości mechanicznej, takiej jak odporność na zarysowanie.
Warstwa (warstwy) dielektryczna zawierająca azotek krzemu 4 i/lub 14 jest/są dostarczona tak, aby, pomiędzy innymi, poprawić możliwość obróbki cieplnej (opcjonalnej) wyrobów powlekanych, np. takiej jak ulepszanie cieplne (hartowanie) albo temu podobne procesy. Warstwy 4 i/lub 14 mogą stanowić stechiometryczny azotek krzemu (to jest, Si3N4) według przykładowych wykonań wynalazku. Jednakże, według innych postaci wynalazku, warstwy 4 i/lub 14 mogą stanowić niestechiometryczny azotek krzemu, taki jak azotek krzemu wzbogacony w Si. Według postaci wykonania ze wzbogaconym Si, jedna albo obie z potencjalnie wzbogaconych w Si warstw azotku krzemu 4 i/lub 14 może być scharakteryzowana przez warstwy wzbogacone w Si, opisane w US nr 2002/0 064 662, którego ujawnienie w całości włączono do niniejszego zgłoszenia patentowego jako źródło literaturowe. Stwierdzono, że stosowanie warstwy azotku krzemu wzbogaconego w Si w warstwie (warstwach) 4 i/lub 14 umożliwia zmniejszenie zamglenia. Warstwa dielektryczna 13 działa jako warstwa sprzęgająca pomiędzy dwiema połowami powłoki 27 i według pewnych wykonań jest wykonana z albo zawiera tlenek cyny. Jednakże, zamiast niego można stosować w warstwie 13 inne materiały dielektryczne. Warstwy dielektryczne 23 i 25 mogą umożliwić poprawienie odporności powłoki 27 na czynniki środowiskowe i są także włączane w celach związanych z kolorem wyrobów. Według przykładowych postaci wykonania, warstwa dielektryczna 23 może być wykonana z albo może zawierać tlenek cyny (np. SnO2), chociaż można zamiast niego zastosować inne materiały. Dielektryczna warstwa wierzchnia 25 według pewnych wykonań, może być wykonana z albo może zawierać azotek krzemu (np. Si3N4), chociaż można zamiast niego stosować inne materiały. Według pewnych przykładowych postaci wykonania wynalazku warstwę 23 (i/lub inne warstwy na figurze 1) można pominąć.
Wskazuje się, że warstwy zawierające azotek krzemu, według jakiejkolwiek postaci wykonania wynalazku (np. 4, 14 i/lub 25) mogą być ewentualnie domieszkowane od około 0-20%, korzystniej od około 5-10%, materiału, takiego jak glin albo stal nierdzewna, według pewnych wykonań. Nawet, jeśli takie materiały przewodzące można w pewnych przypadkach dostarczyć w warstwach 4, 14 i/lub 25 w małych ilościach, warstwy wciąż uważa się w niniejszym opisie jako warstwy dielektryczne, skoro, między innymi, są one na bazie tlenku/azotku i nie są bardzo, jeśli w ogóle, przewodzące.
Do poniżej albo powyżej zilustrowanej powłoki 27 można także włączyć inną warstwę (warstwy). Zatem, podczas gdy układ warstwowy albo powłoka 27 znajduje się „na” albo jest „osadzona” na podłożu 1 (bezpośrednio albo niebezpośrednio), to pomiędzy nimi można włączyć inną warstwę (warstwy) Zatem, na przykład, powłoka 27 na figurze 1 może być uważana za znajdującą się „na” i „osadzoną na” podłożu 1, nawet jeśli pomiędzy warstwą 3 i podłożem 1 jest/są włączona/e inna/inne warstwa/warstwy. Ponadto, według pewnych wykonań niektóre warstwy powłoki 27 można usunąć, podczas gdy według innych postaci wykonania, bez odchodzenia od całkowitego zamysłu wykonania wynalazku, inne warstwy można dodać pomiędzy różnymi warstwami albo różne warstwy (warstwę) można rozdzielić innymi warstwami (warstwą), dodanymi pomiędzy częściami podziału. Ponadto, materiały przedstawione na SI rysunkach dla różnych warstw i ilość warstw przedstawionych, została pokazana jedynie celem przykładu i nie jest ograniczająca, o ile nie zostało to wyraźnie określone. Przykładowo, podczas gdy warstwa dielektryczna 4 została pokazana jako wykonana z azotku krzemu, niniejszy wynalazek nie jest w ten sposób ograniczony, gdyż ta warstwa dielektryczna może być
PL 216 544 B1 wykonana z jakiegokolwiek innego materiału dielektrycznego, takiego jak tlenek tytanu, albo jakiegokolwiek innego odpowiedniego tlenku metalu i/lub azotku. Ma to również zastosowanie w przypadku innych warstw dielektrycznych.
Figura 2 przedstawia powłokę albo układ warstwowy 27 stosowany na powierzchni #2 jednostki okiennej IG. Powłoki 27 według jakiejkolwiek postaci wykonania według wynalazku, można stosować w jednostkach IG, tak jak pokazano na figurze 2. W celu rozróżnienia „wnętrza” jednostki IG od jej „części zewnętrznej”, słońce 29 przedstawiono schematycznie na zewnątrz. Jednostka IG obejmuje zewnętrzną taflę albo szybę (to jest podłoże 1) i wewnętrzną taflę albo szybę 31. Te dwa podłoża szklane (np. szkło typu float o grubości 1-10 mm) są uszczelnione na krawędziach obwodowych za pomocą typowego szczeliwa i/lub przekładki 33 i mogą być dostarczone z typową taśmą środka suszącego (nie pokazana). Tafle mogą być następnie utrzymywane w typowej ramie mocującej okno albo drzwi. Przez uszczelnienie krawędzi obwodowych arkuszy szklanych i opcjonalne zastąpienie powietrza w przestrzeni izolacyjnej (albo komorze) 30 gazem, takim jak argon, zostaje wytworzona typowa jednostka IG o wysokiej wartości izolującej. Ewentualnie, w przestrzeni izolacyjnej 30 można utrzymywać ciśnienie niższe od ciśnienia atmosferycznego, w pewnych innych postaciach wykonania (z gazem albo bez gazu w przestrzeni 30), jednakże nie jest to oczywiście konieczne we wszystkich wykonaniach. Podczas gdy na figurze 2 wewnętrzna strona podłoża 1 jest dostarczona z powłoką 27, wynalazek nie jest w ten sposób ograniczony (np. zamiast tego, powłoka 27 może być dostarczona na wewnętrznej powierzchni podłoża 31 według innych postaci wykonania).
Wracając do figury 1, podczas gdy można stosować różne grubości, według różnych wykonań wynalazku, przykładowe grubości i materiały dla odpowiednich warstw na podłożu szklanym 1, według postaci wykonania z figury 1 są następujące, od podłoża szklanego na zewnątrz (grubości podano w nanometrach/angstremach).
T a b e l a 1 (Przykładowe materiały/grubości; postać wykonania figury 1)
Warstwa | Zakres korzystny nm czyli (A) | Bardziej korzystny (A) | Przykład (A) |
TiOx (warstwa 3) | 0-40 nm (0-400 A) | 2-15 nm (20-150 A) | 4 nm (40 A) |
SixNy (warstwa 4) | 5-45 nm (50-450 A) | 9-20 nm (90-200 A) | 11,3 nm (113 A) |
ZnOx (warstwa 7) | 1-30 nm (10-300 A) | 4-15 nm (40-150 A) | 10 nm (100 A) |
Ag (warstwa 9) | 5-25 nm (50-250 A) | 8-12 nm (80-120 A) | 9,5 nm (95 A) |
NbZr (warstwa 11) | 0,3-20 nm (3-200 A) | 0,3-5 nm (3-50 A) | 1 nm (10 A) |
SnO2 (warstwa 13) | 0-100 nm (0-1000 A) | 35-80 nm (350-800 A) | 48,3 nm (483 A) |
SixNy (warstwa 14) | 0-45 nm (0-450 A) | 9-20 nm (90-200 A) | 11,3 nm (113 A) |
ZnOx (warstwa 17) | 1-30 nm (10-300 A) | 4-15 nm (40-150 A) | 10 nm (100 A) |
Ag (warstwa 19) | 5-25 nm (50-250 A) | 8-22 nm (80-220 A) | 13,1 nm (131 A) |
NbZr (warstwa 21) | 0,3-20 nm (3-200 A) | 0,3-5 nm (3-50 A) | 1 nm (10 A) |
SnO2 (warstwa 23) | 0-75 nm (0-750 A) | 7-20 nm (70-200 A) | 10 nm (100 A) |
Si3N4 (warstwa 25) | 0-75 nm (0-750 A) | 12-32 nm (120-320 A) | 22,6 nm (226 A) |
W powyższej tabeli 1 wskazano, że którakolwiek z warstw NbZr 11 i 21 może lub też nie być azotowana i/lub tlenowana, według różnych wykonań. Gdy warstwy NbZr według pewnych przykładowych postaci są metaliczne albo azotowane, wykazują one tendencję do bycia cieńszymi (np. od 0,3 do 15 nm czyli 3 do 150 A, korzystniej od 0,5 do 3 nm czyli 5 do 30 A grubości). Jednakże, gdy są tlenowane, wykazują tendencję do bycia grubszymi (np. od 1 do 20 nm czyli 10 do 200 A, korzystniej od 1 do 5 nm czyli 10 do 50 A grubości). Według pewnych przykładowych postaci, wyroby powlekane według wynalazku mogą posiadać następujące charakterystyki niskoemisyjne, zestawione w tabeli 2, gdy zostały zmierzone dla wyrobu monolitycznego (przed jakąkolwiek ewentualną obróbką cieplną). Rezystancje właściwe (Rs), w niniejszym opisie, uwzględniają wszystkie warstwy odbijające promieniowanie podczerwone (np., warstwy srebra 9, 19) w powłoce, o ile wyraźnie nie określono tego w przeciwny sposób.
PL 216 544 B1
T a b e l a 2
Charakterystyki niskoemisyjne/promieniowania słonecznego (wyrób monolityczny; przed obróbką cieplną)
Charakterystyka | Ogólnie | Korzystniej |
Rs (om/kwadrat): | < 25,0 | < 5,00 |
En: | < 0,20 | < 0,07 |
Według pewnych przykładowych postaci, wyroby powlekane według wynalazku mogą posiadać następujące charakterystyki, na przykład mierzone dla wyrobu monolitycznego, po obróbce cieplnej.
T a b e l a 3
Charakterystyki niskoemisyjne/promieniowania słonecznego (wyrób monolityczny; po obróbce cieplnej)
Charakterystyka | Ogólnie | Korzystniej |
Rs (om/kwadrat): | < 20,0 | < 4,50 |
En: | < 0,18 | < 0,07 |
Według pewnych przykładowych postaci, powłoki według wynalazku mogą nawet ewentualnie mieć rezystancję właściwą (Rs) mniejszą od albo równą 3,0 om/kwadrat i/lub En mniejsze albo równe 0,04 (przed i/lub po obróbce cieplnej). Ponadto, wyroby powlekane obejmujące powłoki 27 według pewnych przykładowych postaci wykonania wynalazku mogą mieć następujące charakterystyki optyczne (np. gdy powłoka (powłoki) jest dostarczona na przezroczystym, sodowo-wapniowo-krzemionkowym podłożu szklanym 1, o grubości od 1 do 10 mm) (poddane albo nie poddane obróbce cieplnej). W tabeli 4 wszystkie współczynniki podano jako zmierzone dla wyrobu monolitycznego, o ile nie zaznaczono inaczej. W poniższej tabeli 4, RgY oznacza odbicie w zakresie widzialnym od stronny szkła (g) wyrobu monolitycznego, podczas gdy RfY oznacza odbicie w zakresie widzialnym od tej strony wyrobu monolitycznego, na której umieszczono powłokę/film (f) (to jest powłokę 27). Zaznacza się, że charakterystyki SHGC, SC, TS i przepuszczalności promieniowania nadfioletowego przedstawiono w zakresie jednostki IG (nie monolitycznej, tak jak resztę danych w tabeli 4).
T a b e l a 4
Przykładowe charakterystyki optyczne
Charakterystyka | Ogólnie | Korzystniej |
Tvis (albo TY) (I11. C, 2 stopn.): | > 10% | > 70% |
RgY (I11. C, 2 stopn.): | < 20% | < 15% |
RfY (I11. C, 2 stopn.): | < 20% | < 15% |
Tnadfiolet (IG): | < 50% | < 45% |
SHGC (powierzchnia #2) (IG): | < 0,55% | < 0,50 |
SC (#2) (IG): | < 0,60% | < 0,55 |
TS % (IG): | < 45% | < 43% |
Figura 3 przedstawia wyrób powlekany według innej przykładowej postaci wykonania według wynalazku. Wyrób powlekany na figurze 3 przedstawia pojedynczy stos warstw srebra, podczas gdy wyrób powlekany na figurze 1 przedstawia podwójny stos warstw srebra. Powłoka na figurze 3 jest podobna do tej na figurze 1 pod tym względem, że zawiera warstwę dielektryczną 4 (np. azotek krzemu albo pewny inny materiał dielektryczny, taki jak tlenek metalu i/lub azotek metalu), dolną warstwę kontaktową 7 (np. wykonaną z albo zawierającą NbZr, NbZrOx, NbZrNx, NiCr, Nb, NiCrOx, ZnOx, ZnAlOx, Ni, Cr i/lub temu podobne materiały), warstwę odbijającą promieniowanie podczerwone 9 (np. wykonaną z albo zawierającą Ag, Au albo temu podobne materiały), górną warstwę kontaktową 11, zawierającą NbZr (który może lub też nie być azotowany i/lub tlenowany według różnych postaci wykonania wynalazku) i górną warstwę dielektryczną 25 (np. azotek krzemu albo pewny inny materiał dielektryczny, taki jak tlenek metalu i/lub azotek metalu) opisany powyżej. Inne warstwy według postaci przedstawionej na figurze 1 nie muszą być stosowane według postaci wykonania z figury 3. Podobnie jak wszystkie inne postaci wykonania według wynalazku, wyrób powlekany pokazany na figurze 3
PL 216 544 B1 można stosować w jakimkolwiek odpowiednim zakresie, obejmującym, ale nie ograniczonym do jednostek okiennych IG, laminowanych jednostek okiennych, monolitycznych jednostek okiennych albo podobnych wyrobów. W postaci wykonania z figury 3, zastosowanie NbZr w warstwie (warstwach) kontaktowej 7 i/lub 11 umożliwia warstwie (warstwom) i otrzymanemu wyrobowi powlekanemu uzyskanie poprawionej odporności chemicznej, bez wpływania, w znacznym stopniu, niekorzystnie na charakterystykę termiczną albo charakterystyki optyczne powłoki oraz potencjalnie ulepszenie charakterystyk jakości termicznej. Postać wykonania z figury 3 jest przedstawiona w celu zilustrowania zastosowania warstwy (warstw) zawierającej NbZr w jednowarstwowej powłoce odbijającej promieniowanie podczerwone. Materiały i liczba warstw na figurze 3 nie stanowią ograniczenia, ale przeciwnie, są przedstawione jedynie w celach przykładowych. Inne warstwy i/lub materiały można dołączyć i/lub pominąć w postaci wykonania z figury 3.
Figura 4 przedstawia wyrób powlekany według innej, przykładowej postaci wykonania wynalazku. Powłoka z figury 4 jest podobna do postaci wykonania z figury 3, z tym wyjątkiem, że postać przedstawiona na figurze 4 zawiera ponadto warstwę tlenku metalu 38, dostarczoną ponad warstwą kontaktową 11 zawierającą NbZr. Warstwa tlenku metalu 38 na figurze 4 może być wykonana z albo może zawierać tlenek cyrkonowy, tlenek cyny, albo jakikolwiek inny odpowiedni tlenek metalu.
Przykłady
Następujące przykłady zostały przeznaczone do przygotowania za pomocą napylania katodowego oraz są dostarczone jedynie w celach przykładowych i z założenia nie stanowią ograniczenia zakresu wynalazku.
P r z y k ł a d 1
W przykładzie 1, metaliczna warstwa NbZr została osadzona za pomocą napylania katodowego, przy użyciu mocy 1,0 kW, napięcia 369 V, szybkości liniowej 78,74 cm, czyli 31 cali na minutę 3 i przepływu gazowego argonu (Ar) równego 30 cm3 (stosując laboratoryjne urządzenia do powlekania
ILS). Po dwu przebiegach, zaowocowało to warstwą NbZr o grubości około 20 nm czyli 200 A. Może ona być zbyt gruba jako warstwa kontaktowa, ale można ją z powodzeniem stosować jako warstwę odbijającą promieniowanie podczerwone w powłoce kontrolującej promieniowanie słoneczne. Dalsze szczegóły dotyczące takich warstw zawierających NbZr według takich wykonań opisano w amerykańskim opisie patentowym nr US 10/423 058, zgłoszonym 25 kwietnia 2003, którego ujawnienie wprowadza się w całości do niniejszego zgłoszenia patentowego jako źródło literaturowe.
P r z y k ł a d 2
W hipotetycznym przykładzie 2, przedstawiono poniżej stos warstw z warstwami w stosie wymienionymi na zewnątrz od podłoża szklanego (grubości podano w nanometrach i angstremach).
T a b e l a 5
Stos warstw dla przykładu 2
Warstwa | Grubość |
Podłoże szklane | około 3 do 3,4 mm |
TiOx | 4 nm czyli 40 A |
SiXNy | 11,3 nm czyli 113 A |
ΖηΑΙΟχ | 10 nm czyli 100 A |
Ag | 9,5 nm czyli 95 A |
NbZrOx | 2, nm czyli 26 A |
SnO2 | 48,3 nm czyli 483 A |
SiXNy | 11,3 nm czyli 113 A |
NbZrNx | 1,5 nm czyli 15 A |
Ag | 13,1 nm czyli 131 A |
NbZr | 1,2 nm czyli 12 A |
SnO2 | 10 nm czyli 100 A |
Si3N4 | 22,6 nm czyli 226 A |
PL 216 544 B1
Poniżej przedstawiono przykładowy sposób, który można stosować do wytworzenia wyrobu powlekanego z przykładu 2. W tym hipotetycznym sposobie, przepływy gazów (argon (Ar), tlen (O) i azot (N)) w poniższej tabeli przedstawiono w jednostkach ml/minutę i zawierają one zarówno gaz strojeniowy, jak i gaz wprowadzony przez przewód główny. Ustawienie λ w urządzeniu do powlekania przez rozpylanie katodowe wyrażono w jednostkach mV i jak zostanie to uznane przez specjalistę, jest ono wskaźnikiem cząstkowego ciśnienia gazu, stosowanego w komorze napylania (to jest niższe ustawienie λ wskazuje wyższe ciśnienie cząstkowe gazowego tlenu). Zatem, na przykład, niższe ustawienie λ w przypadku osadzania warstwy ZnAlO oznaczałoby wyższe ciśnienie cząstkowe gazowego tlenu, co z kolei oznaczałoby mniej metaliczną (bardziej utlenioną) warstwę ZnAlO. Szybkość liniowa mogłaby wynosić około 5 m/min. Ciśnienia wyrażono w jednostkach mbar x 10-3. Tarcze krzemowe (Si) i zatem warstwy azotku krzemu, domieszkowano około 10% glinu (Al) tak, żeby mogły być wskazane jako tarcze SiAl. Tarcze Zn są także domieszkowane Al w podobny sposób i są wskazane jako tarcze ZnAl. W tabeli 6 można zauważyć, że tarcze stosowane przy napylaniu warstw zawierających niob cyrkon są wykonane z, albo zawierają Nb i Zr.
T a b e l a 6
Przykładowy sposób napylania dla przykładu 2
Katoda | Tarcza | Moc (kW) | Ar | O | N | Ustaw. λ | Ciśn. |
C11 | Ti | 34,6 | 350 | 21,6 | 0 | n/a | 3,65 |
C12 | Ti | 35,4 | 350 | 4,56 | 0 | n/a | 4,56 |
C15 | SiAl | 52,2 | 250 | 0 | 305 | n/a | 4,38 |
C24 | ZnAl | 43 | 250 | 556 | 0 | 175 | 5,07 |
C32-a | Ag | 3,1 | 250 | 0 | 0 | 0 | 3,69 |
C32-b | Ag | 3,2 | n/a | 0 | 0 | 0 | n/a |
C33 | NbZr | 15,7 | 212 | 96 | 0 | 0 | 3,07 |
C41 | Sn | 46,8 | 200 | 651 | 75 | 171,4 | 5,30 |
C42 | Sn | 44,2 | 200 | 651 | 75 | 171,4 | 6,68 |
C43 | Sn | 45,2 | 200 | 651 | 75 | 171,4 | 6,40 |
C44 | Sn | 49,9 | 200 | 651 | 75 | 171,4 | 6,69 |
C45 | Sn | 39,8 | 200 | 651 | 75 | 171,4 | 5,17 |
C52 | SiAl | 51,5 | 250 | 0 | 322 | n/a | 4,11 |
C55 | NbZr | 10,O | 250 | 0 | 200 | n/a | 4,37 |
C62-a | Ag | 4,5 | 250 | 0 | 0 | n/a | 3,43 |
C62-b | Ag | 4,6 | n/a | 0 | 0 | n/a | n/a |
C64 | NbZr | 5,5 | 250 | 0 | 0 | n/a | 4,23 |
C71 | Sn | 41,9 | 200 | 765 | 75 | 172 | 5,29 |
C73 | SiAl | 54,6 | 225 | 0 | 430 | n/a | 3,93 |
C74 | SiAl | 53,3 | 225 | 0 | 430 | n/a | 5,86 |
C75 | SiAl | 54,4 | 225 | O | 430 | n/a | 2,52 |
Przykład 2 wyjaśnia, że jakakolwiek z warstw zawierających niob cyrkon może być metaliczna, albo alternatywnie może być co najmniej częściowo tlenowana i/lub azotowana, według różnych wykonań wynalazku. Według pewnych przykładowych wykonań, jedna warstwa zawierająca niob cyrkon na jednej stronie warstwy odbijającej promieniowanie podczerwone, może być bardziej utleniona (i/lub azotowana) niż druga warstwa zawierająca niob cyrkon, dostarczona na drugiej stronie warstwy odbijającej promieniowanie podczerwone. Wyroby powlekane zgodne z niniejszym opisem mogą, lub też
PL 216 544 B1 nie, być poddane obróbce cieplnej (np. utwardzaniu na gorąco, wyginaniu na gorąco i/lub hartowaniu cieplnemu), według różnych postaci wynalazku.
Pewne określenia są powszechnie stosowane w dziedzinie powlekania szkła, zwłaszcza przy określaniu właściwości i charakterystyk kontroli promieniowania słonecznego szkła powleczonego. Takie określenia są stosowane w niniejszym opisie patentowym zgodnie ich dobrze znanym znaczeniem. W przypadku szczegółowej dyskusji odnośnie przykładowych znaczeń, zgłaszający wskazuje amerykański opis patentowy nr US 10/400 080, zgłoszony 27 marca 2003, którego ujawnienie w całości włączono do obecnego zgłoszenia patentowego jako źródło literaturowe.
Claims (23)
1. Wyrób powlekany obejmujący powłokę umieszczoną ponad i będącą w kontakcie z główną powierzchnią podłoża szklanego, przy czym powłoka zawiera pierwszą warstwę dielektryczną, niższą warstwę kontaktową umieszczoną ponad pierwszą warstwą dielektryczną, warstwę odbijającą promieniowanie podczerwone IR zawierającą srebro umieszczoną ponad i w kontakcie z niższą warstwą kontaktową, górną warstwę kontaktową umieszczoną ponad i w kontakcie z warstwą odbijającą promieniowanie IR oraz drugą warstwę dielektryczną umieszczoną ponad górną warstwą kontaktową, znamienny tym, że pierwsza warstwa dielektryczna ma grubość do 40 nm czyli 400 A i zawiera tlenek tytanu i/lub azotek krzemu, niższa warstwa kontaktowa ma grubość od 1 do 20 nm czyli 10 do 200 A i zawiera tlenek cynku i/lub niob cyrkon NbZr, wierzchnia warstwa kontaktowa ma grubość od 0,3 do 20 nm czyli 3 do 200 A i zawiera azotek niobu cyrkonu i w którym druga warstwa dielektryczna ma grubość do 75 nm czyli 750 A i zawiera tlenek cyny i/lub azotek krzemu.
2. Wyrób powlekany według zastrz. 1, znamienny tym, że każda z warstw dielektrycznych zawiera co najmniej jeden materiał spośród azotku i tlenku metalu.
3. Wyrób powlekany według zastrz. 1, znamienny tym, że co najmniej jedna spośród pierwszej i drugiej warstwy dielektrycznej zawiera azotek krzemu.
4. Wyrób powlekany według zastrz. 1, znamienny tym, że każda spośród pierwszej i drugiej warstwy dielektrycznej zawiera azotek krzemu domieszkowany glinem.
5. Wyrób powlekany według zastrz. 1, znamienny tym, że niższa warstwa kontaktowa zawiera ponadto niob cyrkon.
6. Wyrób powlekany według zastrz. 5, znamienny tym, że jedna spośród warstw zawierających niob cyrkon zawiera więcej tlenu niż druga warstwa zawierająca niob cyrkon.
7. Wyrób powlekany według zastrz. 1, znamienny tym, że posiada przepuszczalność w zakresie widzialnym równą co najmniej 70%.
8. Wyrób powlekany według zastrz. 1, znamienny tym, że stanowi okno.
9. Wyrób powlekany według zastrz. 1, znamienny tym, że posiada przepuszczalność w zakresie widzialnym równą co najmniej 10%.
10. Wyrób powlekany według zastrz. 1, znamienny tym, że powłoka posiada rezystancję właściwą Rs mniejszą niż albo równą 20 Ώ/kwadrat.
11. Wyrób powlekany według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera ponadto warstwę zawierającą tlenek metalu umieszczoną ponad i w bezpośrednim kontakcie z warstwą zawierającą azotek niobu cyrkonu.
12. Wyrób powlekany według zastrz. 11, znamienny tym, że powyższy tlenek metalu zawiera tlenek cyrkonu.
13. Wyrób powlekany według zastrz. 1, znamienny tym, że warstwa zawierająca azotek niobu cyrkonu jest przedstawiona wzorem (Nb + Zr)xNy, gdzie stosunek y/x - to jest, stosunek N do Nb + Zr wynosi od 0,2 do 0,9.
14. Wyrób powlekany według zastrz. 13, znamienny tym, że stosunek y/x wynosi od 0,3 do 0,8.
15. Wyrób powlekany według zastrz. 1, znamienny tym, że w warstwie zawierającej azotek niobu cyrkonu stosunek cyrkonu do niobu Zr/Nb wynosi od 0,001 do 1,0.
16. Wyrób powlekany według zastrz. 15, znamienny tym, że w warstwie zawierającej azotek niobu cyrkonu stosunek cyrkonu do niobu Zr/Nb wynosi od 0,001 do 0,60.
17. Wyrób powlekany według zastrz. 16, znamienny tym, że w warstwie zawierającej azotek niobu cyrkonu stosunek cyrkonu do niobu Zr/Nb wynosi od 0,004 do 0,50.
PL 216 544 B1
18. Wyrób powlekany według zastrz. 1, znamienny tym, że warstwa zawierająca azotek niobu cyrkonu zawiera od 0,1 do 60% cyrkonu.
19. Wyrób powlekany według zastrz. 18, znamienny tym, że warstwa zawierająca azotek niobu cyrkonu zawiera od 3 do 12% cyrkonu.
20. Wyrób powlekany według zastrz. 1, znamienny tym, że stanowi jednostkę okienną ze szkła zespolonego IG, okno monolityczne albo okno laminowane.
21. Wyrób powlekany według zastrz. 1, znamienny tym, że warstwa zawierająca niob cyrkon jest zasadniczo wolna od jakiegokolwiek tlenku.
22. Wyrób powlekany według zastrz. 1, znamienny tym, że co najmniej jedna z warstw dielektrycznych zawiera azotek krzemu i obejmuje od 6 do 20% glinu i/lub stali nierdzewnej.
23. Wyrób powlekany według zastrz. 1, znamienny tym, że jest poddany obróbce cieplnej.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US10/434,470 US6967060B2 (en) | 2003-05-09 | 2003-05-09 | Coated article with niobium zirconium inclusive layer(s) and method of making same |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL378578A1 PL378578A1 (pl) | 2006-05-02 |
PL216544B1 true PL216544B1 (pl) | 2014-04-30 |
Family
ID=33416697
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL378578A PL216544B1 (pl) | 2003-05-09 | 2004-04-28 | Wyrób powlekany |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6967060B2 (pl) |
EP (2) | EP1622760A4 (pl) |
CA (1) | CA2524733C (pl) |
PL (1) | PL216544B1 (pl) |
WO (1) | WO2004101937A2 (pl) |
Families Citing this family (39)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6994910B2 (en) * | 2003-01-09 | 2006-02-07 | Guardian Industries Corp. | Heat treatable coated article with niobium nitride IR reflecting layer |
US6908679B2 (en) * | 2003-04-25 | 2005-06-21 | Guardian Industries Corp. | Heat treatable coated article with niobium zirconium inclusive IR reflecting layer and method of making same |
US7153578B2 (en) * | 2004-12-06 | 2006-12-26 | Guardian Industries Corp | Coated article with low-E coating including zirconium silicon oxynitride and methods of making same |
US7592068B2 (en) * | 2005-01-19 | 2009-09-22 | Centre Luxembourgeois De Recherches Pour Le Verre Et La Ceramique S.A. (C.R.V.C.) | Heat treatable coated article with zirconium silicon oxynitride layer(s) and methods of making same |
EP1881893B1 (en) | 2005-05-12 | 2018-07-11 | AGC Flat Glass North America, Inc. | Low emissivity coating with low solar heat gain coefficient, enhanced chemical and mechanical properties and method of making the same |
US7597963B2 (en) * | 2005-07-08 | 2009-10-06 | Guardian Industries Corp. | Insulating glass (IG) window unit including heat treatable coating with specific color characteristics and low sheet resistance |
US7744951B2 (en) * | 2006-04-13 | 2010-06-29 | Guardian Industries Corp. | Coated glass substrate with infrared and ultraviolet blocking characteristics |
US8409663B2 (en) | 2007-04-27 | 2013-04-02 | Guardian Industries Corp. | Method of making a coated glass substrate with heat treatable ultraviolet blocking characteristics |
US7901781B2 (en) | 2007-11-23 | 2011-03-08 | Agc Flat Glass North America, Inc. | Low emissivity coating with low solar heat gain coefficient, enhanced chemical and mechanical properties and method of making the same |
US9028956B2 (en) * | 2010-04-22 | 2015-05-12 | Centre Luxembourgeois De Recherches Pour Le Verre Et La Ceramique S.A. (C.R.V.C.) | Coated article having low-E coating with absorber layer(s) |
US8337988B2 (en) * | 2010-04-22 | 2012-12-25 | Centre Luxembourgeois De Recherches Pour Le Verre Et La Ceramique S.A. (C.R.V.C.) | Coated article having low-E coating with absorber layer(s) |
US9272949B2 (en) | 2010-07-09 | 2016-03-01 | Guardian Industries Corp. | Coated glass substrate with heat treatable ultraviolet blocking characteristics |
US8445111B2 (en) | 2010-10-14 | 2013-05-21 | Guardian Industries Corp. | Gadolinium oxide-doped zirconium oxide overcoat and/or method of making the same |
US8703281B2 (en) * | 2011-01-11 | 2014-04-22 | Guardian Industries Corp. | Heat treatable coated article with breaker layer |
US8557391B2 (en) | 2011-02-24 | 2013-10-15 | Guardian Industries Corp. | Coated article including low-emissivity coating, insulating glass unit including coated article, and/or methods of making the same |
US8679633B2 (en) * | 2011-03-03 | 2014-03-25 | Guardian Industries Corp. | Barrier layers comprising NI-inclusive alloys and/or other metallic alloys, double barrier layers, coated articles including double barrier layers, and methods of making the same |
US8790783B2 (en) | 2011-03-03 | 2014-07-29 | Guardian Industries Corp. | Barrier layers comprising Ni and/or Ti, coated articles including barrier layers, and methods of making the same |
US8679634B2 (en) * | 2011-03-03 | 2014-03-25 | Guardian Industries Corp. | Functional layers comprising Ni-inclusive ternary alloys and methods of making the same |
US8709604B2 (en) * | 2011-03-03 | 2014-04-29 | Guardian Industries Corp. | Barrier layers comprising Ni-inclusive ternary alloys, coated articles including barrier layers, and methods of making the same |
US8985095B2 (en) | 2011-05-17 | 2015-03-24 | Guardian Industries Corp. | Roof-mounted water heater |
US9869016B2 (en) * | 2012-02-22 | 2018-01-16 | Guardian Glass, LLC | Coated article with low-E coating having multilayer overcoat and method of making same |
US9017821B2 (en) * | 2012-02-22 | 2015-04-28 | Guardian Industries Corp. | Coated article with low-E coating having multilayer overcoat and method of making same |
CN102786231B (zh) * | 2012-08-24 | 2015-04-15 | 福耀玻璃工业集团股份有限公司 | 一种可热处理的低辐射镀膜玻璃及其夹层玻璃制品 |
WO2014191474A2 (en) * | 2013-05-30 | 2014-12-04 | Agc Glass Europe | Low-emissivity and anti-solar glazing |
BR112015032242B1 (pt) * | 2013-06-27 | 2022-06-28 | Agc Glass Europe | Vidraça transparente de controle solar e seu uso |
FR3019541B1 (fr) * | 2014-04-08 | 2021-04-02 | Saint Gobain | Substrat muni d'un empilement a proprietes thermiques |
MX2018011150A (es) * | 2016-03-14 | 2019-03-28 | Guardian Glass Llc | Articulo revestido tratable termicamente de color verde que tiene un valor de factor solar bajo. |
WO2017160326A1 (en) | 2016-03-15 | 2017-09-21 | Guardian Industries Corp. | Bronze colored heat treatable coated article having low solar factor value |
CN109562987B (zh) * | 2016-03-15 | 2021-12-21 | 佳殿玻璃有限公司 | 具有低太阳因子值的蓝色可热处理涂覆制品 |
US10100202B2 (en) | 2016-09-06 | 2018-10-16 | Guardian Europe S.A.R.L. | Coated article with IR reflecting layer and method of making same |
KR102404161B1 (ko) | 2016-10-18 | 2022-06-02 | 가디언 글라스 매니지먼트 서비시즈 더블유.엘.엘. | 흡수제 층 및 낮은 가시적 투과도를 갖는 낮은 방사율의 코팅을 갖춘 은 컬러의 코팅된 물품 |
PL3529221T3 (pl) * | 2016-10-18 | 2024-02-05 | Guardian Glass, LLC | Powlekany wyrób o szarym zabarwieniu z powłoką o małej wartości e mający warstwę środka pochłaniającego i małą przepuszczalność światła widzialnego |
MY193035A (en) * | 2016-12-16 | 2022-09-23 | Guardian Glass Man Services W L L | Heat treatable coated article for use in backsplash applications |
KR102509032B1 (ko) * | 2018-05-09 | 2023-03-09 | 쌩-고벵 글래스 프랑스 | 다층 코팅이 구비된 투명 기판 및 이를 포함하는 단열 유리 유닛 |
US10301215B1 (en) * | 2018-07-16 | 2019-05-28 | Guardian Glass, LLC | Low-E matchable coated articles having doped seed layer under silver, and corresponding methods |
US10759693B2 (en) * | 2018-07-16 | 2020-09-01 | Guardian Glass, LLC | Low-E matchable coated articles having absorber film and corresponding methods |
US10752541B2 (en) | 2018-07-16 | 2020-08-25 | Guardian Glass, LLC | Low-E matchable coated articles having doped seed layer under silver, and corresponding methods |
US10640418B2 (en) * | 2018-07-16 | 2020-05-05 | Guardian Glass, LLC | Low-E matchable coated articles having absorber film and corresponding methods |
US10787385B2 (en) * | 2018-07-16 | 2020-09-29 | Guardian Glass, LLC | Low-E matchable coated articles having absorber film and corresponding methods |
Family Cites Families (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US49464A (en) * | 1865-08-15 | Improvement in churns | ||
US64622A (en) * | 1867-05-14 | Improvement in vessels for malting and brewing | ||
US192473A (en) * | 1877-06-26 | Improvement in spindles | ||
US445037A (en) * | 1891-01-20 | And heating eange | ||
LU52726A1 (pl) | 1966-12-30 | 1968-08-05 | ||
US3682528A (en) * | 1970-09-10 | 1972-08-08 | Optical Coating Laboratory Inc | Infra-red interference filter |
US4898790A (en) * | 1986-12-29 | 1990-02-06 | Ppg Industries, Inc. | Low emissivity film for high temperature processing |
SG43266A1 (en) * | 1990-07-05 | 1997-10-17 | Asahi Glass Co Ltd | A low emissivity film |
US5407733A (en) | 1990-08-10 | 1995-04-18 | Viratec Thin Films, Inc. | Electrically-conductive, light-attenuating antireflection coating |
JP3139031B2 (ja) * | 1991-02-21 | 2001-02-26 | 日本板硝子株式会社 | 熱線遮蔽ガラス |
SG45418A1 (en) * | 1991-10-30 | 1998-01-16 | Asahi Glass Co Ltd | Method of making a heat treated coated glass |
US5229194A (en) * | 1991-12-09 | 1993-07-20 | Guardian Industries Corp. | Heat treatable sputter-coated glass systems |
US5302449A (en) * | 1992-03-27 | 1994-04-12 | Cardinal Ig Company | High transmittance, low emissivity coatings for substrates |
US5688585A (en) * | 1993-08-05 | 1997-11-18 | Guardian Industries Corp. | Matchable, heat treatable, durable, IR-reflecting sputter-coated glasses and method of making same |
CA2129488C (fr) * | 1993-08-12 | 2004-11-23 | Olivier Guiselin | Substrats transparents munis d'un empilement de couches minces, application aux vitrages d'isolation thermique et/ou de protection solaire |
US5514476A (en) * | 1994-12-15 | 1996-05-07 | Guardian Industries Corp. | Low-E glass coating system and insulating glass units made therefrom |
FR2728559B1 (fr) * | 1994-12-23 | 1997-01-31 | Saint Gobain Vitrage | Substrats en verre revetus d'un empilement de couches minces a proprietes de reflexion dans l'infrarouge et/ou dans le domaine du rayonnement solaire |
US5557462A (en) * | 1995-01-17 | 1996-09-17 | Guardian Industries Corp. | Dual silver layer Low-E glass coating system and insulating glass units made therefrom |
US6086210A (en) * | 1995-06-29 | 2000-07-11 | Cardinal Ig Company | Bendable mirrors and method of manufacture |
FR2755962B1 (fr) * | 1996-11-21 | 1998-12-24 | Saint Gobain Vitrage | Vitrage comprenant un substrat muni d'un empilement de couches minces pour la protection solaire et/ou l'isolation thermique |
FR2757151B1 (fr) * | 1996-12-12 | 1999-01-08 | Saint Gobain Vitrage | Vitrage comprenant un substrat muni d'un empilement de couches minces pour la protection solaire et/ou l'isolation thermique |
FR2784984B1 (fr) | 1998-10-22 | 2001-10-26 | Saint Gobain Vitrage | Substrat transparent muni d'un empilement de couches minces |
FR2784985B1 (fr) * | 1998-10-22 | 2001-09-21 | Saint Gobain Vitrage | Substrat transparent muni d'un empilement de couches minces |
JP2000294980A (ja) * | 1999-04-06 | 2000-10-20 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 透光性電磁波フィルタおよびその製造方法 |
US6355344B1 (en) * | 1999-05-21 | 2002-03-12 | Tyco Adhesives Lp | Non-fogging pressure sensitive adhesive film material |
FR2799005B1 (fr) | 1999-09-23 | 2003-01-17 | Saint Gobain Vitrage | Vitrage muni d'un empilement de couches minces agissant sur le rayonnement solaire |
US6514620B1 (en) * | 1999-12-06 | 2003-02-04 | Guardian Industries Corp. | Matchable low-E I G units and laminates and methods of making same |
US6475626B1 (en) * | 1999-12-06 | 2002-11-05 | Guardian Industries Corp. | Low-E matchable coated articles and methods of making same |
US6576349B2 (en) * | 2000-07-10 | 2003-06-10 | Guardian Industries Corp. | Heat treatable low-E coated articles and methods of making same |
US6445503B1 (en) * | 2000-07-10 | 2002-09-03 | Guardian Industries Corp. | High durable, low-E, heat treatable layer coating system |
US6524714B1 (en) * | 2001-05-03 | 2003-02-25 | Guardian Industries Corp. | Heat treatable coated articles with metal nitride layer and methods of making same |
US20030049464A1 (en) | 2001-09-04 | 2003-03-13 | Afg Industries, Inc. | Double silver low-emissivity and solar control coatings |
EP1527028B1 (en) | 2002-07-31 | 2018-09-12 | Cardinal CG Company | Temperable high shading performance coatings |
US6908679B2 (en) * | 2003-04-25 | 2005-06-21 | Guardian Industries Corp. | Heat treatable coated article with niobium zirconium inclusive IR reflecting layer and method of making same |
US7081301B2 (en) * | 2003-10-14 | 2006-07-25 | Guardian Industries Corp. | Coated article with and oxide of silicon zirconium or zirconium yttrium oxide in overcoat, and/or niobium nitrude in ir reflecting layer |
-
2003
- 2003-05-09 US US10/434,470 patent/US6967060B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-04-28 EP EP04760843A patent/EP1622760A4/en not_active Withdrawn
- 2004-04-28 EP EP13177240.2A patent/EP2653306A1/en not_active Withdrawn
- 2004-04-28 PL PL378578A patent/PL216544B1/pl unknown
- 2004-04-28 WO PCT/US2004/012979 patent/WO2004101937A2/en active Search and Examination
- 2004-04-28 CA CA2524733A patent/CA2524733C/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2653306A1 (en) | 2013-10-23 |
US6967060B2 (en) | 2005-11-22 |
US20040224167A1 (en) | 2004-11-11 |
EP1622760A4 (en) | 2009-09-02 |
CA2524733C (en) | 2013-03-12 |
EP1622760A2 (en) | 2006-02-08 |
WO2004101937A3 (en) | 2005-01-20 |
WO2004101937A2 (en) | 2004-11-25 |
PL378578A1 (pl) | 2006-05-02 |
CA2524733A1 (en) | 2004-11-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL216544B1 (pl) | Wyrób powlekany | |
EP3589596B1 (en) | Coated article with low-e coating having protective doped silver or doped copper layer for protecting silver based ir reflecting layer(s), and method of making same | |
EP1663896B1 (en) | Heat treatable coated article with tin oxide inclusive layer between titanium oxide and silicon nitride | |
EP1606225B1 (en) | Heat treatable coated article with zinc oxide inclusive contact layer(s) | |
EP1639221B1 (en) | Coated article with niobium chromium inclusive barrier layers(s) and method of making same | |
US7267879B2 (en) | Coated article with silicon oxynitride adjacent glass | |
EP1673313B1 (en) | Coated article with silicon nitride inclusive layer adjacent glass | |
CA2530303C (en) | Heat treatable coated article with dual layer overcoat | |
WO2006078491A2 (en) | Heat treatable coated article with zirconium silicon oxynitride layer(s) and methods of making same | |
EP1597066B1 (en) | Heat treatable coated article with chromium nitride ir reflecting layer and method of making same |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RECP | Rectifications of patent specification |