PL215561B1 - Nowe dwuwinylo-alkinylopodstawione związki krzemo- i krzemoboroorganiczne (54) oraz sposób otrzymywania dwuwinylo-alkinylopodstawionych związków krzemoi krzemoboroorganicznych - Google Patents
Nowe dwuwinylo-alkinylopodstawione związki krzemo- i krzemoboroorganiczne (54) oraz sposób otrzymywania dwuwinylo-alkinylopodstawionych związków krzemoi krzemoboroorganicznychInfo
- Publication number
- PL215561B1 PL215561B1 PL393415A PL39341510A PL215561B1 PL 215561 B1 PL215561 B1 PL 215561B1 PL 393415 A PL393415 A PL 393415A PL 39341510 A PL39341510 A PL 39341510A PL 215561 B1 PL215561 B1 PL 215561B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- organosilicon
- general formula
- group
- compounds
- silicon
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 22
- -1 phenyldimethylsilyl Chemical group 0.000 claims description 20
- 150000001345 alkine derivatives Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- CFOAUMXQOCBWNJ-UHFFFAOYSA-N [B].[Si] Chemical class [B].[Si] CFOAUMXQOCBWNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YAYGSLOSTXKUBW-UHFFFAOYSA-N ruthenium(2+) Chemical compound [Ru+2] YAYGSLOSTXKUBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N tricyclohexylphosphine Chemical compound C1CCCCC1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-JGUCLWPXSA-N toluene-d8 Chemical compound [2H]C1=C([2H])C([2H])=C(C([2H])([2H])[2H])C([2H])=C1[2H] YXFVVABEGXRONW-JGUCLWPXSA-N 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 11
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229960002645 boric acid Drugs 0.000 description 6
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 6
- IOJIUISETKNZDX-UHFFFAOYSA-N [Ru].ClP(C(=O)P(C1CCCCC1)(C1CCCCC1)C1CCCCC1)(C1CCCCC1)(C1CCCCC1)C1CCCCC1 Chemical compound [Ru].ClP(C(=O)P(C1CCCCC1)(C1CCCCC1)C1CCCCC1)(C1CCCCC1)(C1CCCCC1)C1CCCCC1 IOJIUISETKNZDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Natural products CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEANXCOAGDNICQ-UHFFFAOYSA-N [3,5-bis(2-methylprop-1-enylsilyl)phenyl]-(2-methylprop-1-enyl)silane Chemical compound CC(=C[SiH2]C1=CC(=CC(=C1)[SiH2]C=C(C)C)[SiH2]C=C(C)C)C VEANXCOAGDNICQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- KJDMMCYMVUTZSN-UHFFFAOYSA-N (1-ethynylcyclohexyl)oxy-trimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)OC1(C#C)CCCCC1 KJDMMCYMVUTZSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- FWSPXZXVNVQHIF-UHFFFAOYSA-N triethyl(ethynyl)silane Chemical compound CC[Si](CC)(CC)C#C FWSPXZXVNVQHIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010011416 Croup infectious Diseases 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVDWZIQSMBBJRA-UHFFFAOYSA-N [Ru+2].ClP(C(=O)P(C1CCCCC1)(C1CCCCC1)C1CCCCC1)(C1CCCCC1)(C1CCCCC1)C1CCCCC1 Chemical compound [Ru+2].ClP(C(=O)P(C1CCCCC1)(C1CCCCC1)C1CCCCC1)(C1CCCCC1)(C1CCCCC1)C1CCCCC1 DVDWZIQSMBBJRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 201000010549 croup Diseases 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- SPWVRYZQLGQKGK-UHFFFAOYSA-N dichloromethane;hexane Chemical compound ClCCl.CCCCCC SPWVRYZQLGQKGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- SSEAMHJAEFEPPK-UHFFFAOYSA-N ethynyl-dimethyl-phenylsilane Chemical compound C#C[Si](C)(C)C1=CC=CC=C1 SSEAMHJAEFEPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000006197 hydroboration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- UMIPWJGWASORKV-UHFFFAOYSA-N oct-1-yne Chemical compound CCCCCCC#C UMIPWJGWASORKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005069 octynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C#C* 0.000 description 1
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe dwuwinylo-alkinylopodstawione związki krzemo- i krzemoboroorganiczne oraz sposób otrzymywania dwuwinylo-alkinylopodstawionych związków krzemo- i krzemoboroorganicznych.
Celem wynalazku było stworzenie nowych dwuwinylo-alkinylopodstawionych związków krzemoi krzemoboroorganicznych oraz opracowanie prostej metody ich syntezy.
Istotą wynalazku są nowe, dotychczas nieznane dwuwinylo-alkinylopodstawione związki krzemo- i krzemoboroorganiczne o ogólnym wzorze 1, w którym
- R oznacza: grupę trialkilosililową SiA3 z wszystkimi grupami alkilowymi takimi samymi zawierającymi C1-3, fenylodimetylosilil, 1-(trimetylosiloksy)-1-cykloheksyl, grupę alkilową z nierozgałęzionym i bez grup funkcyjnych łańcuchem alifatycznym C5-C8,
- X oznacza grupę o ogólnym wzorze 2 lub 3
W drugim aspekcie przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania dwuwinylo-alkinylopodstawione związki krzemo- i krzemoboroorganiczne o ogólnym wzorze 1, w którym R i X mają wyżej podane znaczenie.
Nowe, dwufunkcyjne dwuwinylo-alkinylopodstawione związki krzemoorganiczne oraz krzemoboroorganiczne, według wynalazku, mogą być atrakcyjnymi reagentami w syntezie metaloorganicznej. Obecna w strukturze cząsteczki grupa winylowa może być potencjalnym źródłem modyfikacji na drodze reakcji 1,2-hydroborowania czy 1,1-organoborowania w procesach przemysłowych. Ze względu na obecność grup chromoforowych, a także jednostek krzemowych związki te mogą znaleźć zastosowanie w otrzymywaniu materiałów, wykazujących własności optoelektroniczne.
Sposób otrzymywania dwuwinylo-alkinylopodstawionych związków krzemo- i krzemoboroorganicznych, według wynalazku, polega na reakcji pomiędzy odpowiednim trójwinylopodstawionym związkiem krzemoorganicznym lub krzemoboroorganicznym o ogólnym wzorze 4, w którym
Η Η
H2c^%j; ;s<c^ch2 / χ \
I —Si—
I hc^ch ch2 (4)
PL 215 561 B1
- X oznacza grupę o ogólnym wzorze 2 lub 3 z terminalnym alkinem o ogólnym wzorze 5, w którym
- R oznacza; grupę trialkilosililową SiA3 z wszystkimi grupami alkilowymi takimi samymi zawierającymi C1-3, fenylodimetylosilil, 1-(trimetylosiloksy)-1-cykloheksyl, grupę alkilową z nierozgałęzionym i bez grup funkcyjnych łańcuchem alifatycznym C5-C8, w obecności kompleksu [chlorohydrydokarbonylbis(tricykloheksylofosfina)ruten(Il)].
Reakcję prowadzi się w rozpuszczalniku z grupy węglowodorów aromatycznych, korzystnie w toluenie, w atmosferze gazu obojętnego.
Katalizator stosuje się w ilości w ilości 0,5 - 3% mol względem alkinu, korzystnie w ilości 2%.
- Czas prowadzenia reakcji to 24 h.
Reakcję prowadzi się w temperaturach - nie niższych niż 60°C i nie wyższych od temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej, najkorzystniej 120°C. W sposobie według wynalazku mieszaninę odpowiedniego trójwinylopodstawionego związku krzemoorganicznego lub krzemoboroorganicznego i odpowiedniego terminalnego alkinu oraz katalizatora ogrzewa się w temperaturze nie niższej niż 60°C i nie wyższych od temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej, do czasu zakończenia reakcji.
Reakcja przebiega przy dowolnym stosunku reagentów jednakże w przypadku niekorzystnego stosunku tworzą się niepożądane produkty uboczne. W przypadku użycia równomolowych ilości alkinu w stosunku do trójwinylopodstawionego związku krzemoorganicznego lub krzemoboroorganicznego w przeliczeniu na jedną grupę winylową, zachowana jest wysoka selektywność procesu, ale drastycznie maleje wydajność reakcji. Jeśli w układzie jest nadmiar stechiometryczny trójwinylopodstawionego związku krzemoorganicznego lub krzemoboroorganicznego w przeliczeniu na jedną krupę winylową, selektywność ulega nieznacznemu obniżeniu, natomiast znacznie wzrasta wydajność procesu i przesuwa się na rzecz powstawania pożądanego produktu reakcji, tzn. dwuwinylo-alkinylopodstawionego związku krzemo- i krzemoboroorganicznego, o ogólnym wzorze (1). Reakcję według wynalazku korzystnie prowadzi się przy od 0,6 do 1,1-krotnym molowym nadmiarze trójwinylopodstawionego związku krzemoorganicznego lub krzemoboroorganicznego w stosunku do terminalnego alkinu.
Syntezę według wynalazku prowadzi się w reaktorze, zabezpieczonym przed wilgocią, zaopatrzonym w chłodnicę zwrotną i mieszadło oraz w atmosferze gazu obojętnego, najkorzystniej argonu. Do reaktora wprowadza się w następującej kolejności; katalizator, rozpuszczalnik, trójwinylopodstawiony związek krzemoorganiczny lub krzemoboroorganiczny i alkin. Wszystkie ciekłe reagenty, a także rozpuszczalnik powinny być odwodnione i odtlenione, ze względu na wrażliwość i możliwość rozkładu katalizatora w obecności śladowych ilości wody i tlenu. Następnie mieszaninę reakcyjną ogrzewa się i miesza do zakończenia reakcji.
Odwrócenie kolejności wprowadzania reagentów, tzn. najpierw alkin, a potem trójwinylopodstawiony związek krzemoorganiczny lub krzemoboroorganiczny, jest również możliwe ale może prowadzić do drastycznego zmniejszenia selektywności a także wydajności procesu, w szczególności powstają produkty dimeryzacji alkinu.
Surowy produkt podaje się izolacji i oczyszczaniu. Na ogół izolacja polega na odparowaniu z mieszaniny poreakcyjnej rozpuszczalnika, a następnie oczyszczanie surowego produktu od katalizatora i nieprzereagowanego trójwinylopodstawionego związku krzemoorganicznego lub krzemoboroorganicznego na kolumnie chromatograficznej wypełnionej żelem krzemionkowym lub krzemionką modyfikowaną 15% Et3N, stosując jako eluent węglowodory alifatyczne, korzystnie heksan lub pentan lub mieszaniną heksanu i rozpuszczalnika chlorowcopochodnego (heksan-chlorek metylenu 100:1). Ze względu na wysoką temperaturę wrzenia produktów, destylacja nie jest wskazana, gdyż w niektórych przypadkach może nastąpić jego rozłożenie.
Przedmiot wynalazku został przedstawiony w przykładach, które ilustrują ale nie ograniczają zakresu wynalazku.
Analiza produktów została wykonana na:
13
- widma 1H i 13C NMR zostały wykonane na spektrometrze Varian Gemini 300 oraz Brucker Ultra Shield 600 i 400.
- analizy GC-MS zostały wykonane na aparacie Varian Saturn 2100T
P r z y k ł a d 1
W reaktorze o pojemności 10 mL, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło, umieszczono w atmosferze gazu obojętnego 0,02 g chlorohydrydokarbonylbis(tricykloheksylofosfina)rutenu(Il)
PL 215 561 B1 a następnie kolejno 2,01 mL toluenu, 0,50 g 1,3,5-tris(dimetylowinylosililo)benzenu oraz 0,19 g trietylosililoetynu. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano przez dwadzieścia cztery godziny w temperaturze 120°C. Konwersja terminalnego alkinu i wydajność surowego produktu wynosiły 88%. W celu usunięcia katalizatora z układu odparowano z mieszaniny poreakcyjnej rozpuszczalnik i resztki lotnego, nieprzereagowanego substratu, naniesiono całość na kolumnę chromatograficzną wypełnioną żelem krzemionkowym, a następnie wyizolowano produkt stosując jako eluent heksan; chlorek metylenu (100:1). Uzyskano 1-(etynylotrietylosililo)-3,5-bis(dimetylowinylosililo)benzen z wydajnością 80%, w postaci oleistej cieczy o lekko słomkowożółtym zabarwieniu.
1H NMR (C6D5CD3) δ (ppm): 0.001 (CHsSi), 0.19-0.62 (CH3CH2S0, 5.29-5.66 (H2C=CHSi), 7.26-7.45 (C6H3) 13C NMR (C6D5CD3) δ (ppm): -2.84 (CHsSi), 4.32, 7.52 (CB.CH-SiC ), 112.85, 113.43 (C^C), 132.76, 138.02 (H2C=CHSi), 136.4, 140.01 (C6H3)
MS (70 eV) m/z (%): 428 (42) [(M++H)-CH3], 248 (42), 85 (29), 336 (22), 257 (17).
P r z y k ł a d 2
W warunkach syntezy i oczyszczania jak w przykładzie 1, w 2,25 mL toluenu i w obecności 0,02 g chlorohydrydokarbonylbis(tricykloheksylofosfina)rutenu(ll), przeprowadzono reakcję pomiędzy 0,27 g 1,3,5-tris(dimetylowinylosililo)benzenem oraz 0,22 g etynylofenylodimetylosilanem. Konwersja terminalnego alkinu i wydajność surowego produktu 1-(etynylofenylodimetylosililo)-3,5-bis(dimetylowinylosililo)benzenu wynosiły 46%.
MS (70 eV) m/z (%): 462 [M+ (8), 362 (40), 347 (50), 300 (35), 218 (23), 135 (47).
P r z y k ł a d 3
W warunkach syntezy jak w przykładzie 1 w 4,10 mL toluenu i w obecności 0,02 g chlorohydrydokarbonylbis(tricykloheksylofosfina)rutenu(II), przeprowadzono reakcję pomiędzy 0,91 g 1,3,5-tris(dimetylowinylosililo)benzenem oraz 0,54 g 1-etynylo-1-(trimetylosiloksy)cykloheksanem. Konwersja terminalnego alkinu i wydajność surowego produktu wynosiły 99%. W celu usunięcia katalizatora z układu odparowano z mieszaniny poreakcyjnej rozpuszczalnik i resztki lotnego, nieprzereagowanego substratu, naniesiono całość na kolumnę chromatograficzną wypełnioną żelem krzemionkowym modyfikowanym 15% Et3N, a następnie wyizolowano produkt stosując jako eluent heksan: chlorek metylenu (100:1). Uzyskano 1-[1-etynylo-1-(trimetylosiloksy)cykloheksylo]-3,5-bis(dimetylowinylosililo)benzen 88%, w postaci oleistej cieczy o lekko słomkowożółtym zabarwieniu.
1H NMR (C6D5CD3) δ (ppm): 0.017 (CH3SO, 0.215 (CH3S1O), 1.26-1.94 ((CaH10)C=), 5.81-6.11 (H2C=CHSi), 7.71-7.97 (C6H3) 13C NMR (C6D5CD3) δ (ppm): -2,88 (CH3SO, 2.14 (CH3S1O), 23.3-41.24 ((C6H!0)C=), 87.64, 112 CC), 132.8, 138 (HC CHSi), 136.39, 139.86 (C6H3)
MS (70 eV) m/z (%): 426 (22) [(M++H)-CH3], 59 (75), 147 (45), 456 (32), 426 (220).
P r z y k ł a d 4
W warunkach syntezy i oczyszczania jak w przykładzie 1, w 2,15 mL toluenu i w obecności 0,02 g chlorohydrydokarbonylbis(tricykloleksylofosfina)rutenu(lI), przeprowadzono reakcję pomiędzy 0,41 g 1,3,5-tris(dimetylowinylosililo)benzenem oraz 0,15 g 1-oktynem. Konwersja terminalnego alkinu i wydajność surowego produktu wynosiły 96%. Uzyskano 1-(oktynylo)-3,5-bis(dimetylowinylosililo)benzen z wydajnością 82%, w postaci oleistej cieczy o lekko słomkowożółtym zabarwieniu.
1H NMR (C6D5CD3) δ (ppm): 0.109 (CH3Si), 0.406-1.66 (C6H13), 5.77-6.14 (H2C=CHSi), 7.757.87 (C6H3) 13C NMR (C6D5CD3) δ (ppm): -2.85 (CH3Si), 14.04-31.3 (C6H13), 132.75, 138 (H2C=CHSi), 82.27, 109.7 CC), 136,38, 139.91 (C6H3)
MS (70 eV) m/z (%): 398 [M+-CH3] (71), 352 (25), 372 (59), 313 (20), 269 (22), 254 (28), 245 (25), 229 (29), 218 (22), 183 (15), 145 (14), 131 (14), 85 (54), 75 (55), 59 (100)
P r z y k ł a d 5
W warunkach syntezy i oczyszczania jak w przykładzie 3 w 2,22 mL toluenu i w obecności 0,02 g chlorohydrydokarbonylbis(tricykloheksylofosfina)rutenu(ll), przeprowadzono reakcję pomiędzy 0,26 g estrem tris(dimetylowinylosiloksylowym) kwasu ortoborowego oraz 0,19 g etynylotrietylosilanem. Konwersja terminalnego alkinu i wydajność surowego produktu wynosiły 69%. Uzyskano ester (etynylotrietylosililo)bis(dimetylowinylosililowy) kwasu ortoborowego z wydajnością 50%, w postaci oleistej cieczy o lekko słomkowym zabarwieniu.
1H NMR (C6D5CD3) δ (ppm): 0.15 (CH3Si), 0.5-1.062 (CH3CH2Si), 6.10, 5.912, 5.925 (H2C=CHSi)
PL 215 561 B1 13C NMR (C6D5CD3) δ (ppm): -0.55 (CH3S1), 4.51, 7.51 (CH3CH2S1), 86.95, 94.94 (C^C), 137.4, 132.22 (H2C=CHSi)
P r z y k ł a d 6
W warunkach syntezy i oczyszczania jak w przykładzie 3 w 2,02 mL toluenu i w obecności 0,02 g chlorohydrydokarbonylbis(tricykloheksylofosfina)rutenu(II), przeprowadzono reakcję pomiędzy 0,43 g estrem tris(dimetylowinylosiloksylowym) kwasu ortoborowego oraz 0,27 g 1-etynylo-1-(trimetylosiloksy)cykloheksanem. Konwersja terminalnego alkinu i wydajność surowego produktu wynosiły 96%. Uzyskano ester [1-etynylo-1-(trimetylosiloksy)cykloheksylo]bis(dimetylowinylosililowy) kwasu ortoborowego z wydajnością 80%, w postaci oleistej cieczy o lekko słomkowym zabarwieniu.
1H NMR (C6D5CD3) δ (ppm): 0.15 (CH3Si), 0.23 (CH3S1O), 1.063-1.88 ((CaHio)C=), 5.91, 6.09 (H2C=CHSi) 13C NMR (C6D5CD3) δ (ppm); -0.54 (CH3S1), 2.18 (CH3S1O), 19.89-25.58 ((CaH™)^), 73.67, 109.88 (C^C), 137.4, 132.3 (H2C=CHSi)
P r z y k ł a d 7
W warunkach syntezy i oczyszczania jak w przykładzie 3 w 2,27 mL toluenu i w obecności 0,02 g chlorohydrydokarbonylbis(tricykloheksylofosfina)rutenu(ll), przeprowadzono reakcję pomiędzy 0,26 g estrem tris(dimetylowinylosiloksylowym) kwasu ortoborowego oraz 0,15 g 1-oktynem. Konwersja terminalnego alkinu i wydajność surowego produktu wynosiły 99%. Uzyskano ester (oktynylo)bis(dimetylowinylosililowy) kwasu ortoborowego z wydajnością 80%, w postaci oleistej cieczy o lekko słomkowym zabarwieniu.
1H NMR (C6D5CD3) δ (ppm): 0.068 (CH3Si), 0.86-1.55 (C6H13), 6.11, 5.84, 5.77 (H2C=CHSi) 13C NMR (C6D5CD3) δ (ppm): 1.0-29.97 (C6H13)
Claims (4)
1. Nowe dwuwinylo-alkinylopodstawione związki krzemo- i krzemoboroorganiczne o ogólnym wzorze 1, w którym
- R oznacza: grupę trialkilosililową SiA3 z wszystkimi grupami alkilowymi takimi samymi zawierającymi C1-3, fenylodimetylosilil, 1-(trimetylosiloksy)-1-cykloheksyl, grupą alkilową z nierozgałęzionym i bez grup funkcyjnych łańcuchem alifatycznym C5-C8,
- X oznacza grupę o ogólnym wzorze 2 lub 3
2. Sposób otrzymywania dwuwinylo-alkinylopodstawione związki krzemo- i krzemoboroorganiczne o ogólnym wzorze 1, w którym
PL 215 561 B1
- R oznacza: grupę trialkilosililową SiA3 z wszystkimi grupami alkilowymi takimi samymi zawierającymi fenylodimetylosilil, 1-(trimetylosiloksy)-1-cykloheksyl, grupą alkilową z nierozgałęzionym i bez grup funkcyjnych łańcuchem alifatycznym C5-C8,
- X oznacza grupę o ogólnym wzorze 2 lub 3 polegający na reakcji pomiędzy odpowiednim trójwinylopodstawionym związkiem krzemoorganicznym lub krzemoboroorganicznym o ogólnym wzorze 4, w którym
- X oznacza grupę o ogólnym wzorze 2 lub 3 z terminalnym alkinem o ogólnym wzorze 5, w którym
- R oznacza: grupę trialkilosililową SiA3 z wszystkimi grupami alkilowymi takimi samymi zawierającymi C1-3, fenylodimetylosilil, 1-(trimetylosiloksy)-1-cykloheksyl, grupę alkilową z nierozgałęzionym i bez grup funkcyjnych łańcuchem alifatycznym C5-C8, w obecności kompleksu [chlorohydrydokarbonylbis(tricykloheksylofosfina)ruten(II)].
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że katalizator stosuje się w ilości w ilości 0,5 - 3% mol względem alkinu.
4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że katalizator stosuje się w ilości w ilości 2% mol względem alkinu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL393415A PL215561B1 (pl) | 2010-12-23 | 2010-12-23 | Nowe dwuwinylo-alkinylopodstawione związki krzemo- i krzemoboroorganiczne (54) oraz sposób otrzymywania dwuwinylo-alkinylopodstawionych związków krzemoi krzemoboroorganicznych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL393415A PL215561B1 (pl) | 2010-12-23 | 2010-12-23 | Nowe dwuwinylo-alkinylopodstawione związki krzemo- i krzemoboroorganiczne (54) oraz sposób otrzymywania dwuwinylo-alkinylopodstawionych związków krzemoi krzemoboroorganicznych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL393415A1 PL393415A1 (pl) | 2012-07-02 |
| PL215561B1 true PL215561B1 (pl) | 2013-12-31 |
Family
ID=46453805
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL393415A PL215561B1 (pl) | 2010-12-23 | 2010-12-23 | Nowe dwuwinylo-alkinylopodstawione związki krzemo- i krzemoboroorganiczne (54) oraz sposób otrzymywania dwuwinylo-alkinylopodstawionych związków krzemoi krzemoboroorganicznych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL215561B1 (pl) |
-
2010
- 2010-12-23 PL PL393415A patent/PL215561B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL393415A1 (pl) | 2012-07-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Groarke et al. | New insights into the reaction of t-butylhydroperoxide with dichloro-and dimethyl (dioxo) molybdenum (VI) | |
| Singh et al. | Synthesis of polyfunctional triethoxysilanes by ‘click silylation’ | |
| US5466845A (en) | Sulfonium salts and process for their preparation | |
| Firouzabadi et al. | Iron (III) trifluoroacetate [Fe (F3CCO2) 3] as an easily available, non-hygroscopic, non-corrosive, highly stable and a reusable Lewis Acid catalyst: Efficient O-silylation of α-hydroxyphosphonates, alcohols and phenols by hexamethyldisilazane (HMDS) under solvent-free conditions | |
| Osi et al. | A Selenenium-Bridged 10-Boratriptycene Lewis Acid | |
| US8722914B2 (en) | Silaoxacycles | |
| Ahmed et al. | Synthesis and spectroscopic characterization of nicotinaldehyde based derivatives: SC-XRD, linear and non-linear optical studies | |
| PL215561B1 (pl) | Nowe dwuwinylo-alkinylopodstawione związki krzemo- i krzemoboroorganiczne (54) oraz sposób otrzymywania dwuwinylo-alkinylopodstawionych związków krzemoi krzemoboroorganicznych | |
| Kajanus et al. | Synthesis of bis (phenylethynyl) arylene-linked diporphyrins designed for studies of intramolecular energy transfer | |
| Cheval et al. | Vinyl nosylates as partner in copper and silver co-catalyzed Sonogashira cross-coupling reactions | |
| CN102482301B (zh) | 乙烯基-炔基取代的锗化合物和获得乙烯基-炔基取代的锗化合物的方法 | |
| Missaghi et al. | Bis (pyridyl) siloxane–Pd (II) complex catalyzed oxidation of alcohol to aldehyde: Effect of ligand tethering on catalytic activity and deactivation behavior | |
| Gorjizadeh et al. | A novel and efficient synthesis of alkyl thiocyanates from alkyl halides in water using phase transfer catalysts | |
| Kasák et al. | Elaboration of a novel effective approach to enantiopure functionalised 2, 2′-dialkyl-1, 1′-binaphthyls by stereoconservative cross-couplings at positions 2 and 2′ | |
| Gleiter et al. | Interaction of cyclic thiadiynes with CpCo (COD)—selectivity and reactivity | |
| Penso et al. | Biaryl formation: palladium catalyzed cross-coupling reactions between hypervalent silicon reagents and aryl halides | |
| Park | Photoreactions of (2-substituted-phenyl) pentamethyldisilanes | |
| RU2524692C1 (ru) | Способ получения гетероаннулярных 1,1'-бис-(диметилалкоксисилил)ферроценов | |
| PL212275B1 (pl) | Nowe germylopodstawione 1,2-alkiny oraz sposoby otrzymywania germylopodstawionych 1,2-alkinów | |
| Kiliçkiran et al. | Preparation of highly hindered polyenynes | |
| US5698737A (en) | Prophosphatrane deprotonation of solvents | |
| JP5319033B2 (ja) | シラオキサシクレンの製造 | |
| Murai et al. | Synthesis and Properties of Secondary Thiocarbamoylsilanes | |
| WO2018064163A1 (en) | Method for preparing silahydrocarbons | |
| Singh et al. | Synthesis, characterization and structural aspects of 3-azidopropylsilatrane |