PL21443B1 - Sposób wytwarzania barwników azowych, - Google Patents

Description

Wykryto, ze otrzymuje sie cenne barwni¬ ki, jesli do dowolnych zwiazków azowych wprowadzic jedna lub wieksza liczbe grup amino^alkyloeterowych wzglednie co-acylo- oksyalkyloaminowych. Proces ten mozna np. wykonac, dzialajac zwiazkami dwuazonowe- mi dowolnych zasad aromatycznych na skladniki sprzegania, zawierajace co naj¬ mniej jedna grupe amino-alkylo-eterowa, -aralkylo-eterowa albo -alkyleno-eterowa wzglednie grupe eo-acylo-oksyalkyloamino- wa. Inna odmiana tego sposobu polega na tern, ze w barwnikach amino-azowych pierw¬ szo- lub drugorzedowa grupe aminowa pod¬ stawia sie albo przez dzialanie eterami jedno- alkylowemi wielowartosciowych alkoholi, które zawieraja jeszcze co najmniej jedna wolna grupe wodorotlenowa, albo ich estra¬ mi kwasu siarkowego lub arylosulfonowego, albo tez eterami chlorowcoalkylowemi.Mozna to uskuteczniac równiez i w ten sposób, ze barwniki azowet zawierajace pierwszo- lub drugorzedowe grupy aminowe, wprowadza sie w reakcje z estrami kwasów arylo-sulfonowych lub siarczanami wielowar¬ tosciowych alkoholi, zawierajacemi co naj¬ mniej jedna zeteryfikowana albo zestryfiko- wana grupe OH, przyczem wraz z odszcze- pianiem reszty kwasowej przynajmniej jeden atom wodoru grupy aminowej zostaje zasta¬ piony zeteryfikowana lub zestryfikowana reszta oksy-alkylowa. Mozna stosowac estrykwasów chlorowco-wodorowych czesciowo zeteryfikowanych lub zestryfikowanych al¬ koholi wielowodorotlenowych. W barwnikach z grupami oksy-alkylo-aminowemi mozna ponadto grupy te eteryfikowac lub estryfiko¬ wac, albo tez mozna na barwniki, zawieraja¬ ce grupy chlorowco-alkylo-aminowe, np.-NH . Ci/2 . CH2 - Br, dzialac alkoholana¬ mi lub solami kwasów organicznych, np. mrówczanem sodowym lub octanem sodo¬ wym.Tak otrzymane barwniki posiadaja wzór ogólny: /Rl w którym A oznacza dowolnie podstawiona reszte aromatyczna, B — ewentualnie rów¬ niez dowolnie podstawiona reszte organicz¬ na, R± oznacza H, grupe alkylowa, aralkylo- wa, acydylowa, przyczem oznaczenia te obej¬ muja równiez takie grupy, jak reszty alkylo- eterowe, alkylenoeterowe lub aralkylo-ete- rowe wzglednie reszty acylo-oksy-alkylowe, R2 oznacza grupe alkylenowa lub oksy-alky- lenowa, ]Rn — grupe alkylowa, alkylenowa lub grupe aralkylowa albo acylowa.Jako skladniki dwuazowe mozna stoso¬ wac: aniline, toluidyne, nitroariiliny, zwla¬ szcza p-nitro-aniline, chloro-aniliny, ich kwa¬ sy sulfonowe lub karbonowe, np. kwas sulfa- nilowy, metanilowy i t. d.jnitro-chloroaniliny, zwlaszcza 2-chloro-4-nitro-aniline, 2,6-dwu- chloro-4-nitro-aniline; anizydyny, nitro- i chloro-anizydyny, zwlaszcza 5-nitro-anizy- dyne; dwunitro-aniliny, zwlaszcza 2,4-dwu- nitro-aniline; dwunitro-chloroaniliny, zwla¬ szcza 2,4-dwunitro-6-chloroaniline; o-ami- nofenole wzglednie ich homologi i anologi, jak o-aminokrezole; nitro-aminofenole, zwla¬ szcza 5-nitro-aminofenol; chloroaminofeno- le oraz ich kwasy sulfonowe, naftyloaminy, kwasy naftyloaminosulfonowe, aminoazoben- zen i jego homologi i analogi, jak aminoazo- toluen; kwasy amino-azo-benzenosulfonowe i t. d. Jako skladniki sprzegania nadaja sie dowolne, dajace sie sprzegac zasady, zawie¬ rajace przy atomie azotu np. reszte alkylo- eterowa wzglednie acylo-oksy-alkylowa, np. eter /?-fenylo-amino-etylo-metylowy, eter (/?- fenylo-amino)-dwuetylowy, eter [/?-(-mety- lo-fenylo) -amino-] -etylo-metylowy albo -dwuetylowy, eter [/-(etylofenylo)-amino] - etylo-metylowy albo -dwuetylowy, eter [/?- (5-metylo)-fenylo-amino-]-etylo - metylowy albo -dwuetylowy, eter [/?- (2-metoksy-5-me- tylo) -fenyloamino- ] -etylo-metylowy albo -dwuetylowy, eter [/?-(2,5-dwuetoksy)-feny¬ loamino-] -etylo-metylowy albo -dwuetylo¬ wy, eter {/?-[(2-metoksy-5-metylo)-fenylo-]- -etylo-|-amino-etylo-metylowy albo -dwue¬ tylowy, eter {/?- [ (2,5-dwumetoksy) -fenylo-] - etylo-}-amino-etylo-metylowy albo -dwuety¬ lowy albo np. (co-aceto-oksy-etylo-)-anilina, (co-aceto-oksy-etylo-) -etylo-anilina wzgled¬ nie -toluidyny, -anizydyny, (co-aceto-oksy- etylo-)-metylo-anilina wzglednie -toluidyny, -anizydyny i t. d.Etery arylo-amino-alkylowe mozna otrzy¬ mywac np. przez kondensacje odpowiednich amin, np. aniliny, etylo-aniliny, i-amino-2- metoksy-5-metylo-benzenu i t. d. z eterami wielo-wartosciowych alkoholi, posiadajacemi jeszcze co najmniej jedna niezeteryfikowana grupe wodorotlenowa, albo przez dzialanie ich estrów1 kwasu siarkowego wzglednie siar¬ czanów dwualkylowych albo estrów kwa¬ sów arylo-sulfonowych (ewentualnie w obec¬ nosci srodków, wiazacych kwasy, jak np. so¬ dy, magnezji, kredy i t. d.) np. na p- tolueno- sulfonian jedno-metylowego lub jedno-etylo- wego eteru glikolu, otrzymywanych np. przez dzialanie na jedno-metylowy lub jedno-ety- lowy eter glikolu chlorkiem kwasu p-tolueno- sulfonowego. Mozna je otrzymywac równiez przez kondensacje chlorowco-eterów z ami¬ nami, albo przez eteryfikacje odpowiednich arylo-aminoalkoholi, albo tez przez podda¬ wanie reakcji zwiazków arylo-amino-chlo- rowco-alkylowych z alkoholanami, dalej przez poddawanie reakcji z eterami amino- — 2 —alkylowemi zwiazków arylowych, zawiera¬ jacych w rdzeniu podstawniki, zdolne do re¬ akcji, np. chlorowiec w polozeniu orto wzgledem grupy nitrowej.Estry arylo-amino-alkoholi mozna otrzy¬ mywac np. przez kondensacje odpowiednich amin, np. aniliny, etylo-aniliny, i-amino-2- metoksy-5-metylo4enzenu i t. d. z estrami alkoholi wielowartosciowych, zawierajacemi jeszcze tylko jedna grupe wodorotlenowa niezestryfikowana, albo przez traktowanie ich siarczanami tych alkoholi lub estrami kwasów arylo-sulfonowych. Mozna estry te równiez otrzymywac albo przez kondensacje estrów chlorowcowanych alkoholi z amina¬ mi, lub szczególnie korzystnie przez estryfi- kacje odpowiednich arylo-amino-alkoholi kwasami organioznemi, albo przez poddawa¬ nie zwiazków arylo-amino-chlorowco-alkylo- wych reakcji z solami kwasów! organicznych, np. solami potasowcowemi kwasu octowego albo mrówkowego, dalej przez dzialanie zwiazków arylowych, zawierajacych w rdze¬ niu podstawniki, zdolne do reakcji, np. chlo¬ rowiec w polozeniu orto wzgledem grupy ni¬ trowej, na estry amino-alkoholi.Tak otrzymane barwniki sa proszkami o barwie zóltej az do fioletowej i nadaja sie doskonale do barwienia najrozmaitszych tka¬ nin, jak welny, jedwabiu, sztucznych jedwa* bi, celulozy, a zwlaszcza jej estrów i eterów, np. acetylo-eelulozy, i innych produktów przemiany, np. nitro-celulozy i t. d. Prócz tego moga one sluzyc, jako produkty po¬ srednie, do wytwarzania innych barwników.Zwlaszcza zas barwniki niesulfonowane, przeprowadzone w odpowiednia postac wzglednie zawieszone w odpowiednich sro¬ dowiskach, wykazuja wybitne powinowactwo do estrów i eterów celulozy, zwlaszcza je¬ dwabiu octanowego, który moga barwic na bardzo trwale odcienie.Do barwienia jedwabiu octanowego sto¬ suje sie niesulfonowane barwniki, same przez sie trudno rozpuszczalne, celowo w postaci mialko rozdrobnionej, przyczem miele sie je z odpowiednim srodkiem rozprowadzajacym, jak np. z isulfonowanemi pozostalosciami przy wytwarzaniu benzaldehydu, oleju ter¬ pentynowego i t. d. w obecnosci wody na drobnoziarnista paste, albo tez mozna je w obecnosci 'dalszych ilosci srodków wymienio¬ nych lub innych srodków pomocniczych, jak np. lugu celulozo-s iarczynowego, przeprowa¬ dzac, przez ostrozne suszenie, korzystnie w prózni, w niezbyt wysokich temperaturach, w suche preparaty, dajace sie proszkowac.Odcienie zólte do pomaranczowo-czerwo- nych otrzymuje sie np. przez sprzeganie ani¬ liny, p-nitroaniliny z eterem (/?-fenylo-ami- no) -etylo-metylowym albo -dwu-etylowym, lub co-acetoksy-etylo-anilina; czerwone do bordo-czerwonych odcieniotrzymuje sie przez sprzeganie p-nitro-aniliny, 5-nitro-anizydy- ny, 2-chloro-4-nitroaniliny z eterem [/?-(ety- lo-fenylo)-amino]-etylo-metylowym lub (co- acetoksy-etylo)-etylo-anilina; czerwono-fio- letowe do fioletowo-niebieskich odcieni o- trzymuje sie z 5-nitro-amino-fenolu, 2.4- dwunitro-aniliny, 4.6-dwunitro-o-anizydyny i eteru [/?- (2-metoksy-5-metylo) -fenyloami- no]-etylometylowego albo eteru [/?-(2.5- dwumetoksy) - fenyloamino] - etylo - mety¬ lowego.Przyklad I. 13,8 czesci wagowych mialko sproszkowanej p-nitroaniliny rozrabia sie w 300 czesciach wagowych wody i w zwykly sposób dwuazuje 25 czesciami wagowemi: stezonego kwasu solnego i 7 czesciami wago¬ wemi azotynu sodowego. Roztwór dwuazo- nowy, zadany octanem sodowym* az do za¬ niku kwasnej reakcji, dodaje sie do roztwo¬ ru 17,9 czesci wagowych eteru [/?-(etylo-r fenylo) -amino-] -etylo - metylowego (otrzy¬ manego np. z jednoetyloaniliny oraz to- lueno-sulfonianu jednometylowego eteru gli¬ kolu, albo przez eteryfikacje etylo-(co-oksy- etylo)-aniliny zapomoca haloidku metylo¬ wego i sodu) w potrzebnej ilosci rozcienczo¬ nego kwasu solnego. Po krótkiem mieszaniu wytwarzanie barwnika zostaje zakonczone.Powstaly barwnik odsacza sie i przemywa. — 3 -Po wysuszeniu otrzymuje sie czerwony pro¬ szek, który zapomoca odpowiednich srod¬ ków mialko sie rozdrabnia; barwi on jedwab octanowy na odcienie jaskrawo czerwo¬ ne.-, Wyzej wspomniany eter [/?-(etylo-feny- lo) -amino] -etylo-metylowy mozna otrzy¬ mywac w sposób nastepujacy.Do mieszaniny 121 czesci wagowych jed- no-etylo-aniliny z 58 czesciami wagowemi wyprazonej sody wkrapla sie w ciagu 3 do 4 godzin w temperaturze okolo 120—130°C, energicznie mieszajac, 230 czesci wagowych tolueno-sulfonianu jedno-metylowego eteru glikolu (otrzymanego w znany sposób, np. przez poddawanie reakcji jedno-metylowe¬ go eteru glikolu z chlorkiem kwasu p-to- lueno-sulfonowego i wodnym roztworem lu¬ gu sodowego). Reakcja ujawnia sie dzieki intensywnemu wydzielaniu sie C02 oraz stracaniu tolueno-sulfonianu sodowego. Mie¬ szanine reakcyjna miesza sie jeszcze w cia¬ gu kilku godzin w temperaturze mniej wie¬ cej 130°C, nastepnie pozostawia do osty¬ gniecia, poczem miesza z woda, oddziela o- trzymany olej w rozdzielaczu od warstwy wodnej i destyluje w prózni. Po przedgonie (jedno-etylo-anilina) destyluje eter [/8-(ety- lo-fenylo) -amino] -etylometylowy w postaci jasnego oleju o milym aromatycznym zapa¬ chu i o punkcie wrzenia 93°C pod cisnie¬ niem 2 mm.Przyklad IL 13,8 czesci wagowych mial¬ ko sproszkowanej p-nitro-aniliny rozrabia sie z 300 czesciami wagowemi wody i dwu- azuje w zwykly sposób zapomoca 25 czesci wagowych stezonego kwasu solnego i 7 cze¬ sci wagowych azotynu sodowego. Roztwór dwuazonowy, zadany octanem sodowym az do zaniku kwasnej reakcji, dodaje sie do roztworu mniej wiecej 20,7 czesci wagowych etylo- (co-acetoksy-etylo) -aniliny w potrzeb¬ nej ilosci rozcienczonego kwasu solnego. Po krótkiem mieszaniu wytwarzanie barwnika zostaje zakonczone. Powstaly barwnik od¬ sacza sie i przemywa. Po wysuszeniu otrzy¬ muje sie czerwony proszek, który zapomo¬ ca odpowiednich dodatków mialko sie roz¬ drabnia; barwi on jedwab octanowy na trwale odcienie szkarlatno-czerwone.Uzyta w tym piizykladzie (aceto-co-oksy- etylo)-etylo-aniline mozna otrzymywac np. w sposób nastepujacy: 165 czesci wagowych (co-oksyetylo)- etylo-aniliny miesza sie z 1 molem bezwod¬ nika octowego i z 1 molem bezwodnego oc¬ tanu sodowego, przyczem nastepuje reakcja z intensywnem wywiazywaniem sie ciepla.Po skonczonej reakcji przez destylacje w prózni otrzymuje sie z dobra wydajnoscia (aceto-co-oksyetylo) -etylo-aniline w postaci bezbarwnego oleju o punkcie wrzenia 126°C pod cisnieniem 2 mm.Przyklad III. Roztwór dwuazonowy, o- trzymany w zwykly sposób z 16,8 czesci wa¬ gowych 5-nitro-andzydyny, zadaje sie 13,6 czesci wagowych octanu sodowego i powstala mieszanine reakcyjna dodaje do roztworu 17,9 czesci wagowych eteru [/?-{etylo-feny- lo)-amino]-etylo-metylowego w rozcienczo¬ nym kwasie solnym. Otrzymuje sie barwnik w postaci ciemno-czerwonego proszku, któ¬ ry barwi jedwab octanowy na odcienie ciem- no-czerwone.Przyklad IV. Roztwór dwuazonowy, o- trzymany w zwykly sposób z 16,8 czesci wa¬ gowych 5-nitro-anizydyny, zadaje sie 13,6 czesci wagowych octanu sodowego i wpro¬ wadza do roztworu 20,7 czesci wagowych etylo-(co-acetoksy-etylo) -aniliny w rozcien¬ czonym kwasie solnym. Otrzymany barwnik jest ciemno-czerwcmym proszkiem, który barwi jedwab octanowy na trwale odcienie czerwone.Przyklad V. 17,25 czesci wagowych 2- chloro-4-nitro-aniliny miele sie z woda i dwu- azuje 25 czesciami wagowemi stezonego kwa¬ su solnego i 7 czesciami wagowemi azotynu sodowego. Otrzymany roztwór dwuazonowy zadaje sie 13,6 czesci wagowych krystalicz¬ nego octanu sodowego i mieszanine reakcyj¬ na wlewa powoli do roztworu 17,9 czesci wa- - 4 —gowych eteru [fi- (fenylo-etylo] -amino] -ety- lo-metylowego w rozcienczonym kwasie sol¬ nym. Powstaly barwnik wydziela sie w po¬ staci czerwono-fioletowego proszku. Barwi on jedwab octanowy na odcienie bordo-czer- wone.Przyklad VI. 17,25 czesci wagowych 2- chloro-4-nitro-aniliny miele sie z woda i dwu- azuje zapomoca 25 czesci wagowych stezo¬ nego kwasu solnego i 7 czesci wagowych azo¬ tynu sodowego. Otrzymany roztwór dwuazo- nowy zadaje sie 13,6 czesci wagowych kry¬ stalicznego octanu sodowego i wlewa powoli do roztworu 20,7 czesci wagowych etylo-(&- aceto-oksyetylo) -aniliny w rozcienczonym kwasie solnym. Barwnik wydziela sie w po¬ staci czerwono-fioletowego proszku. Barwi on jedwab octanowy na piekne niebieskawo- czerwone odcienie.Przyklad VII. Do roztworu 195 czesci wagowych eteru [fi- (2-metoksy-5-metylo^- fenylo-aminol-etylo-metylowego w rozcien¬ czonym kwasie solnym wlewa sie powoli roz¬ twór dwuazonowy, otrzymany w znany spo¬ sób z 183 czesci wagowych dwunitro-aniliny.Po skonczonem sprzeganiu, spowodowanem przez dodatek octanu sodowego, powstaly barwnik odsacza sie. Jest to ciemny proszek, rozpuszczalny w octanie etylowym z zabar¬ wieniem fioletowem, który barwi jedwab octanowy na odcienie fioletowe, dajace sie wytrawiac zupelnie na bialo.Eter | fi- (2-metoksy-5-metylo) -fenylo-a- mino]-etylo-metylowy, stosowany do reakcji sprzegania, mozna otrzymywac, np. dodajac w ciagu 3 do 4 godzin, w temperaturze mniej wiecej 120°C, do mieszaniny, skladajacej sie z 137 czesci wagowych /-amino-2-metoksy-5- metylo-benzenu i 58 czesci wagowych wypra¬ zonej sody, 230 czesci wagowych tolueno-sul- fonianu jednometylowego eteru glikolu. Mie¬ szajac mieszanine reakcyjna jeszcze przez kilka godzin w tej temperaturze i postepu¬ jac dalej, jak opisano w przykladzie I, otrzy¬ muje sie eter | /?-(2-metoksy-5-metylo)-fe- nylo-amino]-etylo-metylowy w postaci ja¬ snego oleju o punkcie wrzenia 108 — 110°C pod cisnieniem 2 mm.Przyklad VIII. 17,3 czesci wagowych soli sodowej kwasu sulfanilowego rozpuszcza sie w 200 czesciach wagowych wody i dwua- zuje 7 czesciami wagowemi azotynu sodo¬ wego i 25 czesciami wagowemi stezonego kwasu solnego. Powstaly roztwór dwuazono¬ wy dodaje sie do roztworu 17,9 czesci wa¬ gowych eteru | fi- (fenylo-etylo)-amino] -ety- lo-metylowego. Otrzymany barwnik barwi welne z kapieli kwasnej na odcienie zólte.Mozna go równiez stosowac do wytwarza¬ nia druków na jedwabiu octanowym.Przyklad IX. 17,3 czesci wagowych soli sodowej kwasu sulfanilowego rozpuszcza sie w 200 czesciach wagowych wody i dwua- zuje 7 czesciami wagowemi azotynu sodowe¬ go i 25 czesciami wagowemi stezonego kwasu solnego. Powstaly roztwór dwuazonowy do¬ daje sie do roztworu 20,7 czesci wagowych etylo- (a-acetoksy-etylo) -aniliny. Otrzymany barwnik barwi welne z kapieli kwasnej na odcienie pomaranczowo-zólte. Moze on rów¬ niez sluzyc do wytwarzania druków na je¬ dwabiu octanonym.Przyklad X. 10 czesci wagowych barw¬ nika, otrzymanego wedlug przykladu I, z do¬ datkiem odpowiednich srodków rozprowa¬ dzajacych, jak oleju czerwieni tureckiej, lu¬ gu celulozo-siarczynowego, sulfonowanych pozostalosci po wytwarzaniu benzaldehydu, rozrabia sie na jednorodna paste, zawieraja¬ ca 20% barwnika. Jedna czesc wagowa tej pasty miesza sie mozliwie dokladnie z 10 czesciami wagowemi wody o temperaturze 50°C i 10 czesciami wagowemi stezonego roz¬ tworu mydla tak, azeby wytworzona z tej mieszaniny kapiel barwierska odpowiadala 2%0"emu roztworowi mydla, nastepnie roz¬ ciencza sie zimna woda w przyblizeniu do 300 czesci wagowych. Do tak przygotowanej emulsji wprowadza sie 10 czesci wagowych przedzy z jedwabiu octanowego, ogrzewa ka¬ piel barwierska w ciagu % godziny do 75°C i barwi jeszcze w ciagu mniej wiecej kwa- - 5 -dransa w tej temperaturze. Nastepnie zabar¬ wiony jedwab plócze sie i wykoncza jak zwykle. Otrzymuje sie jaskrawo-czerwone zabarwienia.Przyklad XI. 10 czesci wagowych barw¬ nika, otrzymanego wedlug przykladu VI, z dodatkiem odpowiedniego srodka rozprowa¬ dzajacego, jak oleju czerwieni tureckiej, lu¬ gu celulozosiarczynowego, sulfonowanych po¬ zostalosci przy wytwarzaniu benzaldehydu, rozrabia sie na jednorodna paste, zawieraja¬ ca 20% barwnika. Jedna czesc wagowa tej pasty miesza sie mozliwie dokladnie z 10 czesciami wagowemi wody o temperaturze 50°C i 10 czesciami wagowemi stezonego roz¬ tworu mydla tak, azeby wytworzona z tej mieszaniny kapiel barwierska odpowiadala 2°/oo-wcmu roztworowi mydla. Nastepnie rozciencza sie zimna woda w przyblizeniu do 300 czesci wagowych. Do tak przygoto^ wanej emulsji wprowadza sie 10 czesci wa¬ gowych przedzy z jedwabiu octanowego, o- grzewa kapiel barwierska w ciagu 3/4 godzi¬ ny do 75°C i barwi jeszcze w ciagu mniej wiecej kwadransa w tej temperaturze. Na¬ stepnie zabarwiony jedwab plócze sie i wy¬ koncza jak zwykle. Otrzymuje sie niebieska- wo-czerwone zabarwienia. PL

Claims (1)

Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób wytwarzania barwników azo¬ wych, znamienny tern, ze do dowolnych zwiazków azowych wprowadza sie co naj¬ mniej jedna grupe amino-alkylo-eterowa, -aralkylo-eterowa albo -alkyleno-eterowa. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tern, ze zwiazkami dwuazonowemi dowol¬ nych zasad aromatycznych dziala sie na skladniki sprzegania, zawierajace co naj¬ mniej jedna grupe amino-alkylo-eterowa, -aralkylo-eterowa albo -alkyleno-eterowa. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tern, ze barwniki azowe, zawierajace pierw¬ szo- lub drugorzedowe grupy aminowe, wpro¬ wadza sie w reakcje albo z eterami jedno- oksyalkylowemi, jednooksy - alkylenowemi lub jednooksy-aralkylowemi, albo z ich estra¬ mi kwasu siarkowego lub arylosulfonowego, albo tez z eterami chlorowcoalkylowemi, chlorowcoalkylenowemi lub chlorowcoaral- kylowemi. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tern, ze w barwnikach azowych, zawieraja¬ cych grupy co-oksy-alkylo-aminowe, grupy te eteryfikuje sie. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tern, ze barwniki azowe, zawierajace grupy to-chlorowco-alkylo-aminowe, wprowadza sie w reakcje z alkoholanami. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tern, ze do barwników azowych wprowadza sie co najmniej jedna grupe w-acylo-oksy- alkylo-aminowa. 7. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tern, ze aromatycznemi zwiazkami dwuazo¬ nowemi dziala sie na skladniki sprzegania, zawierajace co najmniej jedna grupe oj-acy- lo-oksy-alkylo-aminowa. 8. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tern, ze w barwnikach azowych, zawieraja¬ cych pierwszo- lub drugorzedowe grupy a* minowe, jeden przynajmniej atom wodoru grupy aminowej zastepuje sie resztami o wzorze ogólnym —(CHJn—0—C— alkyl, w O którym n oznacza dwa lub wieksza liczbe. 9. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tern, ze w barwnikach azowych, zawieraja¬ cych grupy aj-oksy-amino-alkylowe, grupy te estryfikuje sie. 10. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tern, ze barwniki azowe, zawierajace grupy co-chlorowco-alkylo-aminowe, wprowadza sie w reakcje z solami kwasów organicznych. G e s e 11 s c h a f t fur Chemische Industrie i n B a s e

1. Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowa ImiK u. ijo^ustaw sk ic^<» i Ski, Wurs/iiwii PL