PL214086B1 - Tertiary sweet imidazolium salts and method of manufacturing the tertiary sweet imidazolium salts - Google Patents
Tertiary sweet imidazolium salts and method of manufacturing the tertiary sweet imidazolium saltsInfo
- Publication number
- PL214086B1 PL214086B1 PL396008A PL39600811A PL214086B1 PL 214086 B1 PL214086 B1 PL 214086B1 PL 396008 A PL396008 A PL 396008A PL 39600811 A PL39600811 A PL 39600811A PL 214086 B1 PL214086 B1 PL 214086B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- sweet
- tertiary
- reaction
- acesulfame
- saccharin
- Prior art date
Links
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku są trzeciorzędowe słodkie sole imidazoliowe, o charakterze cieczy jonowych, wykazujące właściwości bakteriobójcze oraz sposób wytwarzania trzeciorzędowych słodkich soli imidazoliowych.The present invention relates to tertiary imidazolium sweet salts, which are ionic liquids and exhibit bactericidal properties, and to a method of producing tertiary imidazolium sweet salts.
Z polskiego opisu patentowego nr PL 203042 B1 znane są podstawione czwartorzędowe sole imidazoliowe o charakterze cieczy jonowych wykazujące właściwości antystatyczne i powierzchniowo czynne, których wytwarzanie polega na tym, że 1/-/-imidazol poddaje się reakcji z eterem alkilowoglicydowym (1-alkoksy-2,3-epoksypropanem), a otrzymane 1 -(3'-alkoksy-2'-hydroksypropylowe) pochodne imidazolu poddaje się reakcji czwartorzędowania za pomocą siarczanu dimetylu, bromków alkilowych, chlorków alkilowych lub eterów 3-chloro-2-hydroksypropylowoalkilowych.Polish patent description no. PL 203042 B1 describes substituted quaternary imidazolium salts of ionic liquid character exhibiting antistatic and surfactant properties, the preparation of which consists in reacting 1 / - / - imidazole with an alkyl glycidyl ether (1-alkoxy-2 , 3-epoxypropane) and the resulting 1- (3'-alkoxy-2'-hydroxypropyl) imidazole derivatives are quaternized with dimethyl sulfate, alkyl bromides, alkyl chlorides or 3-chloro-2-hydroxypropylalkyl ethers.
Znane są z amerykańskiego opisu patentowego nr US 6759544 kompleksy acesulfamu z cynkiem i z miedzią wykazujące działanie przeciwbakteryjne, na następujących szczepach bakteryjnych: Streptococcus mutans (ATCC 25175), Actinomyces odontolyticus (ATCC 17982) oraz Staphylococcus aureus (ATCC 6538).From US Patent No. 6,759,544 acesulfame zinc and copper complexes showing antibacterial activity on the following bacterial strains are known: Streptococcus mutans (ATCC 25175), Actinomyces odontolyticus (ATCC 17982) and Staphylococcus aureus (ATCC 6538).
Nowe trzeciorzędowe sole imidazoliowe, o charakterze cieczy jonowych, zawierające pochodną cyklicznego alkoholu i słodki anion organiczny, będące przedmiotem wynalazku nie zostały dotychczas opisane w literaturze.The new tertiary imidazolium salts, ionic liquid, containing a cyclic alcohol derivative and a sweet organic anion, which are the subject of the invention, have not been described in the literature so far.
Trzeciorzędowe słodkie sole imidazoliowe o wzorze ogólnym 1, zawierające w części kationowej (±)-mentol, połączony z atomem azotu typu pirolowego w pozycji N-1 grupą metylenową oraz atom wodoru przy atomie azotu typu pirydyniowego w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X słodki anion organiczny w postaci sacharynianu lub acesulfamu.Tertiary sweet imidazolium salts of general formula 1, containing (±) -menthol in the cationic part, linked to the pyrrole nitrogen atom in the N-1 position with a methylene group and a hydrogen atom on the pyridinium-type nitrogen atom in the N-3 position, and in the anionic part X marked with a sweet organic anion in the form of saccharin or acesulfame.
Sposób otrzymywania trzeciorzędowych słodkich soli imidazoliowych o wzorze ogólnym 1, zawierających w części kationowej (±)-mentol, połączony z atomem azotu typu pirolowego w pozycji N-1 grupą metylenową oraz atom wodoru przy atomie azotu typu pirydyniowego w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X słodki anion organiczny, taki jak: sacharynian lub acesulfam, według wynalazku polega na tym, że chlorowodorek 1-(±)-mentoksymetyloimidazoliowy, o wzorze ogólnym 2, poddaje się reakcji ze słodkimi solami organicznymi, wybranymi z grupy obejmującej: sacharynian sodu, acesulfam potasu, użytymi w stosunku bliskim równopolowemu, korzystnie równym od 0,75 do 1,45 w temperaturze od 273 do 373K, w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie. Przy czym rozpuszczalnik organiczny wybrany jest z grupy obejmującej: DMF dimetyloformamid, toluen, eter dietylowy, heksan, heptan, chlorek metylenu, DMSO - dimetylosulfotlenek, chloroform, aceton, octan etylu, THF - tetrahydrofuran albo alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4.The method of obtaining tertiary sweet imidazolium salts of the general formula I, containing (±) -menthol in the cationic part, connected to the pyrrole nitrogen atom in the N-1 position with a methylene group and a hydrogen atom at the pyridinium nitrogen atom in the N-3 position, while in of the anionic part denoted by the symbol X a sweet organic anion such as saccharin or acesulfame, according to the invention, 1- (±) -menthoxymethylimidazolium hydrochloride, of the general formula 2, is reacted with sweet organic salts selected from the group consisting of: Sodium Saccharinate, Acesulfame Potassium, used in a near equilibrium ratio, preferably of 0.75 to 1.45 at a temperature of 273 to 373K, in the presence of an organic solvent or in water. The organic solvent is selected from the group consisting of: DMF dimethylformamide, toluene, diethyl ether, hexane, heptane, methylene chloride, DMSO - dimethylsulfoxide, chloroform, acetone, ethyl acetate, THF - tetrahydrofuran or primary alcohols with the number of carbon atoms from 1 to 4 .
Sposób według wynalazku umożliwia wytworzenie nowych trzeciorzędowych soli imidazoliowych, o charakterze cieczy jonowych, zawierających w części kationowej (±)-mentol oraz słodki anion w wyniku reakcji wymiany anionu chlorkowego na inny anion organiczny z wysoką wydajnością. Otrzymane trzeciorzędowe sole imidazoliowe są cieczami w temperaturze pokojowej, ciekłymi w szerokim zakresie temperatury. Ze względu natomiast na obecność słodkiego anionu: sacharynianu oraz acesulfamu nowe struktury należą do słodkich cieczy jonowych. Równowaga hydrofilowo-hydrofobowa (HLB) nowych optycznie czynnych związków jest przesunięta w kierunku zdecydowanej dominacji fragmentów hydrofobowych cząsteczki. Są to ciecze jonowe o niskiej prężności par w temperaturze pokojowej, stabilne w szerokim zakresie temperatur. Temperatury rozkładu otrzymanych cieczy jonowych mieszczą się w przedziale 493,15^-503,15K. Ciekłe trzeciorzędowe sole imidazoliowe rozpuszczają dobrze związki organiczne.The process according to the invention enables the production of new tertiary imidazolium salts, of ionic liquid nature, containing in the cationic part (±) -menthol and a sweet anion by exchanging a chloride anion with another organic anion with high efficiency. The obtained tertiary imidazolium salts are liquids at room temperature, liquid over a wide temperature range. Due to the presence of the sweet anion: saccharin and acesulfame, the new structures belong to sweet ionic liquids. The hydrophilic-hydrophobic balance (HLB) of the new optically active compounds is shifted towards a strong dominance of the hydrophobic fragments of the molecule. They are ionic liquids with a low vapor pressure at room temperature, stable over a wide temperature range. The decomposition temperatures of the obtained ionic liquids are in the range of 493.15 ° -503.15K. Liquid tertiary imidazolium salts dissolve organic compounds well.
Trzeciorzędowe sole imidazoliowe, o charakterze cieczy jonowych, zawierające (±)-mentol oraz słodki anion organiczny według wynalazku wykazują właściwości bakteriobójcze. Cechę tą sprawdzono określając właściwości bakteriobójcze otrzymanych soli, między innymi roztworu wodnego, sporządzonego z 2 g sacharynianu 1-(±)-mentoksymetylo-3-/-/-imidazoliowego, którym działano na wybrane bakterie. Wyznaczono wartości minimalnego stężenia hamującego wzrost bakterii (MIC) i minimalnego stężenia zabijającego bakterie (MBC). Uzyskano następujące wartości:The tertiary imidazolium salts, of ionic liquid nature, containing (±) -menthol and the sweet organic anion according to the invention exhibit bactericidal properties. This feature was checked by determining the bactericidal properties of the obtained salts, including an aqueous solution prepared from 2 g of 1- (±)-menthoxymethyl-3- / - / - imidazolium saccharin, which was treated with selected bacteria. The minimum bacterial growth inhibitory concentration (MIC) and the minimum bacterial killing concentration (MBC) were determined. The following values were obtained:
Micrococcus luteus NCTC 7743Micrococcus luteus NCTC 7743
Staphylococcus epidermidis ATCC 49134 Enterococcus faecium ATCC 49474 Moraxella catarrhalis ATCC 25238 Escherichia coli ATCC 25922 Wartości MIC oraz MBC są podane w μΜ.Staphylococcus epidermidis ATCC 49134 Enterococcus faecium ATCC 49474 Moraxella catarrhalis ATCC 25238 Escherichia coli ATCC 25922 MIC and MBC values are given in μΜ.
PL 214 086 Β1PL 214 086 Β1
Przedmiot wynalazku jest przedstawiony w przekładach wytwarzania nowych związków.The subject of the invention is presented in translations of the preparation of new compounds.
Przykład 1Example 1
Sposób wytwarzania sacharynianu 1-(±)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego przedstawionego wzorem 3, polega na tym, że w kolbie, zaopatrzonej w dipol magnetyczny, rozpuszcza się 0,55 mola chlorowodorku 1-(±)-mentoksymetyloimidazoliowego w 45 cm3 heptanu. Następnie dodaje się 0,70 mola sacharynianu sodu, w formie roztworu heptanowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej (298K). Po 4 godzinach odparowuje się rozpuszczalnik, a ciekły produkt reakcji przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 94%. W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik eter dietylowy - wydajność reakcji wynosi 99% albo heksan - wydajność reakcji wynosi 98%.The method of producing 1- (±) -mentoxymethyl-3- (7-imidazolium saccharin), represented by the formula 3, consists in dissolving 0.55 mol of 1- (±) -menthoxymethylimidazolium hydrochloride in 45 in a flask equipped with a magnetic dipole. cm 3 of heptane. Then 0.70 mol of sodium saccharin is added in the form of a heptane solution. The reaction is carried out at room temperature (298K). After 4 hours, the solvent is evaporated off and the liquid reaction product is washed three times with distilled water and finally dried in a vacuum desiccator. The reaction yield is 94%. This reaction is similarly performed using diethyl ether as the solvent - the yield of the reaction is 99% or hexane - the yield of the reaction is 98%.
Analiza elementarna potwierdza strukturę otrzymanego związku.Elemental analysis confirms the structure of the obtained compound.
Analiza elementarna (%) dla C2iH30N2O4 (419,63): wartości teoretyczne: C 60,10; H 6,98; N 10,02; wartości doświadczalne: C 60,12: H 6,97: N 9,88.Elemental analysis (%) for C 2 H 30 N 2 O 4 (419.63): theoretical values: C 60.10; H 6.98; N 10.02; experimental values: C 60.12: H 6.97: N 9.88.
Zawartość sacharynianu imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według EN ISO 2871-2: 1994. wyniosła 98%.The content of imidazolium saccharin in the product, determined by two-phase titration according to EN ISO 2871-2: 1994, was 98%.
P rzy kład 2Example 2
Sposób wytwarzania sacharynianu 1-(±)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego przedstawionego wzorem 3, polega na tym, że w kolbie okrągło dennej, zaopatrzonej w dipol magnetyczny oraz termometr, rozpuszcza się 0,50 mola chlorowodorku 1-(±)-mentoksymetyloimidazoliowego w 30 cm3 propanolu. Następnie dodaje się 0,51 mola sacharynianu sodu, w formie roztworu alkoholowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze 273K. Po 3 godzinach odparowuje się rozpuszczalnik, a ciekły produkt reakcji suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 92%. W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik inne alkohole alifatyczne: metanol - wydajność reakcji wynosi 93%, etanol - wydajność reakcji wynosi 96%, butanol - wydajność reakcji wynosi 88%, jak również aceton wydajność reakcji wynosi 95%.The method of producing 1- (±) -menthoxymethyl-3- (7-imidazolium) saccharin, represented by the formula 3, consists in dissolving 0.50 mol of 1- (±) hydrochloride in a round bottom flask equipped with a magnetic dipole and a thermometer. -menthoxymethylimidazolium in 30 cm 3 of propanol. Then 0.51 mol of sodium saccharin is added in the form of an alcoholic solution. The reaction is carried out at the temperature of 273K. After 3 hours, the solvent is evaporated off and the liquid reaction product is dried in a vacuum desiccator. The reaction yield is 92%. The reaction is carried out in a similar manner, using other aliphatic alcohols as the solvent: methanol - the yield of the reaction is 93%, ethanol - the yield of the reaction is 96%, butanol - the yield of the reaction is 88%, as well as acetone the yield of the reaction is 95%.
Analiza elementarna CNH została opisana w przykładzie 3.Elemental CNH analysis is described in Example 3.
P rzy kład 3Example 3
Sposób wytwarzania sacharynianu 1-(±)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego przedstawionego wzorem 3, polega na tym, że w kolbie dwuszyjnej zaopatrzonej w termometr i mieszadło mechaniczne, umieszcza się 0,55 mola chlorowodorku 1-(±)-mentoksymetyloimidazolowego oraz 35 cm3 toluenu. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,58 mola sacharynianu sodu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 373K. Po 5 godzinach mieszaninę poreakcyjną przenosi się do lodówki i pozostawia na 24 h. Otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci ciekłej, po uprzednim odparowaniu rozpuszczalnika. Sacharynian imidazoliowy przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 93%. W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik THF - wydajność reakcji wynosi 91%.The method of producing 1- (±) -menthoxymethyl-3- (7-imidazolium) saccharin, represented by the formula 3, consists in placing 0.55 mol of 1- (±) -menthoxymethylimidazole hydrochloride in a two-necked flask equipped with a thermometer and a mechanical stirrer. and 35 cm 3 of toluene. Then 0.58 mol of sodium saccharin is added with vigorous stirring. The reaction is carried out at the temperature of 373K. After 5 hours, the reaction mixture is transferred to the refrigerator and allowed to stand for 24 hours. The exchange reaction product is obtained in liquid form after the solvent has been evaporated previously. The imidazolium saccharin is washed three times with distilled water and finally dried in a vacuum desiccator. The reaction yield is 93%. This reaction is similarly performed using THF as the solvent - the yield of the reaction is 91%.
Analiza elementarna CNH została opisana w przykładzie 3.Elemental CNH analysis is described in Example 3.
P rzy kład 4Example 4
Sposób wytwarzania sacharynianu 1-(±)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego przedstawionego wzorem 3, polega na tym, że w szklanym naczyniu umieszcza się 0,40 mola chlorowodorku 1-(±)-mentoksymetyloimidazoliowego oraz 25 cm3 H2O. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,40 mola sacharynianu sodu w postaci wodnego roztworu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 293K. Otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci ciekłej dolnej warstwy. Górną warstwę usuwa się, a produkt ekstrahuje się jeszcze trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 98%.The method of producing 1- (±) -menthoxymethyl-3- (7-imidazolium saccharin), represented by the formula 3, consists in placing 0.40 mol of 1- (±) -menthoxymethylimidazolium hydrochloride and 25 cm 3 H 2 O in a glass vessel. Then 0.40 mol of sodium saccharin in the form of an aqueous solution is added with vigorous stirring. The reaction is carried out at the temperature of 293K. The product of the exchange reaction is obtained in the form of a lower liquid layer. The upper layer is removed and the product is extracted three more times with distilled water and finally dried in a vacuum desiccator. The reaction yield is 98%.
Analiza elementarna CNH została opisana w przykładzie 3.Elemental CNH analysis is described in Example 3.
P rzy kład 5Example 5
W celu wytwarzania acesulfamu 1-(±)-mentoksymetylo-3-H-imidazoliowego, przedstawionego wzorem 4, do kolby trójszyjnej o pojemności 250 cm3 wprowadza się 0,75 mola chlorowodorku 1-(±)-mentoksymetyloimidazoliowego i 55 cm3 DMSO. Przy czym chlorowodorek 1-(±)-mentoksymetyloimidazoliowy, przedstawiony wzorem numer 2, otrzymuje się w wyniku ciągłego przepuszczania gazowego chlorowodoru przez umieszczoną w kolbie trój szyjnej mieszaninę 1 mola 1-(±)-mentoksymetyloimidazolu i 15 cm3 eteru dietylowego w temperaturze do 288K. Do otrzymanego w ten sposób chlorowodorku 1-(±)-mentoksymetyloimidazoliowego dodaje się 0,74 mola acesulfamu potasu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 303K przez 24 godziny. Następnie odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt w postaci cieczy jonowej przemywa się wodą destylowaną. Wydajność reakcji wynosi 94%.In order to produce acesulfame 1- (±) -mentoksymetylo-3-H-imidazolium, represented by the formula 4, for three-necked flask with a capacity of 250 cm 3 are introduced 0.75 mol of 1- (±) -mentoksymetyloimidazoliowego and 55 cm 3 of DMSO. Wherein 1- (±) -menthoxymethylimidazolium hydrochloride, represented by the formula No. 2, is obtained by continuously bubbling hydrogen chloride through a mixture of 1 mole 1- (±) -menthoxymethylimidazole and 15 cm 3 of diethyl ether at a temperature of 288K placed in a three-necked flask. . To the 1- (±) -menthoxymethylimidazolium hydrochloride thus obtained, 0.74 mol of potassium acesulfame is added. The reaction is carried out at the temperature of 303K for 24 hours. The solvent is then evaporated and the ionic liquid product is washed with distilled water. The reaction yield is 94%.
PL 214 086 Β1PL 214 086 Β1
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik DMF - wydajność reakcji wynosi 96%.This reaction is similarly performed using DMF as the solvent - the yield of the reaction is 96%.
Strukturę syntezowanego optycznie czynnego acesulfamu potwierdziła analiza elementarna CNH i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego.The structure of the synthesized optically active acesulfame was confirmed by elemental CNH analysis and nuclear magnetic resonance spectroscopy.
Analiza elementarna (%) dla C18H29N3O5S (399,60): wartości teoretyczne: C 54,10; H 7,33; N 10,52; wartości doświadczalne: C 53,99; H 7,31; N 10,50.Elemental analysis (%) for C 18 H 29 N 3 O 5 S (399.60): theoretical values: C 54.10; H 7.33; N 10.52; experimental values: C 53.99; H 7.31; N 10.50.
Widmo 1H NMR acesulfamu 1-(±)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego: (CDCI3, 25°C) δ [ppm] = 0,7 (d, J= 6,9 Hz, 3H); 0,87 (m, 9H); 1,26 (m, 2H); 1,62 (m, 2H); 1,97 (m, 2H); 2,10 (s, 3H); 3,17 (td, J1’3 = 10,6 Hz, J1’2 = 4,2 Hz, 1H); 5,40 (m, 2H); 5,44 (s, 1H); 7,13 (s, 1H); 7,29 (s, 1H); 8,30 (s, 1H): 11,10 (m, 1H). 1 H NMR spectrum for acesulfame 1- (±) -thoxymethyl-3- (7-imidazolium): (CDCl 3 , 25 ° C) δ [ppm] = 0.7 (d, J = 6.9 Hz, 3H); 0.87 (m, 9H); 1.26 (m, 2H); 1.62 (m, 2H); 1.97 (m, 2H); 2.10 (s, 3H); 3.17 (td, J 1 ' 3 = 10.6 Hz, J 1 ' 2 = 4.2 Hz, 1H); 5.40 (m, 2H); 5.44 (s. 1H); 7.13 (s. 1H); 7.29 (s. 1H); 8.30 (s, 1H): 11.10 (m, 1H).
Przykład 6Example 6
Sposób wytwarzania acesulfamu 1-(±)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego przedstawionego wzorem 4, polega na tym, że w szklanym naczyniu rozpuszcza się 0,50 mola chlorowodorku 1-(±)-mentoksymetyloimidazoliowego w 30 cm3 chloroformu. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,59 mola acesulfamu potasu, uprzednio rozpuszczonego w chloroformie. Reakcję prowadzi się w temperaturze 293K. Po 5 godzinach otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci cieczy jonowej, który uzyskuje się, po uprzednim odparowaniu rozpuszczalnika. Następnie acesulfam przemywa się czterokrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 97%.The method of producing 1- (±) -menthoxymethyl-3- (7-imidazolium) acesulfame represented by the formula 4 consists in dissolving 0.50 mol of 1- (±) -menthoxymethylimidazolium hydrochloride in 30 cm 3 of chloroform in a glass vessel. Then 0.59 mole of acesulfame potassium, previously dissolved in chloroform, is added with vigorous stirring. The reaction is carried out at the temperature of 293K. After 5 hours, the reaction product of the exchange is obtained in the form of an ionic liquid which is obtained after prior evaporation of the solvent. The acesulfame is then washed four times with distilled water and finally dried in a vacuum desiccator. The reaction yield is 97%.
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik octan etylu - wydajność reakcji wynosi 96% albo chlorek metylenu - wydajność reakcji wynosi 99%.The reaction is carried out in a similar manner using ethyl acetate as the solvent - the yield of the reaction is 96% or methylene chloride - the yield of the reaction is 99%.
Analiza elementarna CNH i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego otrzymanego acesulfamu imidazoliowego zostały opisane w przykładzie 1.Elemental CNH analysis and nuclear magnetic resonance spectroscopy of the obtained acesulfame imidazolium are described in Example 1.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL396008A PL214086B1 (en) | 2011-08-18 | 2011-08-18 | Tertiary sweet imidazolium salts and method of manufacturing the tertiary sweet imidazolium salts |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL396008A PL214086B1 (en) | 2011-08-18 | 2011-08-18 | Tertiary sweet imidazolium salts and method of manufacturing the tertiary sweet imidazolium salts |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL396008A1 PL396008A1 (en) | 2012-02-27 |
| PL214086B1 true PL214086B1 (en) | 2013-06-28 |
Family
ID=45699356
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL396008A PL214086B1 (en) | 2011-08-18 | 2011-08-18 | Tertiary sweet imidazolium salts and method of manufacturing the tertiary sweet imidazolium salts |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL214086B1 (en) |
-
2011
- 2011-08-18 PL PL396008A patent/PL214086B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL396008A1 (en) | 2012-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI87201C (en) | Substituted 2,6-substituted pyridine compounds, process for their preparation of herbicidal compositions containing them and intermediates | |
| JPS6224425B2 (en) | ||
| PL214086B1 (en) | Tertiary sweet imidazolium salts and method of manufacturing the tertiary sweet imidazolium salts | |
| PL214099B1 (en) | Protonic optically active sweet imidazolium ionic liquids and method of their manufacturing | |
| PL214100B1 (en) | Protonic imidazolium ionic liquids and method of their manufacturing | |
| PL215475B1 (en) | Pharmacologically active chiral ionic liquids and a process for the preparation thereof | |
| PL223417B1 (en) | Bis (ammonium) herbicidal ionic liquids with alkyldiyl-bis (dimethylalkyl ammonium) cations and method for producing them | |
| PL214112B1 (en) | Sweet ionic liquids, derivatives of monoterpenic alcohol and method of their manufacturing | |
| PL212804B1 (en) | Chiral 1-alkoxymethyl-3-[(1R, 2S, 5R )-(-)- menthoxymethyl] imidazoline chlorides and process for preparation thereof | |
| PL215470B1 (en) | Symmetrical chiral ammonium chloride and process for the preparation thereof | |
| PL215473B1 (en) | Chiral quaternary imidazolium salts and process for the preparation thereof | |
| PL220854B1 (en) | Tebuconazole salts and processes for their preparation | |
| PL214102B1 (en) | Ionic liquids derivatives of cyclic saturated alcohol and process for the preparation thereof | |
| PL215555B1 (en) | Symmetrical heterocyclic compounds of the ionic liquid nature and process for the preparation thereof | |
| PL214103B1 (en) | Ionic liquids cyclohexanol derivatives and process for the preparation thereof | |
| PL215554B1 (en) | Chiral symmetrical quaternary ammonium salts and process for the preparation thereof | |
| PL215460B1 (en) | Chiral symmetrical imidazolium salts saturated alcohol derivatives and process for the preparation thereof | |
| PL214101B1 (en) | Protonic optically active imidazolium ionic liquids and method of their manufacturing | |
| PL214098B1 (en) | Ionic liquids, derivatives of racemic menthol and method of their manufacturing | |
| PL215474B1 (en) | Symmetrical achiral imidazolium salts monocyclic terpene derivatives and process for the preparation thereof | |
| PL229567B1 (en) | New (alkoxymethyl)ethyldimethylammonium 4-chloro-2-methylphenoxyacetates ionic liquids, method for obtaining them and their application as herbicides | |
| PL231143B1 (en) | Benzethonium phenoxyacetates, method for obtaining them and their application as herbicides | |
| Vasilevskii et al. | Synthesis of new fungicidal biphenyl derivatives of 4, 5-dichloroisothiazole-3-carboxylic acid | |
| PL215461B1 (en) | Symmetrical quaternary imidazolium salts, derivatives of racemic menthol and process for the preparation thereof | |
| PL228020B1 (en) | New herbicidal bisammonium salts with alkyldiyl-bis(ethanoldiethylammonium) cation�with 4-chloro-2-methylphenoxyacetic or 3,6-dichloro-2-methoxybenzoic anion, method for obtaining them and applications as plant protection agents |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140818 |