PL213939B1 - Sposób przerobu frakcji glicerynowej z procesu transestryfikacji triglicerydów kwasów tluszczowych - Google Patents
Sposób przerobu frakcji glicerynowej z procesu transestryfikacji triglicerydów kwasów tluszczowychInfo
- Publication number
- PL213939B1 PL213939B1 PL379283A PL37928306A PL213939B1 PL 213939 B1 PL213939 B1 PL 213939B1 PL 379283 A PL379283 A PL 379283A PL 37928306 A PL37928306 A PL 37928306A PL 213939 B1 PL213939 B1 PL 213939B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- glycerin
- weight
- fraction
- glycerol
- temperature
- Prior art date
Links
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 141
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 title claims abstract description 11
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 title claims abstract description 11
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 title claims description 60
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 title claims description 17
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 title abstract description 4
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 title description 2
- 238000003672 processing method Methods 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 45
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000002468 redox effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 8
- -1 fatty acid triglycerides Chemical class 0.000 claims description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 claims description 4
- 239000001307 helium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims description 3
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims 1
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 40
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 34
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 29
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 abstract 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 6
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 3
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 2
- XLSMFKSTNGKWQX-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetone Chemical compound CC(=O)CO XLSMFKSTNGKWQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JTNCEQNHURODLX-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanimidamide Chemical compound NC(=N)CC1=CC=CC=C1 JTNCEQNHURODLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKXKFZDCRYJKTF-UHFFFAOYSA-N 3-Hydroxypropionaldehyde Chemical compound OCCC=O AKXKFZDCRYJKTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDHBIXMGTCHICW-UHFFFAOYSA-N 5,6-dimethylcyclohex-2-ene-1-carboxylic acid Chemical class C1(C(C(CC=C1)C)C)C(=O)O XDHBIXMGTCHICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000001788 mono and diglycerides of fatty acids Substances 0.000 description 1
- 235000010935 mono and diglycerides of fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910000343 potassium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Inorganic materials [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by elimination of -OH groups, e.g. by dehydration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/52—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition by dehydration and rearrangement involving two hydroxy groups in the same molecule
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób przerobu frakcji glicerynowej z procesu transestryfikacji triglicerydów kwasów tłuszczowych. Celem przerobu tej frakcji jest konwersja gliceryny, zwłaszcza do akroleiny i alkoholu allilowego.
W literaturze patentowej opisane są reakcje konwersji gliceryny do akroleiny i alkoholu allilowego. W opisie patentowym US 5 387 720 opisany jest proces konwersji gliceryny z roztworu wodnoglicerynowego zawierającego 10-40% wagowych gliceryny w temperaturze 353-613 K, wobec katalizatorów stałych o kwasowości Hammeta H0 (-20)-2. Jako przykłady katalizatorów podano układy impregnowane otrzymane przez nasączenie tlenku glinu kwasem fosforowym, układy tlenkowe zawierające heteropolikwasy, a także zeolity. Maksymalna molowa konwersja gliceryny do akroleiny wyniosła 70,5%. W produktach reakcji zidentyfikowano również 1-hydroksyaceton i 3-hydroksypropanal.
Inny przykład odwodnienia gliceryny przedstawiono w opisie patentowym Fr 695931. Pary czystej bezwodnej gliceryny kontaktują się ze złożem katalizatora o temperaturze powyżej 573 K. Katalizator składa się z soli kwasów trihydroksylowych, (np. fosforanów) litu lub żelaza. Konwersja molowa gliceryny do akroleiny w tej reakcji wyniosła 75%.
Znany jest również proces otrzymywania akroleiny z gliceryny prowadzony w fazie ciekłej. Βϋchler, W., Dinjus, E., Ederer,H.J., Kruse, A., Mas, C. w J. Supercritical Fluids, 22, 37 (2002 r.) opisują proces odwodnienia gliceryny prowadzony w warunkach 622-748 K i 25-45 MPa. Stężenie gliceryny we wsadzie wynosiło 0-0,5 mol-dm- . Jako produkty reakcji oprócz akroleiny i alkoholu allilowego zidentyfikowano metanol, aldehyd octowy, aldehyd propionowy, etanol, formaldehyd, tlenek węgla, ditlenek węgla i wodór. Konwersja gliceryny do akroleiny w tym procesie zależnie od warunków temperatury i ciśnienia wynosiła maks. 25% (623 K, 45 MPa), do alkoholu allilowego 40% (745 K i 45 MPa oraz 667 K i 25 MPa). Produktami ciekłymi dominującymi w mieszaninie poreakcyjnej były formaldehyd i aldehyd octowy. Konwersja gliceryny do tych związków wynosiła 40-80%.
Anatal Jr.M.J., Mok, W.S.L., Roy, J.C., Raissi, A.T. w J. Analyt. Appl. Pyrolisys, 8,291 (1985) opisują proces odwodnienia gliceryny w warunkach podkrytycznej wody, zawierającej kwas siarkowy jako katalizator. Konwersja gliceryny pod ciśnieniem 34 MPa w temperaturze 623 K wyniosła maks. 40%. Stężenie gliceryny we wsadzie wynosiło 5% wagowych.
Znany jest sposób konwersji gliceryny do akroleiny opisany przez Adkins, H. i Hartung, W.H w Org. Synth., Coll. 1, 15 (1941 r.) Czysta bezwodna gliceryna reaguje z wodorosiarczanem potasu wobec siarczanu potasu w temperaturze ~473 K. Produkt tej reakcji zawierający głównie akroleinę jest następnie oczyszczany z zanieczyszczeń. W efekcie końcowym uzyskuje się konwersję molową do akroleiny na poziomie 33-48%.
Znany jest również proces konwersji gliceryny do alkoholu allilowego prowadzony w fazie ciekłej przedstawiony przez Kamm, O. i Marvel, C.S. w Org. Synth., Coll. 1, 42 (1941 r.). Czysta bezwodna gliceryna wprowadzana jest do kolby zawierającej bezwodny kwas mrówkowy. W wyniku szeregu następujących po sobie reakcji i po usunięciu zanieczyszczeń otrzymuje się czysty alkohol allilowy. Konwersja gliceryny wynosi około 50%. Pozostałość w kolbie zawiera znaczne ilości produktów kondensacji gliceryny.
Stwierdzono, że można z dużą efektywnością uzyskać wartościowe produkty - akroleinę i alkohol allilowy - z odpadowej frakcji glicerynowej będącej produktem ubocznym transestryfikacji triglicerydów kwasów tłuszczowych.
Sposób przerobu frakcji glicerynowej z procesu transestryfikacji triglicerydów kwasów tłuszczowych, w temperaturze powyżej 573 K, wobec katalizatora o charakterze kwaśnym, według wynalazku polega na tym, że frakcję glicerynową w postaci roztworu wodnego, zawierającego powyżej 40% wagowych gliceryny oraz ewentualnie do 10% wagowych produktów ubocznych procesu transestryfikacji, wprowadza się do obojętnej wysokowrzącej cieczy, ogrzanej do temperatury powyżej 573 K a poniżej jej temperatury wrzenia, po czym uzyskane pary zawierające glicerynę kontaktuje się, ewentualnie w strumieniu gazu obojętnego, z heterogenicznym kwaśnym katalizatorem o właściwościach redoks, w temperaturze od 520 do 640 K, przy czym obciążenie katalizatora, w przeliczeniu na frakcję glicery-1 -1 nową, utrzymuje się poniżej 50 g(fr. glic.)-g(kat)-1-h-1.
Korzystnie jest prowadzić proces według wynalazku stosując frakcję glicerynową zawierającą 70-80% wagowych gliceryny i ewentualnie do 5% wagowych produktów ubocznych procesu transestryfikacji.
PL 213 939 B1
Jako obojętną wysokowrzącą ciecz korzystnie stosuje się olej mineralny lub syntetyczny lub olej silikonowy.
Korzystnie jest frakcję glicerynową wprowadzać do wysokowrzącej cieczy ogrzanej do temperatury 600-650 K.
Jako obojętny gaz nośny korzystnie stosuje się azot lub hel.
Jako heterogeniczny katalizator kwaśny o właściwościach redoks korzystnie stosuje się mieszaninę zawierającą sulfonowany amorficzny glinokrzemian, o udziale 89% wagowych SiO2, i tlenek żelaza(III).
Jako heterogeniczny katalizator kwaśny o właściwościach redoks korzystnie stosuje się również sulfonowany tlenek tytanu(IV).
-1 -1
Korzystnie jest prowadzić proces przy obciążeniu katalizatora poniżej 10 g(fr. glic.)-g(kat)- -h- .
Przerabiany sposobem według wynalazku surowiec zawiera, oprócz gliceryny, inne produkty uboczne procesu transestryfikacji tłuszczów jak: chlorek sodu lub potasu, węglan sodu lub potasu, mydła sodowe lub potasowe, powstałe po neutralizacji katalizatora procesu transestryfikacji, a także niewielkie ilości kwasów tłuszczowych, mono- i diglicerydy kwasów tłuszczowych o temperaturze wrzenia powyżej 623 K.
Prowadząc sposobem według wynalazku przerób ubocznej frakcji glicerynowej, uzyskanej z transestryfikacji tłuszczów (triglicerydów), można uzyskać sumaryczną konwersję gliceryny do pożądanych produktów, tj. do akroleiny i alkoholu allilowego, na poziomie do 70% w przeliczeniu na glicerynę zawartą w substracie.
Sposób przerobu frakcji glicerynowej uzyskanej z procesu transestryfikacji triglicerydów kwasów tłuszczowych według wynalazku zilustrowano w przykładach.
P r z y k ł a d I.
Frakcję glicerynową z procesu transestryfikacji metanolem triglicerydów kwasów tłuszczowych zawierającą 75% wagowych gliceryny, 3% wagowych produktów ubocznych z procesu transestryfika3 cji (głównie chlorek potasu i kwasy tłuszczowe) podawano do 100 cm3 cieczy wysokowrzącej - oleju silikonowego (Polsil OM-350) o temperaturze około 603 K. Opary odparowanej cieczy przetłaczano 3 -1 strumieniem azotu o natężeniu 120 cm3-h-1 przez złoże katalizatora, które składało się z mieszaniny sulfonowanego amorficznego glinokrzemianu, zawierającego 89% wag. SiO2, i tlenku żelaza(III). Katalizator ten, kalcynowany przez 1 godz. w temperaturze 623 K w strumieniu azotu o temperaturze 573 K, miał rozrzut wielkości ziaren 0,5-1,5 mm. Obciążenie katalizatora w przeliczeniu na frakcję gliceryno-1 -1 wą wynosiło 1,3 g(fr. glic.)-g(kat)-1-h-1. Całkowita konwersja gliceryny wyniosła 100%, molowa konwersja do akroleiny 35%, do alkoholu allilowego 28%, do metanolu 7%. Wartości te utrzymywały się przez 4 godziny trwania procesu. Produkty reakcji: akroleinę i alkohol allilowy rozdzielano wykorzystując różnice w temperaturach wrzenia.
P r z y k ł a d II.
Proces prowadzono jak w przykładzie I, z tym, że temperatura wysokowrzącej cieczy - oleju mineralnego, w której odparowaniu ulegał roztwór wodno-glicerynowy wynosiła 623 K, a obciążenie ka-1 -1 talizatora wynosiło 5,7 g(fr. glic.)-g(kat)-1-h-1. Całkowita konwersja gliceryny wyniosła 87%, molowa konwersja do akroleiny 28%, do alkoholu allilowego 26%, do metanolu 8%.
P r z y k ł a d III.
Proces prowadzono jak w przykładzie I, z tym, że jako katalizator zastosowano sulfonowany tlenek tytanu(IV) o wielkości ziarna 0,5-1,5 mm, jako gaz nośny hel, a obciążenie katalizatora wynosiło -1 -1
1,1 g(fr. glic.)-g(kat)-1-h-1. Całkowita konwersja gliceryny wyniosła 98%, molowa konwersja do akroleiny 34%, do alkoholu allilowego 12%, do metanolu 17%.
P r z y k ł a d IV.
Proces prowadzono jak w przykładzie I, z tym, że jako substrat zastosowano frakcję glicerynową z procesu transestryfikacji metanolem triglicerydów kwasów tłuszczowych zawierającą 63% wag. gliceryny, 7% wag. innych produktów ubocznych transestryfikacji (głównie chlorek potasu i mydła potasowe) oraz wodę. Całkowita konwersja gliceryny wyniosła 100%, molowa konwersja do akroleiny 30%, do alkoholu allilowego 28%, do metanolu 10%.
P r z y k ł a d V.
Proces prowadzono jak w przykładzie I, z tym, że temperatura złoża katalizatora wyniosła 553 K, temperatura cieczy wysokowrzącej - oleju syntetycznego na bazie poli(a-olefin) - w której odparowywano frakcję glicerynową wynosiła 583 K. Całkowita konwersja gliceryny wyniosła 100%, molowa konwersja do akroleiny 35%, do alkoholu allilowego 31%, do metanolu 9%.
PL 213 939 B1
P r z y k ł a d VI.
Proces prowadzono jak w przykładzie I, z tym, że jako gaz nośny zastosowano hel, a wysokowrzącą ciecz - olej syntetyczny na bazie poli(a-olefin) - w której odparowaniu ulegał roztwór wodnoglicerynowy dogrzewano w czasie trwania reakcji polem mikrofalowym do temperatury 603 K. Całkowita konwersja gliceryny wyniosła 100%, molowa konwersja do akroleiny 35%, do alkoholu allilowego 30%, do metanolu 8%.
P r z y k ł a d VII.
Proces prowadzono jak w przykładzie I, z tym, że obciążenie katalizatora wynosiło 10,4 g(fr glic)·
-1 -1 3 -1 g(kat)- •h- , a natężenie strumienia azotu 318 cm •h- . Całkowita konwersja gliceryny wyniosła 75%, molowa konwersja do akroleiny 21%, do alkoholu allilowego 18%, do metanolu 13%.
Claims (8)
1. Sposób przerobu frakcji glicerynowej z procesu transestryfikacji triglicerydów kwasów tłuszczowych, w temperaturze powyżej 573 K, wobec katalizatora o charakterze kwaśnym, znamienny tym, że frakcję glicerynową w postaci roztworu wodnego, zawierającego powyżej 40% wagowych gliceryny oraz ewentualnie do 10% wagowych produktów ubocznych procesu transestryfikacji, wprowadza się do obojętnej wysokowrzącej cieczy ogrzanej do temperatury powyżej 573 K, a poniżej jej temperatury wrzenia, po czym uzyskane pary zawierające glicerynę kontaktuje się, ewentualnie w strumieniu gazu obojętnego, z heterogenicznym kwaśnym katalizatorem o właściwościach redoks, w temperaturze 520 - 640 K, przy czym obciążenie katalizatora, w przeliczeniu na frakcję glicerynową, utrzy-1 -1 muje się poniżej 50 gf glic>g(kat)- •h- .
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się frakcję glicerynową zawierającą 70 - 80% wagowych gliceryny i ewentualnie do 5% wagowych produktów ubocznych procesu transestryfikacji.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako wysokowrzącą obojętną ciecz stosuje się olej mineralny lub syntetyczny lub olej silikonowy.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że frakcję glicerynową wprowadza się do wysokowrzącej cieczy ogrzanej do temperatury 600-650 K.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako obojętny gaz nośny stosuje się azot lub hel.
6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako heterogeniczny katalizator kwaśny o właściwościach redoks stosuje się mieszaninę zawierającą sulfonowany amorficzny glinokrzemian, o udziale 89% wagowych SiO2, i tlenek żelaza(III).
7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako heterogeniczny katalizator kwaśny o właściwościach redoks stosuje się sulfonowany tlenek tytanu(IV).
8. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces prowadzi się przy obciążeniu kataliza-1 -1
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL379283A PL213939B1 (pl) | 2006-03-24 | 2006-03-24 | Sposób przerobu frakcji glicerynowej z procesu transestryfikacji triglicerydów kwasów tluszczowych |
| EP07104654A EP1860090B1 (en) | 2006-03-24 | 2007-03-22 | Method for processing the glycerol phase from transestrification of fatty acid triglycerols |
| ES07104654T ES2399839T3 (es) | 2006-03-24 | 2007-03-22 | Método para procesar la fase de glicerol procedente de la transesterificación de trigliceroles de ácidos grasos |
| DK07104654.4T DK1860090T3 (da) | 2006-03-24 | 2007-03-22 | Fremgangsmåde til processering af glycerolfasen fra omestring af fedtsyre-triglyceroler |
| PL07104654T PL1860090T3 (pl) | 2006-03-24 | 2007-03-22 | Sposób przerobu frakcji glicerynowej z procesu transestryfikacji triglicerydów kwasów tłuszczowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL379283A PL213939B1 (pl) | 2006-03-24 | 2006-03-24 | Sposób przerobu frakcji glicerynowej z procesu transestryfikacji triglicerydów kwasów tluszczowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL379283A1 PL379283A1 (pl) | 2007-10-01 |
| PL213939B1 true PL213939B1 (pl) | 2013-05-31 |
Family
ID=38294236
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL379283A PL213939B1 (pl) | 2006-03-24 | 2006-03-24 | Sposób przerobu frakcji glicerynowej z procesu transestryfikacji triglicerydów kwasów tluszczowych |
| PL07104654T PL1860090T3 (pl) | 2006-03-24 | 2007-03-22 | Sposób przerobu frakcji glicerynowej z procesu transestryfikacji triglicerydów kwasów tłuszczowych |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL07104654T PL1860090T3 (pl) | 2006-03-24 | 2007-03-22 | Sposób przerobu frakcji glicerynowej z procesu transestryfikacji triglicerydów kwasów tłuszczowych |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1860090B1 (pl) |
| DK (1) | DK1860090T3 (pl) |
| ES (1) | ES2399839T3 (pl) |
| PL (2) | PL213939B1 (pl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009028371A1 (ja) * | 2007-08-29 | 2009-03-05 | Showa Denko K.K. | アクロレインの製造方法およびアクリル酸の製造方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR695931A (fr) * | 1929-06-15 | 1930-12-23 | Schering Kahlbaum Ag | Procédé de fabrication d'acroléine |
| US2558520A (en) * | 1948-01-29 | 1951-06-26 | Us Ind Chemicals Inc | Production of acrolein from glycerol |
| DE4238493C1 (de) * | 1992-11-14 | 1994-04-21 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Acrolein und dessen Verwendung |
| DE4442124A1 (de) * | 1994-11-26 | 1996-05-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Propandiol-1,2 |
| FR2882053B1 (fr) * | 2005-02-15 | 2007-03-23 | Arkema Sa | Procede de deshydratation du glycerol en acrolene |
-
2006
- 2006-03-24 PL PL379283A patent/PL213939B1/pl unknown
-
2007
- 2007-03-22 DK DK07104654.4T patent/DK1860090T3/da active
- 2007-03-22 EP EP07104654A patent/EP1860090B1/en not_active Not-in-force
- 2007-03-22 PL PL07104654T patent/PL1860090T3/pl unknown
- 2007-03-22 ES ES07104654T patent/ES2399839T3/es active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1860090B1 (en) | 2012-11-28 |
| PL1860090T3 (pl) | 2013-02-28 |
| DK1860090T3 (da) | 2013-01-14 |
| EP1860090A1 (en) | 2007-11-28 |
| PL379283A1 (pl) | 2007-10-01 |
| ES2399839T3 (es) | 2013-04-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Tsukuda et al. | Production of acrolein from glycerol over silica-supported heteropoly acids | |
| EP3453695B1 (en) | A process for the production of olefins and use thereof | |
| EP2365954B1 (fr) | Procede de preparation d'acroleine a partir de glycerol ou de glycerine | |
| US9404027B2 (en) | Method of producing lower alcohols from glycerol | |
| WO2007053705A2 (en) | Method of producing lower alcohols from glycerol | |
| EP2582652B1 (fr) | Procede de preparation d'acroleine a partir de glycerol ou de glycerine | |
| AU2017317090B2 (en) | Compositions and methods related to the production of acrylonitrile | |
| EP1963471B1 (en) | Process for producing fatty acid alkyl esters and glycerin | |
| KR20130115242A (ko) | 메타크릴산 에스테르의 제조 방법 | |
| EP1902006B1 (en) | The dehydration of mixed alcohols | |
| TWI417272B (zh) | 製程 | |
| JP5572393B2 (ja) | アクリル酸の製造方法 | |
| JP2014221453A (ja) | 固体リン酸触媒、及びそれを用いたトリオキサンの製造方法 | |
| CN101679910B (zh) | 脂肪酸酯的制造方法 | |
| US8604234B2 (en) | Method for preparing acrolein from glycerol by catalytic dehydration of glycerol using a heteropolyacid catalyst | |
| KR20160006720A (ko) | 디-c1-3-알킬 숙시네이트를 연속적으로 제조하는 방법 | |
| EP3015446B1 (en) | Method for producing allyl alcohol and allyl alcohol produced thereby | |
| PL213939B1 (pl) | Sposób przerobu frakcji glicerynowej z procesu transestryfikacji triglicerydów kwasów tluszczowych | |
| WO2009079667A1 (en) | Method of producing lower alcohols from glycerol | |
| KR20190094196A (ko) | 방향족 나이트릴 화합물의 제조 방법 및 탄산 에스터의 제조 방법 | |
| JP5401023B2 (ja) | アクロレインの製造方法およびアクリル酸の製造方法 | |
| JP5798871B2 (ja) | イソプレンの製造方法 | |
| CN101541720A (zh) | 由无水乙醇制备二丁基醚的方法 | |
| JP2009292774A (ja) | アクロレイン及びアクリル酸の製造方法 | |
| JP2009292773A (ja) | アクロレインの製造方法及びアクリル酸の製造方法 |