PL212261B1 - Sposób otrzymywania zasadowych cieczy jonowych - Google Patents
Sposób otrzymywania zasadowych cieczy jonowychInfo
- Publication number
- PL212261B1 PL212261B1 PL391246A PL39124610A PL212261B1 PL 212261 B1 PL212261 B1 PL 212261B1 PL 391246 A PL391246 A PL 391246A PL 39124610 A PL39124610 A PL 39124610A PL 212261 B1 PL212261 B1 PL 212261B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ionic liquids
- bromide
- tbd
- exchange
- anion
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 239000011830 basic ionic liquid Substances 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- -1 cyclic diamine Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 claims description 4
- 150000001649 bromium compounds Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 4
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 claims description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 9
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 8
- FVKFHMNJTHKMRX-UHFFFAOYSA-N 3,4,6,7,8,9-hexahydro-2H-pyrimido[1,2-a]pyrimidine Chemical compound C1CCN2CCCNC2=N1 FVKFHMNJTHKMRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 239000011831 acidic ionic liquid Substances 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1H-imidazole Chemical compound CN1C=CN=C1 MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000005815 base catalysis Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 108010063993 lens intrinsic protein MP 64 Proteins 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 2
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 2
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 1-bromobutane Chemical compound CCCCBr MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 1-bromooctane Chemical compound CCCCCCCCBr VMKOFRJSULQZRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANFXTILBDGTSEG-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4,5-dihydroimidazole Chemical compound CN1CCN=C1 ANFXTILBDGTSEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006359 acetalization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- 229940083094 guanine derivative acting on arteriolar smooth muscle Drugs 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000006140 methanolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N methylimidazole Natural products CC1=CNC=N1 XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000011828 neutral ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000004032 superbase Substances 0.000 description 1
- 150000007525 superbases Chemical class 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania zasadowych cieczy jonowych - wodorotlenków cyklicznych guanidyn, mogących znaleźć zastosowanie w procesach z katalizą zasadową, szczególnie kondensacji czy transestryfikacji.
Ciecze jonowe są przedmiotem dużego zainteresowania już od blisko 20 lat. Zainteresowanie to wynika z ich specyficznych właściwości, które przekładają się na decydujący wpływ na przebieg wielu reakcji chemicznych. Od czasu ich odkrycia są przedmiotem licznych prac o charakterze badawczym i technologicznych. Moż liwoś ci ich wykorzystania w chemii są ogromne, co został o opisane w licznych publikacjach i monografiach [na przykład P. Wassercheid, T. Welton (Eds) Ionic Liquids in Synthesis, Wiley-WCH, Weinheim, 2003]. Początkowo były wykorzystywane jako specyficzne rozpuszczalniki dla właściwych katalizatorów. Ponieważ z reguły nie mieszają się z substratami stanowiły bardzo atrakcyjną grupę związków korzystnie wpływających na przebieg wielu reakcji. Pierwsze ciecze jonowe, oparte na N-metyloimidazolu, miały charakter neutralny. Jednak dalsze prace pozwoliły na otrzymanie cieczy jonowych, początkowo kwaśnych a później i zasadowych. Ich właściwości kwasowe czy zasadowe wynikały z charakteru zarówno anionu jak i kationu.
Kwasowe ciecze jonowe można otrzymać na przykład w wyniku wprowadzenia do cząsteczki anionu wodorosiarczanowego, metylosiarczanowego czy fosforanowego. W efekcie otrzymuje się ciecze jonowe zawierające protonowane aminy (na przykład anion metyloimidazoliniowy czy pirolidiniowy) jako kationy. Oddzielną grupę kwasowych cieczy jonowych stanowią ciecze jonowe zawierające aniony chloroglinianowe. Kwasowe ciecze jonowe są dobrymi katalizatorami dla wielu procesów na przykład estryfikacji [Fraga-Dubreuil J. i współpracownicy, Catal. Commun. 2002, 3,185] czy acetalizacji [Sonu G.N. Catal. Commun. 2007, 8,1323].
W porównaniu do kwasowych i oboję tnych cieczy jonowych, szeroko opisywanych w literaturze, zasadowe ciecze jonowe są znacznie rzadsze, co opisuje Hajipour w pracy przeglądowej z tego tematu [J. Iran Chem. Soc. 2009,6,647].
Zasadowość cieczy jonowych może wynikać zarówno z charakteru kationu jak i anionu. Wiadomo, że ciecze jonowe zawierające kation imidazoliniowy są niestabilne w środowisku zasadowym. W roku 2003 Seddon opatentował stabilną , zasadową ciecz jonową - wodorotlenek 2,3-dimetyloimidazoliniowy [US patent 6774240] a w dwa lata później Ranu opisał wodorotlenek metylobutyloimidazoliniowy [Ranu B.C. i współpracownicy Org. Lett., 2005, 7, 3049]. Opisane wodorotlenki okazały się stabilne w warunkach katalizy zasadowej i wykazywały wysoką aktywność w reakcjach kondensacji Michaela [Ranu B.C. I współpracownicy Tetrahedron 2007, 63,776] czy Knoevenagel'a [Li J. i współpr. Chin. J. Org. Chem., 2007,27,1296],
Zasadowe ciecze jonowe otrzymane z metyloimidazolu mogą mieć ograniczone zastosowanie wynikające ze stosunkowo niskiej zasadowości anionu. Dla 1-metyloimidazolu wartość pKa~7,8. Dla niektórych reakcji, na przykład transestryfikacji glicerydów, wymagających silnych zasad jako katalizatorów mogą one być mało aktywne. Znacznie wyższą zasadowością charakteryzują się cykliczne pochodne amidyny czy guanidyny, w szczególności 1,5,7-triazabicyklo[4.4.0]dec-5en (TBD), która zaliczana jest do jednych z najsilniejszych tak zwanych „superzasad. Dla TBS wartość pKa wynosi blisko 26. Jak pokazał Schuchardt [J. Mol. Catal. A, 1995,99,65] metanoliza oleju roślinnego z uż yciem TBD jako katalizatora po 1 godzinie syntezy w temperaturze 70C prowadzi do otrzymania estrów metylowych z wydajnością 90%. Jego aktywność w procesach transestryfikacji porównywalna jest do NaOH czy KOH. Niestety ze względu na rozpuszczalność TBD w mieszaninie reakcyjnej jego odzyskiwanie jest wyjątkowo utrudnione.
Celem wynalazku było opracowanie sposobu otrzymywania wodorotlenków cyklicznych guanidyn o wzorze:
0Η~ gdzie R = C4-C8, spełniających kryterium zasadowych cieczy jonowych o wysokiej zasadowości.
PL 212 261 B1
Nieoczekiwanie okazało się, że możliwe jest otrzymywanie wodorotlenków cyklicznych guanidyn o wzorze:
gdzie R = C4 - C8, na drodze czwartorzędowania cyklicznych guanidyn (TBD) przy użyciu bromków alkilowych C4 - C6 i następnie na drodze wymiany anionu za pomocą anionowej żywicy jonowymiennej w postaci wodorotlenowej.
Istota sposobu według wynalazku polega na tym, że reakcję wymiany czwartorzędowych bromków cyklicznej guanidyny (TBD) prowadzi się w temperaturze 20 - 40°C, używając roztworu bromku w polarnym rozpuszczalniku takim jak woda i/lub metanol, o stężeniu 5-20 cg/g, a do wymiany anionu stosuje się anionową żywicę jonowymienną w postaci wodorotlenowej w ilości 2-5-krotnego nadmiaru zdolności wymiennej w stosunku do użytego bromku.
Korzystnie jest, jeżeli reakcję wymiany czwartorzędowych bromków, pochodnych cyklicznych guanidyn prowadzi się w temperaturze 20 - 25°C.
Korzystnie jest, jeżeli stosuje się roztwór bromku w polarnym rozpuszczalniku takim jak woda i/lub metanol, o stężeniu 10 - 15 cg/g.
Korzystnie jest, jeżeli do wymiany anionu stosuje się anionową żywicę jonowymienną w postaci wodorotlenowej w ilości 3-krotnego nadmiaru zdolności wymiennej w stosunku do użytego bromku.
Zasadowe ciecze jonowe - wodorotlenki cyklicznych guanidyn są ciekłe w temperaturze pokojowej, więc posiadają cechy typowe jak dla cieczy jonowych. Ponadto nie mieszają się w produktach olejowych, więc mogą być łatwo oddzielane z mieszaniny posyntezowej.
Po wymianie anionit łatwo można oddzielić od wodnego roztworu wodorotlenku, który poddaje się końcowemu zatężaniu pod zmniejszonym ciśnieniem.
P r z y k ł a d 1
Do reaktora wprowadza się 6,9 g 1,5,7-triazabicyklo-[4.4.0]dec-5-enu [TBD] i 7,7 g bromku n-butylu. Zawartość reaktora miesza się w temperaturze 100°C, aż do zestalenia się mieszaniny co trwa około 30 minut. Produkt reakcji przemywa się 3 krotnie cykloheksanem (po 15 cm3) i suszy pod zmniejszonym ciśnieniem (40 hPa) w temperaturze 50°C przez 12 godzin. Otrzymuje się 12,9 g [TBD-Bu]+Br z wydajnością 93,9%.
W zlewce umieszcza się 11,1 g bromku [TBD-Bu]+Br w postaci 10% wodnego roztworu i dodaje 48 g anionitu Lewatit MonoPIus MP64. Zawiesinę miesza się przy pomocy mieszadła magnetycznego w temperaturze pokojowej przez 12 godz. Po oddzieleniu jonitu i przemyciu go wodą destylowaną otrzymany roztwór zatęża się pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymuje się 7,7 g wodorotlenku [TBD-Bu]+OH w postaci syropu o ż ó ł tym zabarwieniu.
Otrzymany wodorotlenek został scharakteryzowany przy pomocy analizy widm rezonansu magnetycznego 1H-NMR i 13C-NMR:
1H-NMR(500MHz, DMSO-d6)(ppm): 0.97(3H, t, CH2CH3), 1.34-1.40(2H, m, CH2CH3), 1.551.60(2H, m, CH2CH2CH2), 1.96-2.05(4H, m), 3.27-3.32(4H, m), 3.33-3.43(8H, m); 13C-NMR (120MHz, DMSO-d6)(ppm): 14.3(CH2CH3), 21.0, 22.0, 22.2, 30.5, 39.3, 40.1, 47.7, 48.0, 50.9, 54.1
P r z y k ł a d 2
Do reaktora wprowadza się 6,9 g 1,5,7-triazabicyklo-[4.4.0]dec-5-enu [TBD] i 10,6 g bromku n-oktylu. Zawartość reaktora miesza się w temperaturze 100°C, aż do zestalenia się mieszaniny co trwa około 45 minut. Produkt reakcji przemywa się 3 krotnie cykloheksanem (po 15 cm3) i suszy pod zmniejszonym ciśnieniem (40 hPa) w temperaturze 50°C przez 12 godzin. Otrzymuje się 30,9 g [TBDOc]+Br- z wydajnością 93,2%.
W zlewce umieszcza się 12,8 g bromku [TBD-Oc]+Br- w postaci 10% wodnego roztworu i dodaje g anionitu Lewatit MonoPIus MP64. Zawiesinę miesza się przy pomocy mieszadła magnetycznego w temperaturze pokojowej przez 12 godzin. Po oddzieleniu jonitu i przemyciu go wodą destylowaną otrzymany roztwór zatęża się pod zmniejszonym ciśnieniem.
PL 212 261 B1
Otrzymuje się 9,2 g wodorotlenku [TBD-Oc]+OH- w postaci syropu o żółtym zabarwieniu. Otrzymany wodorotlenek został scharakteryzowany przy pomocy analizy widm rezonansu magnetycznego 1H-NMR i 13C-NMR:
1H-NMR(500 MHz, DMSO-d6)(ppm): 0.92(3H, t, CH2CH3), 1.26-1.38(10H, m, CH2CH3), 1.561.63(2H, m, CH2CH2CH2), 1.96-2.05(4H, m), 3.26-3.30(4H, m), 3.33-3.44(8H, m); 13C-NMR (120MHz, DMSO-d6)(ppm): 14.3(CH2CH3), 22.0, 22.3, 23.8, 27.8, 28.4, 30.5, 30.7, 33.1, 39.4, 40.1, 47.7, 48.0, 49.0, 51.1
Claims (4)
1. Sposób otrzymywania zasadowych cieczy jonowych o wzorze gdzie R = C4-C8, znamienny tym, że reakcję wymiany czwartorzędowych bromków cyklicznej guanidyny (TBD) prowadzi się w temperaturze 20-40°C, używając roztworu bromku w polarnym rozpuszczalniku takim jak woda i/lub metanol, o stężeniu 5-20 cg/g, a do wymiany anionu stosuje się anionową żywicę jonowymienną w postaci wodorotlenowej w ilości 2-5-krotnego nadmiaru zdolności wymiennej w stosunku do użytego bromku.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję wymiany czwartorzędowych bromków, pochodnych cyklicznych diamin prowadzi się w temperaturze 20-25°C.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się roztwór bromku w polarnym rozpuszczalniku takim jak woda i/lub metanol, o stężeniu 10-15 cg/g.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że do wymiany anionu stosuje się anionową żywicę jonowymienną w postaci wodorotlenowej w ilości 3-krotnego nadmiaru zdolności wymiennej w stosunku do uż ytego bromku.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL391246A PL212261B1 (pl) | 2010-05-17 | 2010-05-17 | Sposób otrzymywania zasadowych cieczy jonowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL391246A PL212261B1 (pl) | 2010-05-17 | 2010-05-17 | Sposób otrzymywania zasadowych cieczy jonowych |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL212261B1 true PL212261B1 (pl) | 2012-09-28 |
Family
ID=46882934
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL391246A PL212261B1 (pl) | 2010-05-17 | 2010-05-17 | Sposób otrzymywania zasadowych cieczy jonowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212261B1 (pl) |
-
2010
- 2010-05-17 PL PL391246A patent/PL212261B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhao et al. | Mannich reaction using acidic ionic liquids as catalysts and solvents | |
| CN103351301A (zh) | 高纯度季铵盐的合成方法 | |
| Forsyth et al. | Functionalised ionic liquids: Synthesis of ionic liquids with tethered basic groups and their use in Heck and Knoevenagel reactions | |
| Wu et al. | Application of basic isoreticular nanoporous metal–organic framework: IRMOF-3 as a suitable and efficient catalyst for the synthesis of chalcone | |
| KR20130132617A (ko) | 수성 매질에서 이환형 구아니딘 염의 제조 | |
| CN109761851A (zh) | 一种间苯二甲腈的制备方法 | |
| Nowicki et al. | Novel basic ionic liquids from cyclic guanidines and amidines–new catalysts for transesterification of oleochemicals | |
| CN102259025B (zh) | 环己烯水合制备环己醇用催化剂及其制备和应用方法 | |
| CN103936562A (zh) | 一种双酚f的制备方法 | |
| CN102909040B (zh) | 一种固体碱催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN109608365B (zh) | 一种牛磺酸的制备方法 | |
| CN107011211B (zh) | 一种对苯二甲腈的制备方法 | |
| CN113501796A (zh) | 一种胺乙基化哌嗪及其制备方法 | |
| CN104785294A (zh) | 一种离子液体基催化剂及其制备方法和应用 | |
| PL212261B1 (pl) | Sposób otrzymywania zasadowych cieczy jonowych | |
| EP2964619B1 (en) | Process for the preparation of triazine carbamates | |
| JP5887360B2 (ja) | アルジトールアセタールの製造方法 | |
| CN109206343A (zh) | 一种己二腈的制备方法 | |
| CN104086487B (zh) | 一种以环己酮为原料直接合成己内酰胺的方法 | |
| Mistry et al. | Zeolite H-BEA catalysed multicomponent reaction: One-pot synthesis of amidoalkyl naphthols–Biologically active drug-like molecules | |
| Bernardo-Maestro et al. | Supramolecular chemistry controlled by packing interactions during structure-direction of nanoporous materials: effect of the addition of methyl groups on ephedrine derivatives | |
| PL214830B1 (pl) | Sposób otrzymywania zasadowych cieczy jonowych | |
| PL212218B1 (pl) | Sposób otrzymywania zasadowych cieczy jonowych | |
| CN104744252B (zh) | 一种仿生含水多相催化体系催化芳香醛与丙二酸二酯间缩合反应的方法 | |
| CN101792371A (zh) | 一种催化合成对乙基苯酚的方法 |