PL21124B1 - Sposób wytwarzania zywic syntetycznych. - Google Patents

Description

Wybitna zidioltmosc izolacji oraz znacz¬ na wytrzymalosc mechaniczna pewnych grup proddktów kondensacji, otrzymywa¬ nych z amin aromatycznych i aldehydów, sa znane z szeregu patentów i umozliwiaja wielostronne stosowanie tych zywic w tech¬ nice materjallów izolacyjnych i przy wy¬ twarzaniu mas sztucznych. Nie mozna jed¬ nak foytlo dotychdzas zywic tych laczyc z oLejaimi ischnacemi i wyzyskac ich wybitnych wlasciwosci w przemysle lakierniczym i po¬ kostowym.Okazalo sie obecnie, ze mozna otrzymy¬ wac rozpuszczalne, utwardzakie zywice, na¬ dajace sie bardzo dobrze do wytwarzania lakierów, powlok, jak równiez i mas sztucznych, poddajac kondensacji oleje schnace, jak olej drzewny, lniany i oleje podobne lub ich pochodne, otrzymywane przez estryfikowanie, przedmuchiwanie, go¬ towanie tych produktów lub przez czynno¬ sci podobne, z dwu- lub wielopierscieniowe- mi aromatycznemi zasadami aminowemi, których pierscienie sa zwiazane bezposred¬ nio lub posrednio zapomoca grup metyle¬ nowych, i (ewentualnie) dzialajac na te produkty kondensacji aldehydami.Mozna przytem stosowac, jako materjal wyjsciowy gotowe zasady metylenowe, które kondensuje sie iz olejami schnacemi najkorzystniej w obecnosci rozpuszczalnika posredniczacego i srodka kondensujacegO', aJlbo tez nasady metylenowe wytwarza sie dopiero podczas samego przebiegu procesu,stosujac np., jfcko mtttcarjail wyjsciowy, pro¬ dukt kondensacji schnacych olejowi i aro- matycztaych amin, których reszta aminowa zostaje wówczas zwiazania zapomioca grup metylenowych z dailszemi ilosciami aminy aromatyczniej. Zwlaszcza nadaje sie do te¬ go celu sposób wedlug patentu Nr 20213, który polega na tern, ze zasadami aminowe- mi, zawierajacemi czynne grupy metyle¬ nowe, jak anhydroformaldehydoanilina lub alkoholem anhydro - p - aminobenzylo- wym, zamiast na sama amine dziala sie na produkty kondensacji olejów schnacych z aminami, najkorzystniej w obecnosci kwas¬ nych srodków kondensacyjnych. Stosunek ilosciowy oleju do aminy, a wskutek tego i wlasciwosc produktu, mozna zmieniac w znacznym stopniu, gdyz zdolnosc przy¬ laczania sie aktywnych zasad metyleno¬ wych jest prawie nieograniczona. Bardzo podobne produkty mozna otrzymac rów¬ niez, traktujac np. produkt kondensacji ani¬ liny i oleju drzewnego dialszemi ilosciami aniliny w obecnosci aldehydu nlrólfktfwegc* lub kondensujac produkt kondensacji ole¬ ju drzewnego i anhydrolormaldehydoanili- ny z aminami.Zwiazki zasad metylenowych z olejami schnacemi, otrzymane w ten lub podobny sposób, m&fe konsystencje olejów gestych az dio zyWiloowatej i sa latworozpuszczi&lne w licznych niskowrzacych rozpuszczalni¬ kach, nie mozna ich jednak utwardzac za- pómoca ciepla. Mozna je kondensowac w najndzmaitsizych warunkach, najkorzystniej w obecnosci kwasnych katalizatorów, z al¬ dehydami, które mozna stosowac w stanie Wolnym lub w postftci srodków, odszezepia- jacych aldehydy, jak npj heksametyleno - cztero - aminy. Prodfcikty, wytworzone we¬ dlug wynalazku niniejszego, sa rozpuszczal¬ ne w wiekszosci najrozmaitszych rozpu¬ szczalników, jak ftp. W benzenie, toluenie, ksylenie, w mieszaninie alkoholu i benzenu, cyklohtók&aifoóniie i W widu innych; daja sie w postaci roztworów1 stosowac wraz z pod lozami lakierowemi i cialami zmiekczajace- mi i schna, zwlaszcza w obecnosci sykatyw, batfdizo szybko, tworzac przezroczyste, nad¬ zwyczaj mocno przylegajace, ciagliwe i elastyczne powloki, które pod dzialaniem ciepla staja sie nierozpuszczalne, bardzo twarde i bardzo odporne na uszkodzenia mechaniczne oraz na dzialanie rozpuszczal¬ ników kwasów, slabych ailkaljów, a rów¬ niez na wplywy atmosferyczne. Zywice, wytwarzane wedlug sposobu niniejszego, zmieszane z cialami wypelnia}acemi mozna przez ogrzewanie pod cisnieniem przeprowa¬ dzac w cenne masy sztuczne.Zywice !e nadaja sie równiez jako spo¬ iwo do wytwarzania przedmiotów uwar¬ stwionych.Przyklad I. 400 czesci wagowych ole¬ ju dlrzewmego gotuje sie pod chliodniica zwrotna z 250 czesciami ^wagowemi aniliny i 10 czesciami wagowemi chlorowodorku ani¬ liny. W miare postepujacego wiazania ani¬ liny punkt wrzenia mieszaniny reakcyjnej Wztfasla w ciagu 3 — 6 godzin ze 190°C do 220 — 230°C. Powstaje olej gestoplymny na zimno, z którego zapomoca destylacji z para wodna mozna odpedzic tylko bardzo male ilosci aniliny.Do stopu tego wprowadza sie wówczas w temperaturze mniej wiecej 150°C 300 czesci wagowych anhydroformaldehydo-arii- liny, która szybko sie rozpuszcza, i nastep¬ nie ogrzewa mieszanine reakcyjna w ciagu 1 — 2 godzin w temperaturze 200°C, po- czem pozostawia sie ja do ostygniecia.Otrzymuje sie produkt reakcji w postaci gestego dleju, przechodzacego w cialo sta¬ le; jest on laitworozpusziczalny w mieszani¬ nie alkoholu i 'benzenu, W celu podzialania nan aldehydem mrówkowym najkorzystniej rozpuszcza sie go w 4 — 6-krotnej ilosci wspomnianego rozpuszczalnika i wlewa, mieszajac energicznie pod chlodnica zwrot¬ na, 500 czesci wargowych 40%-wego wod¬ nego roztworu aldehydu mrówkowego, któ¬ ry reaguje, wydzielajac znaczne ilosci cie- — 2 -pla. Po gotowaniu w ciagu niniej wiecej godlzffliy, pozostawia sie do odstania war¬ stwe wodna, pochodzaca z 40% -wego wod¬ nego roztworu aldehydu mrówkowego, od¬ dziela ja, poczem roztwór zywicy przemy¬ wa sie jeszcze raz woda lub uwalnia go od ewentualnie jeszcze obecnego kwasu przez zmieszanie go z soda, wzieta w stanie sta¬ lym. Po oddestylowaniu rozpuszczalnika, najkorzystniej pod cisnieniem zmniejszio- nem, otrzymuje sie gesta oleista zywice, zestalajaca sie na zimno, która jest roz¬ puszczalna w benzenie, toluenie i innych weglowodorach benzenowych, jak równiez w ich mieszaninach z alkoholami, i która tworzy szybkoschnace, bardzo mocno przy¬ legajace, twarde powloki, które pod dzia¬ laniem ciepla staja sie jeszcze twardsze i wytrzymalsze, jak równiez nierozpuszczal¬ ne.Dodatek zwyklych sykatyw przyspiesza wysychanie tych powlok.Przyklad II. 100 czesci wagowych ole¬ ju drzewnego, 30 czesci wagowych dwua- midodiwufenylometanu i 30 czesci wago¬ wych metylocykloheksanonu, jako rozpu¬ szczalnika, gotuje sie, dodajac 2 czesci wa¬ gowe trójchlorku fosforowego, w ciagu 3 godzin pod chlodnica zwrotna; po ochlo¬ dzeniu olej gesty zadaje sie 50 czesciami wagowemi anhydroifiormaldehydoaniliny i 20 czesciami wagowemi lodowatego kwasu octowego i ogrzewa sie przez 2 godziny w temperaturze mniej wiecej 120°C. Po ochlodzeniu stop ten rozpusizcza sie w mie¬ szaninie alkoholu i benzenu i powstaly roztwór traktuje, jak w przykladzie I, 100 czesciami wagowemi 40%-wego aldehydu mrówkowego. Wytworzona zywica jest szczególnie latworozpusaazalna w miesza¬ ninie alkoholu i benzenu; otrzymane po- wlbki sa bardzo podobne do powlok, otrzy¬ mywanych wedlug przekladu I.Przyklad III. 150 czesci wagowych oleju lnianego gotuje sie ze 100 czesciami wagowemi aniliny i 5 czesciami wagowemi trójchlorku fosforowego w daga kilku go¬ dzin pod chlodnica zwrotna. Po ochlodze¬ niu do 100°C, do mieszaniny reakcyjnej wprowadza sie 150 czesci wagowych an- hydroiformalidehydoaniliny i 10 czesci wa¬ gowych kwasu ftalowego i ogrzewa w cia¬ gu godziny w temperaturze 140^C. Pow¬ staly stop rozpuszcza sie nastepnie, jak w przykladzie I, w nideslzanitnie alkoholu i benzenu i poddaje dzialaniu 160 czesci wa¬ gowych 40%-wego aldehydu mrówikloiwe- go.Wlasciwosci otrzymanego produktu re¬ akcji odpowiadaja wlasciwosciom opisa¬ nych powyzej zywic Przyklad IV. 200 czesci wagowych estru etylowego kwasu oleju drzewnego, otrzymanego w sposób znany przez ze- strowanie oleju drzewnego w alkoholu, go¬ tuje sie z 120 czesciami wagowemi aniliny i 4 czesciami wagowemi kwasu fosforowe¬ go w ciagu 4 godzin, przyczem punkt wrzenia ze 1900|C wzrasta do 234°C. Na¬ stepnie mieszanine pozostawia sie do ostygniecia do temperatury mniej wiecej 150°C, poczem mieszajac, wprowadza 200 czesci wagowych anhydroformaldehydoa- niliny i utrzymuje w tej temperaturze w ciagu godziny, a po uplywie tego czasu, mieszajac energicznie, dodaje sie msdlemi porcjami 120 czesci wagowych pairaiformal- dehydu, który rozpuszcza sie, wytwarzajac piane. Otrzymana zywica jest podobna do zywic, opisanych powyzej.Przyklad V. 50 czesci wagowych zy¬ wicy, wytworzonej wedlug przykladu I, przez kondensacje oleju drzewnego po¬ czatkowo z anilina, a pózniej z anhydrofor- maldehydóaiiiiilina, rozpuszcza sie w ben¬ zenie i zadaje 35 czesciami wagowemi fur¬ furolu.Wytworzony roztwór gotuje sie (najko¬ rzystniej) jeszcze przez pewien czas pod chlodnica zwrotna. Roztwór ten po wysch¬ nieciu tworzy czerfwonohrunatne, mocno przylegajace powloki, które przez ogrze- — 3 —warnie w, temperaturze 120 — 150°'C staja sie nierozpuszczalne i bardzo twarde. - PL

Claims (1)

Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób wytwarzania zywic synte¬ tycznych, znamienny tern, ze oleje schna¬ ce, izwilasizciza olej drzewny, kondensuje sie z wielopieirscieniow»emi zwiazkami metyle- nowemi amin aromatycznych, stosujac srodki kondensacyjne i ewentualnie rozpu¬ szczalniki lub nie stosujac ich, a na pro¬ dukty kondensacji dziala sie aldehydami lub srodkami, odszazepiajacemi aldehydy. 2. Sposób wytwarzania zywic synte¬ tycznych, wedlug zastrz. 1, znamienny tern, ze wielopierscieniowe zwiazki metylenowe wytwarza sie podczas przebiegu samego procesu. 3. Sposób wytwarzania zywic synte- tycznydh, wedlug zasitrz, 1, znamienny tern, ze zamiast naturalnych olejów schna¬ cych lub ich mieszanin stosuje sie ich po¬ chodne, otrzymane przez zestrowanie, go¬ towanie lub czesciowe utlenienie. G es el lsch af t fur C hemisch e Industrie i n B a s e

1. Zastepca: M. Skrzypkowiski, rzecznik patcnitowy. = l Ci L IO T^KAl :-J Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL