PL211144B1 - Sposób wytwarzania glicydylowego eteru trimetylolopropanu - Google Patents
Sposób wytwarzania glicydylowego eteru trimetylolopropanuInfo
- Publication number
- PL211144B1 PL211144B1 PL386648A PL38664808A PL211144B1 PL 211144 B1 PL211144 B1 PL 211144B1 PL 386648 A PL386648 A PL 386648A PL 38664808 A PL38664808 A PL 38664808A PL 211144 B1 PL211144 B1 PL 211144B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- water
- trimethylolpropane
- reaction
- epichlorohydrin
- organic phase
- Prior art date
Links
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 61
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 23
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 9
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 5
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 3
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 6
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- SHFJWMWCIHQNCP-UHFFFAOYSA-M hydron;tetrabutylazanium;sulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC SHFJWMWCIHQNCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- UXMYUFHUUYBDLL-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-3-(oxiran-2-ylmethoxy)propan-1-ol Chemical compound OCC(C)(C)COCC1CO1 UXMYUFHUUYBDLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJXBRBWOPAVMEA-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)-2-[1-(oxiran-2-yl)propan-2-yl]propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)C(C)CC1CO1 OJXBRBWOPAVMEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N Adamantane Natural products C1C(C2)CC3CC1CC2C3 ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010028400 Mutagenic effect Diseases 0.000 description 1
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000016507 interphase Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 231100000243 mutagenic effect Toxicity 0.000 description 1
- 230000003505 mutagenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 211144 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 386648 (22) Data zgłoszenia: 01.12.2008 (51) Int.Cl.
C07C 43/11 (2006.01) C07C 43/04 (2006.01) C07C 41/02 (2006.01) (54)
Sposób wytwarzania glicydylowego eteru trimetylolopropanu
| (73) Uprawniony z patentu: INSTYTUT CIĘŻKIEJ SYNTEZY ORGANICZNEJ BLACHOWNIA, Kędzierzyn-Koźle, PL | |
| (43) Zgłoszenie ogłoszono: | (72) Twórca(y) wynalazku: |
| 07.06.2010 BUP 12/10 | MARIAN SPADŁO, Kędzierzyn-Koźle, PL LECH IWAŃSKI, Kędzierzyn-Koźle, PL ANDRZEJ BRZEZICKI, Kędzierzyn-Koźle, PL TADEUSZ KRAŚNIK, Kędzierzyn-Koźle, PL |
| (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: 30.04.2012 WUP 04/12 | DAMIAN KIEŁKIEWICZ, Kędzierzyn-Koźle, PL STANISŁAW ZEBZDA, Nowa Sarzyna, PL |
| SŁAWOMIR BABIARZ, Nowa Sarzyna, PL MARIUSZ DZIWOTA, Nowa Sarzyna, PL ADAM RYZNER, Nowa Sarzyna, PL ROMAN WOLSKI, Nowa Sarzyna, PL JANUSZ BĄK, Tarnogóra, PL |
PL 211 144 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania eteru glicydylowego trimetylolopropanu przez glicydylowanie trimetylolopropanu epichlorohydryną, stosowanego jako aktywny rozcieńczalnik kompozycji epoksydowych.
Szybki rozwój przetwórstwa żywic epoksydowych wymaga różnego rodzaju modyfikacji, między innymi zmniejszenia lepkości kompozycji epoksydowych za pomocą rozcieńczalników aktywnych typu glicydylowych eterów alkoholi alifatycznych, które w przeciwieństwie do rozcieńczalników nieaktywnych, reagują chemicznie w procesie utwardzania, wbudowując się w przestrzenną strukturę żywicy. Poprawia to właściwości przetwórcze preparowanych kompozycji i zmniejsza zanieczyszczenie środowiska, ograniczając emisję rozcieńczalników organicznych.
Etery glicydylowe na bazie alkoholi wielowodorotlenowych ze względu na duże liczby epoksydowe, w przeciwieństwie do rozcieńczalników monoepoksydowych, nie zmniejszają reaktywności układu, można je stosować w znacznie większych ilościach zarówno w kompozycjach utwardzanych na zimno, jak i na gorąco, przy czym ich wpływ na właściwości kompozycji po utwardzeniu zależy od typu danego rozcieńczalnika. Bardzo dobrym rozcieńczalnikiem żywic epoksydowych jest glicydylowy eter trimetylolopropanu, gdyż tylko w niewielkim stopniu wpływa na obniżenie ich wytrzymałości mechanicznej po utwardzeniu. Odznacza się również małą toksycznością, w przeciwieństwie do glicydylowego eteru glikolu neopentylowego, którego zastosowanie ogranicza się ze względu na toksyczność i silne dział anie mutagenne.
Znaną z literatury metodą syntezy glicydylowych eterów alkoholi o niskiej zawartości chloru organicznego jest metoda jednostopniowa, polegająca na bezpośredniej reakcji alkoholu z epichlorohydryną w obecności wodorotlenków metali alkalicznych, często w środowisku rozpuszczalnika i katalizatora przeniesienia fazowego (P. Czub, Z. Bończa-Tomaszewski, P. Pęczek i inni, Chemia i technologia żywic epoksydowych, WNT, Warszawa 2002).
W przypadku alkoholi wielowodorotlenowych proces chemiczny jest zło żony i stanowi wypadkową wielu równoczesnych i następczych reakcji. Przy użyciu stechiometrycznej ilości epichlorohydryny, niezbędnej do eteryfikacji wszystkich grup wodorotlenowych, powstający początkowo eter glicydylowy ulega polimeryzacji. Można temu w pewnym stopniu zaradzić, stosując do reakcji nadmiar epichlorohydryny, co jednak prowadzi do powstawania w warunkach reakcji polimerów epichlorohydryny lub produktów jej przemiany. Reakcje uboczne powodują wzrost zawartości chloru organicznego, w tym łatwo hydrolizującego, w produkcie koń cowym, co jest niewskazane, z punktu widzenia wykorzystywania rozcieńczalnika do kompozycji epoksydowych dla przemysłu elektronicznego.
Z opisów patentowych EP 121260, JP 0532650, JP 43389, JP 161087, USA 6392064 dotyczących wytwarzania glicydylowych eterów w reakcji alifatycznych alkoholi wielowodorotlenowych z epichlorohydryną wynika, że reakcję należy prowadzić w dużym nadmiarze epichlorohydryny, w obecności katalizatora przeniesienia fazowego i przy użyciu dużego nadmiaru wodorotlenku sodowego. W przypadku trimetylolopropanu molowy nadmiar epichlorohydryny wynosi 17, stężenie katalizatora przeniesienia fazowego mieści się w granicach 0,5-1,5% (na przykład chlorek tetrabutyloamoniowy), proces prowadzi się w temperaturze 15-60°C, przy stężeniu wodnego roztworu wodorotlenku sodowego 45-55%. Przy zastosowaniu rozpuszczalników epichlorohydrynę dozuje się do mieszaniny alkoholu wielowodorotlenowego i wodorotlenku sodowego. Czas reakcji przekracza 3 godziny i wynosi nawet kilkanaście godzin. W przypadku syntezy z użyciem wyższych alkoholi dwuwodorotlenowych wydajność zależy silnie od rodzaju alkoholu i wynosi od 29,0 do 92,6%.
W patentach JP 08119956 (1994) i JP 003428 (2002) przedstawiono syntezę eterów glicydylowych bez użycia wody i organicznego rozpuszczalnika w etapie glicydylowania, w obecności katalizatora przeniesienia fazowego i stałego wodorotlenku sodowego. Wodorotlenek sodowy dozuje się w cią gu jednej godziny, w temperaturze 60-65°C, a nastę pnie utrzymuje mieszanie reagentów przez kolejne 2 godziny, po czym mieszaninę reakcyjną neutralizuje kwasem octowym do pH 5-6, dodaje wodę i po dwukrotnym przemyciu filtruje, otrzymując produkt z wydajnością 86%. W opisie patentowym JP 6048956 (2000) reakcję glicydylowania polioli prowadzi się, ogrzewając reagenty w temperaturze 45-50°C, w atmosferze azotu, w obecności 0,8% bromku tetrabutyloamoniowego z dodatkiem 10% wody w stosunku do użytego stałego wodorotlenku sodowego. Warstwę organiczną oddziela się przez filtrację, przemywa dwukrotnie wodą i oczyszcza destylując pod zmniejszonym ciśnieniem. Wydajność produktu wynosi 60% w odniesieniu do wyjściowego alkoholu dwuwodorotlenowego.
Celem wynalazku było opracowanie skutecznego, ekologicznego i ekonomicznego sposobu wytwarzania glicydylowego eteru trimetylolopropanu o niskiej zawartości chloru organicznego, łatwo hyPL 211 144 B1 drolizującego i o wysokiej liczbie epoksydowej, przeznaczonego przede wszystkim jako rozcieńczalnik aktywny kompozycji epoksydowych.
W badaniach procesu glicydylowania trimetylolopropanu epichlorohydryną stwierdzono, że niezależnie od odpowiedniego nadmiaru epichlorohydryny, ważna jest postać stosowanego wodorotlenku sodowego i jego ilość w stosunku do potrzeb, wynikających ze stechiometrii reakcji. Stwierdzono, że niezwykle istotnym czynnikiem jest dozowanie wodorotlenku sodowego do mieszaniny reagentów. Zaobserwowano, że stosowanie wodorotlenku sodowego w postaci roztworu wodnego, podobnie jak i użycie reagentów w ilościach zbliżonych do wartości stechiometrycznych powoduje powstawanie bardzo dużych ilości nierozpuszczalnego w środowisku reakcji polimeru, rozdział faz jest utrudniony lub nie zachodzi w ogóle, a zawartość grup epoksydowych w produkcie wyrażana liczbą epoksydową kształtuje się na niskim poziomie 0,5 mol/100 g.
Nieoczekiwanie okazało się, że można otrzymać produkt eterowy z wysoką wydajnością, charakteryzujący się wysoką liczbą epoksydową, niską zawartością chloru organicznego łatwo hydrolizującego i niską lepkością, przy ograniczeniu reakcji ubocznych. Możliwe jest przy tym całkowite wyeliminowanie powstawania polimeru nierozpuszczalnego w środowisku reakcji i bardzo dobry rozdział faz po przemywaniu wodą mieszaniny poreakcyjnej, jeżeli proces glicydylowania trimetylolopropanu prowadzi się dozując najpierw w ciągu około 30 minut 8-15% założonej ilości NaOH, a następnie po 25-35 minutowej przerwie, dozuje się w ciągu około 2 godzin pozostałą część NaOH w równomiernych odstępach czasu, po czym reakcję prowadzi się jeszcze przez kolejne 30 minut.
Istota sposobu wytwarzania glicydylowego eteru trimetylolopropanu przez glicydylowanie trimetylolopropanu epichlorohydryną, przy użyciu nadmiaru reagentów, w temperaturze 55-60°C, w obecności katalizatora przeniesienia fazowego w postaci czwartorzędowych soli amoniowych użytych w ilości 0,5-2% w stosunku do masy reagentów w obecno ś ci 0,5-2% wody, polega na tym, ż e reakcję prowadzi się w ciągu 25-35 minut dozując 8-15% założonej ilości stałego NaOH, a następnie po 25-35 minutowej przerwie dozuje się porcjami, równomiernie w ciągu 2-2,5 godzin pozostałą część NaOH, po czym reakcję prowadzi się przez kolejne 25-35 minut, po czym odfiltrowuje się NaCI a fazę organiczną przemywa się wodą.
Korzystnie jest, jeżeli stosuje się dwukrotne przemywanie fazy organicznej wodą.
Korzystnie jest, jeżeli z fazy organicznej po przemywaniu wodą usuwa się nieprzereagowaną epichlorohydrynę.
Korzystnie jest, jeżeli z fazy organicznej po przemywaniu wodą nieprzereagowaną epichlorohydrynę usuwa się stosując destylację próżniową
Korzystnie jest, jeżeli strumień nieprzereagowanej epichlorohydryny zawraca się do reakcji glicydylowania.
P r z y k ł a d 1
Proces wytwarzania glicydylowego eteru trimetylolopropanu z trimetylolopropanu i epichlorohydryny prowadzi się w sposób periodyczny w aparaturze szklanej w reaktorze cylindrycznym o pojemności całkowitej 0,5 dm3, wyposażonym w mieszadło mechaniczne o kontrolowanej szybkości obrotów, płaszcz grzewczy, termoparę połączoną z miernikiem temperatury, chłodnicą zwrotną z wewnętrzną spiralą chłodzoną cieczą o temperaturze -10°C, wkraplacz do dozowania epichlorohydryny, króciec do dozowania stałego NaOH oraz dolny króciec odprowadzający.
Ponadto w skład aparatury wchodził zestaw filtracyjny i wyparka próżniowa.
Do reaktora wprowadza się 20,14 g trimetylolopropanu o czystości 99% i ogrzewa do temperatury 57°C. Następnie dodaje się 248,25 g epichlorohydryny o czystości 99,9%, 2 g wody destylowanej i 4 g wodorosiarczanu tetrabutyloamoniowego o czystości 97%. Po osiągnięciu temperatury 55°C, przy intensywnym mieszaniu (600 obrotów/minutę) rozpoczyna się dozowanie porcjami stałego wodorotlenku sodowego. Najpierw wprowadza się 1,5 g NaOH, a po 25 minutach 1,51 g NaOH, a następnie po 30 minutowej przerwie w dozowaniu, w ciągu 2 godzin wprowadza się do reakcji pozostałą część NaOH, to jest 27,1 g w 16 porcjach (średnio po 1,7 g, co 7,5 minuty), po czym reakcję prowadzi się jeszcze przez kolejne 30 minut. Temperaturę reakcji utrzymuje się na poziomie 57°C. Po zakończeniu reakcji mieszaninę poreakcyjną schładza się do temperatury 30°C, a następnie filtruje w celu oddzielenia powstałego w procesie NaCI. Otrzymaną fazę organiczną przemywa się dwukrotnie 50 g wody destylowanej i po rozdziale faz poddaje się, w temperaturze 30°C, destylacji próżniowej na wyparce obrotowej, odbierając nieprzereagowaną epichlorohydrynę wraz z niewielką ilością wody i produktów przemiany. Do pozostałości podestylacyjnej dodaje się 48 g wody i ponownie prowadzi destylację próżniową w temperaturze 80°C, pod ciśnieniem 30 kPa, w celu wydestylowania resztek epichlo4
PL 211 144 B1 rohydryny z produktu końcowego. Otrzymuje się 47,24 g glicydylowego eteru trimetylolopropanu o nastę pują cych wł a ś ciwoś ciach:
liczba epoksydowa 0,800 mol/100 g, lepkość w 25°C 68 rnPa^s, zawartość chloru hydrolizującego 0,54%, barwa w skali Gardnera 5.
P r z y k ł a d 2
Proces otrzymywania glicydylowego eteru trimetylolopropanu prowadzi się jak w przykładzie 1 z tym, że w miejsce czystej epichlorohydryny dodaje się mieszaninę 106,3 g epichlorohydryny świeżej i 145,8 g destylatu z destylacji próżniowej zawierającego 97,2% epichlorohydryny, 1,91% wody i 0,88% produktów ubocznych; przed rozpoczęciem reakcji nie stosuje się odrębnego dodawania wody (wodę zawiera zawracany destylat), a w operacji przemywania mieszaniny poreakcyjnej wodą do pierwszego mycia stosuje się 58 g fazy wodnej z drugiego mycia, zawierającej 91,12% wody, 5,6% epichlorohydryny, 0,41% NaCI, 3,38% produktów ubocznych, a do drugiego mycia stosuje się 50 g wody destylowanej. Otrzymuje się 47,20 g produktu eterowego o właściwościach:
liczba epoksydowa 0,830 mol/100 g, lepkość w 25°C 90 mPa^s, zawartość chloru hydrolizującego 0,57%, barwa w skali Gardnera 4.
P r z y k ł a d 3 (porównawczy)
Proces otrzymywania glicydylowego eteru trimetylolopropanu prowadzi się jak w przykładzie 1 z tym, że stały wodorotlenek sodowy dozuje się równomiernie w porcjach po 1,5 g, co 9 minut w ciągu 3 godzin, nie stosując przerw w dozowaniu, a następnie reakcję prowadzi się jeszcze przez 30 minut. Otrzymuje się 43 g produktu eterowego o niskiej liczbie epoksydowej równej 0,534 mol/100 g, wysokiej lepkości w 25°C 400 mPa^s, wysokiej zawartości chloru hydrolizującego 3,6% i barwie w skali Gardena 7, przy czym rozdział faz po myciu jest utrudniony.
Sposób według wynalazku pozwala na otrzymanie glicydylowego eteru trimetylolopropanu z dobrą wydajnością i z całkowitym przereagowaniem trimetylolopropanu, przy ograniczeniu ilości produktów ubocznych. Możliwy jest zawrót strumienia nieprzereagowanej epichlorohydryny do reakcji, a także zastosowanie strumienia wody z drugiego mycia do pierwszego mycia mieszaniny poreakcyjnej. Filtrowanie soli i rozdział faz po myciu wodą przebiega bardzo dobrze; sól jest krystaliczna, rozdział faz szybki i ostry, brak żeli - międzyfazy. Liczba epoksydowa produktu jest wysoka i kształtuje się na poziomie 0,8 mol/100 g, lepkość produktu w 25°C mieści się w granicach 60-100 mPa^s, zawartość chloru hydrolizującego poniżej 0,6%, barwa w skali Gardena wynosi 4-6, a wydajność produktu eterowego przekracza 96%.
Claims (5)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania glicydylowego eteru trimetylolopropanu przez glicydylowanie trimetylolopropanu epichlorohydryną, przy użyciu nadmiaru reagentów, w temperaturze 55-60°C, w obecności katalizatora przeniesienia fazowego w postaci czwartorzędowych soli amoniowych użytych w ilości 0,5-2% w stosunku do masy reagentów w obecności 0,5-2% wody, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w ciągu 25-35 minut dozując 8-15% założonej ilości stałego NaOH, a następnie po 25-35 minutowej przerwie dozuje się porcjami, równomiernie w ciągu 2-2,5 godzin pozostałą część NaOH, po czym reakcję prowadzi się przez kolejne 25-35 minut, po czym odfiltrowuje się NaCI a fazę organiczną przemywa się wodą.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się dwukrotne przemywanie fazy organicznej wodą.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że z fazy organicznej po przemywaniu wodą usuwa się nieprzereagowaną epichlorohydrynę.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że z fazy organicznej po przemywaniu wodą nieprzereagowaną epichlorohydrynę usuwa się stosując destylację próżniową.
- 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że strumień nieprzereagowanej epichlorohydryny zawraca się do reakcji glicydylowania.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL386648A PL211144B1 (pl) | 2008-12-01 | 2008-12-01 | Sposób wytwarzania glicydylowego eteru trimetylolopropanu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL386648A PL211144B1 (pl) | 2008-12-01 | 2008-12-01 | Sposób wytwarzania glicydylowego eteru trimetylolopropanu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL386648A1 PL386648A1 (pl) | 2010-06-07 |
| PL211144B1 true PL211144B1 (pl) | 2012-04-30 |
Family
ID=42990429
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL386648A PL211144B1 (pl) | 2008-12-01 | 2008-12-01 | Sposób wytwarzania glicydylowego eteru trimetylolopropanu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL211144B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108383808A (zh) * | 2018-03-15 | 2018-08-10 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种环氧稀释剂的制备方法 |
-
2008
- 2008-12-01 PL PL386648A patent/PL211144B1/pl not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108383808A (zh) * | 2018-03-15 | 2018-08-10 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种环氧稀释剂的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL386648A1 (pl) | 2010-06-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0503650B1 (en) | Method of manufacturing ferulic acid | |
| CN108191604A (zh) | 一种连续制备2-甲基烯丙醇的方法 | |
| JP5693205B2 (ja) | トリメチロールプロパンの色の向上法 | |
| PL211144B1 (pl) | Sposób wytwarzania glicydylowego eteru trimetylolopropanu | |
| JPH0428711B2 (pl) | ||
| JP5066447B2 (ja) | ２−ヒドロキシエステル化合物の製造方法 | |
| CN1336359A (zh) | 三相相转移催化合成9,9－二(甲氧甲基)芴工艺 | |
| JP4645032B2 (ja) | スピログリコールの製造方法 | |
| JP4383180B2 (ja) | 結晶性エポキシ化合物の製造方法 | |
| KR100449883B1 (ko) | 메틸화 멜라민의 제조방법 | |
| JPS62129233A (ja) | 精製された２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオ−ルの製造方法 | |
| EP4127027B1 (en) | A method for the preparation of poly(phenylene sulfide) | |
| RU2362767C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-2-ЭТИЛГЕКСИЛ-N'-ФЕНИЛ-п-ФЕНИЛЕНДИАМИНА | |
| JPH0791360B2 (ja) | 多価フェノールのグリシジルエーテルの製造方法 | |
| JPS59137431A (ja) | トリメチロ−ルヘプタンの製造方法 | |
| PL198669B1 (pl) | Sposób wytwarzania płynnych żywic epoksydowych | |
| PL231788B1 (pl) | Sposób otrzymywania ciekłych żywic epoksydowych | |
| PL231787B1 (pl) | Sposób wytwarzania średniocząsteczkowych żywic epoksydowych | |
| CN118215648A (zh) | 回收聚(对苯二甲酸乙二酯)的低温工艺 | |
| WO2006121111A1 (ja) | ポリエーテルポリオールの製造方法 | |
| JP2006342344A (ja) | ポリエーテルポリオールの製造方法 | |
| JP4672145B6 (ja) | 分岐鎖カルボン酸のグリシジルエステルの製造方法 | |
| JP4672145B2 (ja) | 分岐鎖カルボン酸のグリシジルエステルの製造方法 | |
| PL236972B1 (pl) | Sposób wytwarzania diglicydylowego eteru 1,4-butandiolu | |
| WO2025003817A1 (en) | Method for recycling of items comprising poly(ethylene terephthalate), particularly of polyester garments waste |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20111201 |