PL209077B1 - Sposób otrzymywania alifatycznych C₃-C₁₀-alkoholi z wysokowrzących składników - Google Patents
Sposób otrzymywania alifatycznych C₃-C₁₀-alkoholi z wysokowrzących składnikówInfo
- Publication number
- PL209077B1 PL209077B1 PL363383A PL36338303A PL209077B1 PL 209077 B1 PL209077 B1 PL 209077B1 PL 363383 A PL363383 A PL 363383A PL 36338303 A PL36338303 A PL 36338303A PL 209077 B1 PL209077 B1 PL 209077B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- alkali metal
- alcohols
- boiling components
- aliphatic
- distillation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 42
- 238000009835 boiling Methods 0.000 title claims description 30
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 title claims description 15
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 33
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 31
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 14
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 20
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 17
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- PYLMCYQHBRSDND-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-hexenal Chemical compound CCCC=C(CC)C=O PYLMCYQHBRSDND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 2
- 239000004803 Di-2ethylhexylphthalate Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGYNIFWIKSEESD-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanal Chemical compound CCCCC(CC)C=O LGYNIFWIKSEESD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004435 Oxo alcohol Substances 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/94—Use of additives, e.g. for stabilisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
- C07C29/141—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/88—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób otrzymywania alifatycznych C3-C10-alkoholi z wysokowrzących składników przez termiczną obróbkę w obecności związków metali alkalicznych i nastę pne uwodornienie lotnych produktów.
Alifatyczne C3-C10-alkohole, jak n-butanol, a zwłaszcza 2-etyloheksanol, posiadają duże znaczenie ekonomiczne. Alkohole te wytwarza się korzystnie przez hydroformylowanie olefin z następnym uwodornieniem pośrednio utworzonych aldehydów. Ważnym pod względem ekonomicznym przykładem jest hydroformylowanie propylenu do n- i izobutanalu i następne uwodornienie do n- i izobutanolu. Otrzymanie dalszych alifatycznych alkoholi umożliwia kondensacja aldolowa alifatycznych aldehydów o prostym łańcuchu do odpowiednich nienasyconych aldehydów z bezpośrednio następującym uwodornieniem. Ważnym przykładem tego procesu jest wytwarzanie 2-etylo-heksanolu, z n-butanalu poprzez stadium pośrednie, jakim jest 2-etyloheksenal. Zestawienie sposobów wytwarzania alkoholi znajduje się przykładowo w Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry: Alcohols, Aliphatic (tom A1), 2-etylohexanol (tom 10) i Butanols (tom A4).
N-butanol stosuje się jako rozpuszczalnik przede wszystkim w sektorze farb i lakierów, poza tym do wytwarzania estrów kwasów karboksylowych, zwłaszcza akrylanu n-butylu i ftalanu di-n-butylu (DBP). 2-etyloheksanol niezbędny jest jako składnik alkoholowy do wytwarzania ftalanu di-2-etylo-heksylu (DEHP) oraz akrylanu 2-etyloheksylu.
W tych dziedzinach zastosowania potrzebne jest stosowanie alkoholi o wysokim stopniu czystości, a w niektórych przypadkach, jak na przykład przy wytwarzaniu estrów kwasu akrylowego, jest nawet koniecznie potrzebne. W przypadku technicznego wytwarzania alkoholi ich oczyszczanie przeprowadza się całkowicie przez wielostopniową destylację frakcjonowaną. W procesie tym alkohole są poddane przez wiele godzin termicznemu obciążeniu, przy czym z reguły stosuje się temperaturę wynoszącą na dole kolumny 150 do 200°C. Na skutek tego podczas destylacji alifatycznych C3-C10-alkoholi dochodzi do tworzenia się wysokowrzących składników, które są odprowadzane z odciągiem z dołu kolumny destylacyjnej alkoholu. Składniki wysokowrzące otrzymywane są ponadto podczas wytwarzania alifatycznych C3-C10-alkoholi. Powstawanie wysokowrzących składników obserwuje się zwłaszcza w przypadku kondensacji aldolowej butanalu do 2-etyloheksenalu, włączonej przed procesem wytwarzania 2-etyloheksanolu, i następującej potem bezpośrednio destylacji 2-etyloheksenalu.
W przypadku wytwarzania alifatycznych C3-C10-alkoholi powstawanie składników wysokowrzą cych stanowi ekonomiczną niedogodność, gdyż w wyniku tworzenia się składników wysokowrzących traci się znaczną ilość wartościowego produktu, co jest powodem zmniejszenia wydajności alkoholu. Ponadto usuwanie otrzymanego składnika wysokowrzącego jest nakładochłonne i drogie. Stąd powstało zapotrzebowanie na sposób, w którym zredukowana jest ilość wysokowrzących składników powstających podczas wytwarzania i destylacyjnego oczyszczania alifatycznych C3-C10-alkoholi.
Ze stanu techniki znana jest destylacja alkoholi z dodatkiem zasadowych związków. Według sposobu znanego z opisu patentowego EP-B1-0 869 936 dodatek 10 do 1000 ppm wodorotlenku metalu alkalicznego podczas destylacji alkoholu powoduje polepszenie liczby CO uzyskanego alkoholu. Liczba CO jest miarą resztkowej zawartości aldehydu. Dzięki dodatkowi wodorotlenku metalu alkalicznego można zmniejszyć powstawanie aldehydów podczas destylacyjnej obróbki i usunąć aldehyd występujący już w użytym alkoholu.
Również opis patentowy US-A-2,533,754 dotyczy sposobu oczyszczania etanolu zawierającego aldehyd przy użyciu wodorotlenków metali alkalicznych w ilości wynoszącej 0,1 do 3% wagowych, w odniesieniu do oczyszczanego alkoholu. Wedł ug przykł adu wykonania do 88,3% roztworu etanolu dodaje się wodorotlenek sodu w takiej ilości, że jego zawartość w roztworze wynosi 1,46% wagowych.
Z opisu patentowego US-A-2,889,375 znany jest sposób destylacyjnego oczyszczania oksoalkoholi, zawierających małe ilości związków aldehydowych jako zanieczyszczenia. Ujawniony tu sposób polega na tym, że do dolnej części kolumny destylacyjnej dodaje się związki metali ziem alkalicznych, zwłaszcza tlenki, wodorotlenki albo węglany, w ilości wynoszącej 1% wagowy, w odniesieniu do wsadu. Jednakże według istoty wynalazku z opisu patentowego US-A-2,889, 375 dodatek związków metali alkalicznych, jak węglanu sodu albo wodorotlenku sodu, prowadzi podczas destylacji do znacznych strat alkoholu na skutek powstawania produktów kondensacji.
Opis patentowy US-A-3,689,371 ujawnia sposób destylacyjnego oczyszczania butanoli wytwarzanych syntezą okso. Otrzymywany surowy alkohol najpierw traktuje się wodnym roztworem wodorotlenku metalu alkalicznego, w celu zobojętnienia względnie rozszczepienia kwasów i estrów zawartych
PL 209 077 B1 w surowym alkoholu. Najpierw znanym sposobem z surowego alkoholu usuwa się wodorotlenki metali alkalicznych, na przykład przez przemycie wodą a następnie surowy alkohol, wolny od wodorotlenku metalu alkalicznego, kieruje się do destylacyjnego przerobu.
Ze stanu techniki znane jest przeprowadzanie oczyszczającej destylacji alkoholi w obecności nieznacznych ilości, wodorotlenku metalu alkalicznego w celu podniesienia czystości destylowanego alkoholu. Jednak w stanie techniki nie ma żadnej wskazówki odnośnie obróbki pozostałości otrzymywanych przy wytwarzaniu i destylacyjnym przerobie, w celu ponownego odzyskania alkoholi ze składników wysokowrzących.
Tak więc omawiany wynalazek dotyczy sposobu otrzymywania alifatycznych C3-C10-alkoholi z wysokowrzą cych składników stanowią cych produkt z doł u kolumny destylacyjnej z oczyszczają cej destylacji C3-C10-alkoholi, ewentualnie połączony z wysokowrzącymi składnikami z dołączonego do procesu wytwarzania alkoholi i zachodzącego przed nim procesu kondensacji aldolowej.
Sposób według wynalazku charakteryzuje się tym, że wysokowrzące składniki, za pomocą związku metalu alkalicznego, nastawia się na liczbę zobojętnienia wynoszącą do 2 mg KOH/g i poddaje obróbce w kolumnie destylacyjnej w temperaturze wynoszącej 165 do 185°C oraz pod ciśnieniem 80 do 150 hPa, i produkt odprowadzany z głowicy kolumny poddaje się następnie uwodornieniu.
Stosowane w sposobie według wynalazku wysokowrzące składniki otrzymuje się jako produkt z doł u kolumny przy oczyszczają cej destylacji alkoholi. Te pozostał o ś ci podestylacyjne są ewentualnie łączone z dalszymi wysokowrzącymi składnikami z wytwarzania alkoholi, zanim zostaną poddane obróbce w oddzielnej kolumnie destylacyjnej sposobem według wynalazku. Takie wysokowrzące składniki otrzymuje się przykładowo w przypadku włączonych procesów kondensacji aldolowej, w których aldehydy najpierw ulegają kondensacji do nienasyconych aldehydów o dł u ż szych ł a ń cuchach, które następnie zostają uwodornione do nasyconych alkoholi. Oddzielną kolumnę destylacyjną, w której wysokowrzące składniki poddaje się obróbce sposobem według wynalazku, określa się również jako kolumnę pozostałości.
Zgodna z wynalazkiem obróbka wysokowrzących składników z wytwarzania i destylacji alifatycznych C3-C10-alkoholi nieoczekiwanie prowadzi do rozszczepienia wysokowrzących składników na odpowiednie alkohole i aldehydy, które odciąga się ze szczytu kolumny. Odciąg ze szczytu kolumny pozostałości, zawierający alkohole i aldehydy, zawraca się do etapu uwodorniania procesu wytwarzania alkoholi, gdzie aldehydy zostają uwodornione do odpowiednich alkoholi. Dzięki temu możliwe jest zmniejszenie ilości otrzymywanych składników wysokowrzących o około 20% i zwiększenie wydajności alkoholi w porównaniu ze sposobem postępowania, w którym kolumnę pozostałości eksploatuje się bez dodatku alkaliów.
W przypadku odprowadzanych z dołu kolumny destylacji oczyszczającej oraz ewentualnie dodanych składników wysokowrzących z procesu wytwarzania alkoholi chodzi o kompleksową mieszaninę, jak na przykład związków estrowych albo produktów kondensacji aldolowej. Zaostrzone termiczne obciążenie w kolumnie destylacji oczyszczającej prowadzi wprawdzie do zmniejszenia zawartości resztkowej alkoholu w wysokowrzących składnikach, ale wspomaga również powstawanie wysokowrzących składników. Zawartość resztkowa alifatycznych C3-C10-alkoholi zależy oczywiście od warunków destylacji w kolumnie pozostałości i wynosi na ogół 3 do 5%, w odniesieniu do całkowitej ilości pozostałości.
W celu uzyskania wartościowych alifatycznych C3-C10-alkoholi przez rozszczepienie wysokowrzących składników, poddaje się otrzymane wysokowrzące składniki obróbce w kolumnie pozostałości w temperaturze wynoszą cej 165 do 185°C, korzystnie 170 do 180°C, w obecności zwią zku metalu alkalicznego. Ilość dodanego związku metalu alkalicznego zależy od resztkowej zawartości kwasu w otrzymanych wysokowrzących składnikach i odmierza się ją tak, żeby liczba zobojętnienia wysokowrzącego składnika nie była niższa od wartości 2 mg KOH/g. Liczbę zobojętnienia oznacza się według DIN 51 558-01. Związek metalu alkalicznego korzystnie dodaje się w takiej ilości, że liczba zobojętnienia w otrzymanym składniku wysokowrzącym waha się w zakresie 2 do 5 mg KOH/g. W przypadku temperatury rozszczepiania wynoszącej poniżej 165°C, już nie obserwuje się dostatecznego powstawania alkoholu i aldehydu, nawet gdy zwiększy się ilość dodanego związku metalu alkalicznego i nastawi liczbę zobojętnienia poniżej 2 mg KOH/g. Również zwiększenie temperatury rozszczepiania powyżej 185°C już nie prowadzi do zwiększonego tworzenia się alkoholu i aldehydu, również nawet wówczas, gdy zwiększy się dodatek związków metali alkalicznych.
PL 209 077 B1
Zgodny z wynalazkiem sposób charakteryzuje się przestrzeganiem wąskiego zakresu temperatur, który ustawia się w kolumnie pozostałości, aby uzyskać optymalne rozszczepienie wysokowrzących składników.
Alkohole i aldehydy, utworzone w wyniku rozszczepienia składników wysokowrzących w kolumnie pozostałości, odprowadza się jako produkt szczytowy i zawraca do etapu uwodorniania procesu wytwarzania alkoholi, w którym aldehydy zostają uwodornione do odpowiednich alkoholi.
Uwodornianie następuje w fazie gazowej w konwencjonalnych warunkach, w obecności zwykłych katalizatorów uwodorniania, jakie znane są przykładowo z opisów patentowych EP-B1-0 421 196 albo EP-B1-0 335 222. Obok katalizatorów na nośniku na bazie niklu, tlenku glinu i ditlenku cyrkonu można stosować także katalizatory niklowe, jakie znane są na przykład z opisu patentowego EP-B1-0 618 006. Odpowiednie są również katalizatory zawierające tlenek miedzi, jakie znane są na przykład z opisów patentowych EP-A-0 604 792 albo EP-A-0 528 305.
Szczególnie odpowiedni jest katalizator uwodorniania przedstawiony w opisie patentowym EP-A-0 528 305, który na 100 części wagowych tlenku miedzi zawiera 40-130 części wagowych tlenku cynku, 2-50 części wagowych tlenku glinu i ewentualnie 0,5-8 części wagowych tlenku manganu, molibdenu, wanadu, cyrkonu i/albo tlenków metali ziem alkalicznych, i posiada całkowitą powierzchnię według BET wynoszącą 80-175 m2/g katalizatora w stanie nie zredukowanym, przy czym 75-95% całkowitej powierzchni według BET utworzone jest przez pory o promieniu rp < 15 nm.
Temperatura uwodorniania wynosi na ogół 50-250°C, korzystnie 80-160°C, a ciśnienie na ogół
0,01-2,5 MPa.
Alifatyczne C3-C10-alkohole mogą posiada łańcuch prosty albo rozgałęziony. Sposobem według wynalazku można szczególnie korzystnie przerabiać wysokowrzące składniki otrzymane w procesie z wytwarzania 2-etyloheksanolu. Łączy się przy tym pozostałości podestylacyjne z oczyszczającej destylacji 2-etyloheksanolu oraz pozostałości, które otrzymuje się w połączonym z procesem procesie kondensacji aldolowej n-butanalu do 2-etyloheksenalu i w destylacji 2-etyloheksenalu, i całość obrabia się sposobem według wynalazku w kolumnie pozostałości. Frakcję szczytową, która zawiera 2-etyloheksanol, 2-etyloheksenal i 2-etyloheksanal, zawraca się do etapu uwodorniania i następnie kieruje do oczyszczającej destylacji 2-etyloheksanolu.
Jako związki metali alkalicznych stosuje się przykładowo wodorotlenki, węglany albo wodorowęglany. Korzystny jest wodorotlenek sodu albo potasu. Wodorotlenki metali alkalicznych dodaje się w postaci wodnego roztworu, zawierającego zazwyczaj 18 do 25% wagowych wodorotlenku metalu alkalicznego, w odniesieniu do wodnego roztworu. Jednak nie jest wykluczony dodatek związków metali alkalicznych w postaci stałej.
Związek metalu alkalicznego dodaje się w miejsce dopływu do kolumny pozostałości, który następnie zbiera się na dole kolumny pozostałości.
W przypadku kolumny pozostałości chodzi o zwykłą kolumnę destylacyjną, która na ogół posiada 20 do 40, korzystnie 25 do 35 półek. Kolumnę pozostałości można eksploatować w sposób okresowy albo ciągły.
Dzięki sposobowi według wynalazku możliwe jest odzyskanie C3-C10-alkoholi i aldehydów z otrzymanych wysokowrzących składników, przy czym odzyskane C3-C10-alkohole i aldehydy w dołączonym procesie uwodorniania zostają przeprowadzone w alkohole. Biorąc pod uwagę cały proces wytwarzania alkoholi, zostaje w wyniku tego podwyższona wydajność alkoholu, a zmniejszona ogólna ilość otrzymywanych składników wysokowrzących.
P r z y k ł a d
A.
Połączone wysokowrzące składniki z procesu wytwarzania 2-etyloheksanolu nastawiono na liczbę zobojętnienia 3 mg KOH/g, przez dodanie 20% wodnego roztworu wodorotlenku potasu i poddano obróbce w kolumnie pozostałości (30 półek) w temperaturze wynoszącej 175°C i pod ciśnieniem 90 hPa. Przez dół kolumny pozostałości odprowadzano na godzinę 750 kg wysokowrzących składników, natomiast odciąg ze szczytu zawracano do etapu uwodorniania.
B.
Kolumnę pozostałości eksploatowano w sposób podany w punkcie A, jednak z tym wyjątkiem, że zrezygnowano z dodatku wodorotlenku potasu. Na godzinę z dołu kolumny pozostałości otrzymywano 930 kg wysokowrzących składników, które odprowadzano.
PL 209 077 B1
W wyniku zgodnego z wynalazkiem dodania zwią zków metali alkalicznych, w procesie wytwarzania 2-etyloheksanolu można zmniejszyć o około 20% ilość otrzymywanych składników wysokowrzących.
Claims (8)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób otrzymywania alifatycznych C3-C10-alkoholi z wysokowrzących składników stanowiących produkt z dołu kolumny destylacyjnej z oczyszczającej destylacji C3-C10-alkoholi, ewentualnie połączony z wysokowrzącymi składnikami z dołączonego do procesu wytwarzania alkoholi i zachodzącego przed nim procesu kondensacji aldolowej, znamienny tym, że wysokowrzące składniki, za pomocą związku metalu alkalicznego, nastawia się na liczbę zobojętnienia wynoszącą do 2 mg KOH/g i poddaje się je obróbce w kolumnie destylacyjnej w temperaturze wynoszącej 165 do 185°C oraz pod ciśnieniem 80 do 150 hPa, a produkt odprowadzany z głowicy kolumny poddaje się następnie uwodornieniu.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że liczbę zobojętnienia nastawia się przez dodatek metalu alkalicznego na zakres wynoszący 2 do 5 mg KOH/g.
- 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że stosuje się temperaturę wynoszącą 170 do 180°C.
- 4. Sposób według jednego albo więcej z zastrz. 1 do 3, znamienny tym, że stosuje się wodny roztwór związku metalu alkalicznego.
- 5. Sposób według jednego albo więcej z zastrz. 1 do 4, znamienny tym, że jako związek metalu alkalicznego stosuje się wodorotlenek metalu alkalicznego.
- 6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że jako wodorotlenek metalu alkalicznego stosuje się wodorotlenek sodu albo wodorotlenek potasu.
- 7. Sposób według jednego albo więcej z zastrz. 1 do 6, znamienny tym, że jako alifatyczny C3-C10-alkohol stosuje się 2-etyloheksanol.
- 8. Sposób według jednego albo więcej z zastrz. 1 do 7, znamienny tym, że związek metalu alkalicznego dodaje się w do kolumny destylacyjnej w miejscu dopływu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10252173A DE10252173B3 (de) | 2002-11-09 | 2002-11-09 | Verfahren zur Gewinnung von aliphatischen C3-C10-Alkoholen aus Hochsiedern |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL363383A1 PL363383A1 (pl) | 2004-05-17 |
| PL209077B1 true PL209077B1 (pl) | 2011-07-29 |
Family
ID=32103415
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL363383A PL209077B1 (pl) | 2002-11-09 | 2003-11-07 | Sposób otrzymywania alifatycznych C₃-C₁₀-alkoholi z wysokowrzących składników |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6855851B2 (pl) |
| EP (1) | EP1418165B1 (pl) |
| JP (1) | JP4744073B2 (pl) |
| KR (1) | KR100989791B1 (pl) |
| AT (1) | ATE442345T1 (pl) |
| DE (2) | DE10252173B3 (pl) |
| PL (1) | PL209077B1 (pl) |
| ZA (1) | ZA200308670B (pl) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102008044783B4 (de) | 2008-08-28 | 2012-05-16 | Oxea Gmbh | Verfahren zur Gewinnung von aliphatischen C3- bis C10- Aldehyden aus Hochsiedern durch thermische Behandlung |
| KR20140042402A (ko) * | 2012-09-28 | 2014-04-07 | 주식회사 엘지화학 | 올레핀으로부터 알코올의 제조장치 및 제조방법 |
| US11053184B2 (en) | 2013-03-07 | 2021-07-06 | Genomatica, Inc. | Downstream processing of fatty alcohol compositions produced by recombinant host cells |
| GB201617463D0 (en) * | 2016-10-14 | 2016-11-30 | Johnson Matthey Davy Technologies Limited | Process |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2889375A (en) * | 1956-05-21 | 1959-06-02 | Gulf Research Development Co | Method of distilling alcohols |
| NL6818115A (pl) * | 1967-12-20 | 1969-06-24 | ||
| DE2437957B2 (de) * | 1974-08-07 | 1976-06-16 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von 2-aethylhexanol |
| DE3530839A1 (de) * | 1985-08-29 | 1987-03-05 | Ruhrchemie Ag | Verfahren zur herstellung von 2-ethylhexanol |
| US5227544A (en) * | 1991-02-15 | 1993-07-13 | Basf Corporation | Process for the production of 2-ethylhexanol |
| DE19506280A1 (de) * | 1995-02-23 | 1996-08-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur Destillation von Alkoholen |
-
2002
- 2002-11-09 DE DE10252173A patent/DE10252173B3/de not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-10-29 EP EP03024748A patent/EP1418165B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-29 DE DE50311890T patent/DE50311890D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-29 AT AT03024748T patent/ATE442345T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-10-30 US US10/701,416 patent/US6855851B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-11-06 ZA ZA200308670A patent/ZA200308670B/xx unknown
- 2003-11-06 JP JP2003376475A patent/JP4744073B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-11-07 PL PL363383A patent/PL209077B1/pl unknown
- 2003-11-07 KR KR1020030078651A patent/KR100989791B1/ko not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE10252173B3 (de) | 2004-06-03 |
| KR100989791B1 (ko) | 2010-10-29 |
| KR20040041507A (ko) | 2004-05-17 |
| JP2004161765A (ja) | 2004-06-10 |
| ZA200308670B (en) | 2004-07-12 |
| US20040092780A1 (en) | 2004-05-13 |
| PL363383A1 (pl) | 2004-05-17 |
| ATE442345T1 (de) | 2009-09-15 |
| EP1418165B1 (de) | 2009-09-09 |
| JP4744073B2 (ja) | 2011-08-10 |
| DE50311890D1 (de) | 2009-10-22 |
| US6855851B2 (en) | 2005-02-15 |
| EP1418165A1 (de) | 2004-05-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3224547B2 (ja) | ネオペンチルグリコールの連続的製造方法 | |
| TWI780153B (zh) | 用於醛及/或醇之工業製造的氫甲醯化方法 | |
| US5180847A (en) | Processes for preparing 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol derivatives | |
| KR100878174B1 (ko) | 알콜의 제조 방법 | |
| KR101582107B1 (ko) | 네오펜틸 글리콜의 제조방법 | |
| EP3219698B1 (en) | Apparatus and method for preparing glycol | |
| JP7250039B2 (ja) | ノルマルブタノール、イソ－ブタノール、及び２－アルキルアルカノールを供給する方法 | |
| JP5858784B2 (ja) | 製造時に生じる高沸点成分の分解によるネオペンチルグリコールの生成方法 | |
| US20150158805A1 (en) | Method for Producing Isononanoic Acid Esters, Starting from 2-Ethyl Hexanol | |
| KR100410705B1 (ko) | 알콜을증류하는방법 | |
| JP5400045B2 (ja) | Ｃ６〜ｃ１６脂肪族ジオールの精製方法 | |
| US20020010376A1 (en) | Method of producing highly pure trimethylolpropane | |
| US6365783B1 (en) | Process for producing alcohols | |
| US8686197B2 (en) | Method for improving the color number of trimethylolpropane | |
| PL209077B1 (pl) | Sposób otrzymywania alifatycznych C₃-C₁₀-alkoholi z wysokowrzących składników | |
| AU606245B2 (en) | Process for the preparation of 2-methylbutanal | |
| US3359335A (en) | Caustic scrubbing of aldox alcohols | |
| US5504229A (en) | Synthesis of aliphatic C2 -C22 carboxylic acids | |
| US3462500A (en) | Process for the purification of alcohols containing formic acid esters | |
| CN112920015B (zh) | 用于精炼由醛的氢化衍生的醇的方法 | |
| RU2052448C1 (ru) | Способ выделения 2-этилгексеналя из побочных продуктов | |
| HK1154567B (en) | Process for obtaining neopentyl glycol by cracking high boilers occurring in the production process |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RECP | Rectifications of patent specification |