PL207483B1 - Method for the manufacture of N-(triaryl methyl)hydroxyl amines - Google Patents
Method for the manufacture of N-(triaryl methyl)hydroxyl aminesInfo
- Publication number
- PL207483B1 PL207483B1 PL372380A PL37238005A PL207483B1 PL 207483 B1 PL207483 B1 PL 207483B1 PL 372380 A PL372380 A PL 372380A PL 37238005 A PL37238005 A PL 37238005A PL 207483 B1 PL207483 B1 PL 207483B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- triarylmethyl
- hydroxylamine
- manufacture
- mole part
- temperature
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 title claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 125000005039 triarylmethyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 3
- -1 triarylmethyl halide Chemical class 0.000 claims description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- ALCSCNYDTSWHDD-UHFFFAOYSA-N n-tritylhydroxylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(NO)C1=CC=CC=C1 ALCSCNYDTSWHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- JBWKIWSBJXDJDT-UHFFFAOYSA-N triphenylmethyl chloride Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(Cl)C1=CC=CC=C1 JBWKIWSBJXDJDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NZHXEWZGTQSYJM-UHFFFAOYSA-N [bromo(diphenyl)methyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(Br)C1=CC=CC=C1 NZHXEWZGTQSYJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania N-(triarylometylo)hydroksylamin przedstawionych wzorem ogólnym 1, w którym A oznacza fenyl.The invention relates to a process for the preparation of N- (triarylmethyl) hydroxylamines represented by the general formula 1 in which A is phenyl.
N-(triarylometylo)hydroksylaminy znajdują szerokie zastosowanie w syntezie organicznej jako równoważniki syntetyczne hydroksylaminy, a zwłaszcza znajdują zastosowanie do syntezy N-(triarylometylo)nitronów, 2-[N-(triarylometylo)hydroksylamino]alkanonitryli, 2-[N-(triarylometyIo)hydroksylamino]alkanoli i ich pochodnych z ortogonalnie zabezpieczonymi grupami funkcyjnymi.N- (triarylmethyl) hydroxylamines are widely used in organic synthesis as synthetic equivalents of hydroxylamine, and especially for the synthesis of N- (triarylmethyl) nitrons, 2- [N- (triarylmethyl) hydroxylamino] alkanonitriles, 2- [N- (triarylmethyl) hydroxylamino] alkanols and their derivatives with orthogonally protected functional groups.
Dotychczas znany sposób wytwarzania N-(triarylometylo)hydroksylamin polega na reakcji bezwodnej hydroksylaminy z odpowiednim halogenkiem triarylometylowym, na przykład z chlorkiem trifenylometylu, w układzie jednofazowym w rozpuszczalniku organicznym, którym najczęściej jest eter lub tetrahydrofuran, w wyniku czego otrzymuje się koncentrat produktu, w skład którego wchodzą również produkty uboczne, głównie N,O-bis(triarylometylowania), które ze względu na podobne właściwości fizykochemiczne trudno jest oddzielić od produktu głównego. Znana jest wprawdzie metoda oczyszczania N-(triarylometylo)hydroksylamin, która polega na wytrąceniu chlorowodorku, jednak w większości przypadków prowadzi to do rozpadu produktu z powodu dużej labilności wiązania C-N w tych związkach.The so far known method of producing N- (triarylmethyl) hydroxylamines consists in reacting anhydrous hydroxylamine with a suitable triarylmethyl halide, for example with triphenylmethyl chloride, in a single-phase system in an organic solvent, most often ether or tetrahydrofuran, resulting in a product concentrate composed of which also includes by-products, mainly N, O-bis (triarylmethylation), which due to similar physicochemical properties are difficult to separate from the main product. Although a method of purifying N- (triarylmethyl) hydroxylamines is known, which consists in precipitation of the hydrochloride, in most cases it leads to the decomposition of the product due to the high lability of the C-N bond in these compounds.
Sposób według wynalazku polega na tym, że jedną część molową halogenku triarylometylu o wzorze ogólnym 2, w którym A posiada podane poprzednio znaczenia, poddaje się reakcji z co najmniej jedną częścią molową soli hydroksylaminy wobec co najmniej jednej części molowej silnej zasady, zwłaszcza wodorotlenku sodu lub potasu, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 250-330 K, korzystnie w temperaturze około 273 K, w rozpuszczalniku organicznym niemieszającym się z wodą, korzystnie w benzenie, toluenie lub ksylenie, aż do przereagowania substratów, po czym otrzymuje się roztwór N-(triarylometylo)hydroksylaminy, z którego ewentualnie wydziela się czystą N-(triarylometylo)hydroksylaminę.The process according to the invention consists in reacting one mole part of a triarylmethyl halide of the general formula II, in which A has the above-mentioned meanings, with at least one mole part of a hydroxylamine salt in the presence of at least one mole part of a strong base, especially sodium hydroxide or potassium, the reaction is carried out at a temperature of 250-330 K, preferably at a temperature of about 273 K, in a water-immiscible organic solvent, preferably in benzene, toluene or xylene, until the reactants react, and then a solution of N- ( triarylmethyl) hydroxylamine from which the pure N- (triarylmethyl) hydroxylamine is optionally isolated.
Zasadniczą korzyścią techniczno-użytkową wynikającą ze stosowania sposobu według wynalazku, jest otrzymywanie, z dobrą wydajnością roztworów N-(triarylometylo)hydroksylamin o czystości wystarczającej do bezpośredniego zastosowania jako syntetyczny N-równoważnik hydroksylaminy, z którego w razie potrzeby można wydzielić produkt w postaci krystalicznej. Dodatkową korzyścią stosowania sposobu według wynalazku jest wyjątkowa prostota syntezy, bowiem nie ma konieczności stosowania żadnych dodatkowych operacji i procesów technologicznych, takich jak: ekstrakcja, chromatografia, strącanie soli, destylacja i inne.The main technical and operational advantage resulting from the application of the method according to the invention is the preparation, with good yield, of N- (triarylmethyl) hydroxylamine solutions of a purity sufficient for direct use as a synthetic N-equivalent of hydroxylamine, from which the product can be isolated in a crystalline form, if necessary. An additional advantage of using the method according to the invention is the unique simplicity of synthesis, because there is no need to use any additional operations and technological processes, such as extraction, chromatography, salt precipitation, distillation and others.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania.The subject matter of the invention is illustrated in the following examples.
P r z y k ł a d 1. 27.8 g, 0,10 mola chlorku trifenylometylu rozpuszcza się w 100 g toluenu, a otrzymany w ten sposób roztwór dodaje się porcjami przy energicznym mieszaniu do 100 cm3 2M roztworu hydroksylaminy otrzymanego przez rozpuszczenie chlorowodorku hydroksylaminy w wodzie i wkroplenie 0,20 mola 5M roztworu wodorotlenku sodu w wodzie, w temperaturze okoł o 273 K, a następnie kontynuuje się mieszanie i utrzymuje odczyn alkaliczny przez dodawanie kroplami 5M roztwór NaOH (w sumie około 2% nadmiaru), po czym pozostawia do całkowitego przereagowania substratów w tej samej temperaturze na 24 godziny. Nastę pnie dodaje się tyle eteru etylowego ile potrzeba do rozpuszczenia częściowo wytrąconego produktu, warstwę organiczną osusza się bezwodnym siarczanem sodu i otrzymuje roztwór N-(trifenylometylo)hydroksylaminy, którego identyczność potwierdza widmo NMR wykonane z próbki 0,10 cm3, którą odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem z łaźni o temperaturze poniż ej 300 K, a nastę pnie krystaliczną pozostał o ść rozpuszczono w CDCI3. NMR (CDCI3, δ [ppm], J [Hz]): 7,32 m (6H, ArH orto, J=nieoznaczono), 7,24 m (6H, ArH meta, J=nieoznaczono), 7,15 m (3H, ArH para, J=nieoznaczono), 4,56 s, poszerzony (2H, NH). Krystaliczną N-(trifenylometylo)hydroksylaminę otrzymuje się przez odparowanie roztworu pod zmniejszonym ciśnieniem z łaźni o temperaturze nie przekraczającej 300 K.Example 1. 27.8 g, 0.10 mol of triphenylmethyl chloride is dissolved in 100 g of toluene, and the solution obtained in this way is added in portions with vigorous stirring to 100 cm 3 of a 2M hydroxylamine solution obtained by dissolving hydroxylamine hydrochloride in water and dropwise addition to 0.20 mol of a 5M solution of sodium hydroxide in water, at a temperature of about 273 K, then continued stirring and kept alkaline by dropwise addition of 5M NaOH (about 2% excess in total), then allowing the reactants to react completely to the same temperature for 24 hours. Then as much diethyl ether is added as needed to dissolve the partially precipitated product, the organic layer is dried with anhydrous sodium sulfate and a solution of N- (triphenylmethyl) hydroxylamine is obtained, the identity of which is confirmed by the NMR spectrum taken from a sample of 0.10 cm 3 which was evaporated under reduced pressure. pressure from a bath temperature below 300 K, then the crystalline residue was dissolved in CDCl3. NMR (CDCl3, δ [ppm], J [Hz]): 7.32 m (6H, ArH ortho, J = not determined), 7.24 m (6H, meta ArH, J = not determined), 7.15 m ( 3H, ArH para, J = undetermined), 4.56 s, broadened (2H, NH). Crystalline N- (triphenylmethyl) hydroxylamine is obtained by evaporating the solution under reduced pressure from a bath temperature not exceeding 300 K.
P r z y k ł a d 2. Postę puje się jak w przykł adzie 1, z tą róż nicą , ż e zamiast toluenu stosuje się benzen otrzymuje roztwór N-(trifenylometylo)hydroksylaminy identyczny jak w przykładzie 1.Example 2 The procedure of Example 1 is followed, with the difference that benzene is used instead of toluene, a solution of N- (triphenylmethyl) hydroxylamine is obtained, identical to that in Example 1.
P r z y k ł a d 3. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że zamiast chlorku trifenylometylu stosuje się 32,3 g, 0,10 mola bromku trifenylometylu otrzymuje się N-(trifenylometylo)hydroksylaminę identyczną jak w przykładzie 1.Example 1 The procedure of Example 1 is followed, with the difference that 32.3 g, 0.10 mol of triphenylmethyl bromide are used instead of triphenylmethylchloride to give N- (triphenylmethyl) hydroxylamine identical to Example 1.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL372380A PL207483B1 (en) | 2005-01-21 | 2005-01-21 | Method for the manufacture of N-(triaryl methyl)hydroxyl amines |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL372380A PL207483B1 (en) | 2005-01-21 | 2005-01-21 | Method for the manufacture of N-(triaryl methyl)hydroxyl amines |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL372380A1 PL372380A1 (en) | 2006-07-24 |
| PL207483B1 true PL207483B1 (en) | 2010-12-31 |
Family
ID=38739802
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL372380A PL207483B1 (en) | 2005-01-21 | 2005-01-21 | Method for the manufacture of N-(triaryl methyl)hydroxyl amines |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL207483B1 (en) |
-
2005
- 2005-01-21 PL PL372380A patent/PL207483B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL372380A1 (en) | 2006-07-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20090057031A (en) | Process for preparing n-alkyl naltrexone halides | |
| JP4115569B2 (en) | 1,3,4,6-tetraallylglycoluril compound and method for synthesizing the compound | |
| CZ2014259A3 (en) | Use of 1,3,5-triazin-2-yl phosphoramidates in sofosbuvir synthesis u | |
| TW201643135A (en) | Process for preparing 3-chloro-2-vinylphenylsulfonates | |
| JP5289331B2 (en) | Synthesis of 4-amino-pyrimidine | |
| JP4595056B2 (en) | Improved process for producing nitroisourea derivatives | |
| EP2674420B1 (en) | Method for producing aminophenyl pyrimidinyl alcohol derivative, and synthesis intermediate thereof | |
| Leonova et al. | Reactions of γ-sultones containing a polycyclic fragment | |
| US20230286901A1 (en) | Process for the synthesis of melphalan | |
| PL207483B1 (en) | Method for the manufacture of N-(triaryl methyl)hydroxyl amines | |
| AU2006209556B2 (en) | Process for production of 5-chloro-2,4-dihydroxypyridine | |
| KR20200110381A (en) | Synthesis method of sulfentrazone | |
| EP1807401A1 (en) | Process for the preparation of phenyl 2-pyrimidinyl ketones and their novel intermediates | |
| JP2000256332A (en) | Production of 5,5'-bi-1h-tetrazole salt | |
| JP2006001882A (en) | Method for producing o-substituted tyrosine compound | |
| JP6797268B2 (en) | A novel hydroxyphenylboronic acid ester and its production method, and a method for producing a hydroxybiphenyl compound | |
| PL206473B1 (en) | Method for the manufacture of N-(triaryl methyl)hydrazines | |
| JP5342217B2 (en) | Method for producing organophosphorus compound | |
| JPH08325245A (en) | Production of 1,3,5-tris-(2-hydroxyalkyl)-isocyanurate | |
| ES2887268T3 (en) | Process for the synthesis of 2-benzhydryl-3-quinuclidinone | |
| JP4739695B2 (en) | Process for producing 5-amino-1-substituted-1,2,4-triazole, and triazole derivative obtained by the process | |
| EP1999091A2 (en) | Synthesis of substituted fluorenes | |
| WO2004035529A1 (en) | Process for producing n-(2-amino-1,2-dicyanovinyl)formamidine | |
| JPH07330701A (en) | Production of aromatic amide | |
| WO2023049696A1 (en) | Methylation of 2-chloro-6-fluorophenol |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20080121 |