PL204786B1 - Produkt detergentowy obejmujący ciekłą kompozycję detergentową opakowaną w materiał opakowaniowy oraz jego zastosowanie - Google Patents

Description

Opis wynalazku

Przedmiotem wynalazku jest produkt detergentowy obejmujący ciekłą kompozycję detergentową opakowaną w materiał opakowaniowy oraz jego zastosowanie.

Wiadomo, że detergenty lub podobne materiały, takie jak środki zmiękczające wodę, pakuje się w pojemniki lub saszetki z materiału powłokowego rozpuszczalnego w wodzie lub zdolnego do dyspergowania w wodzie, w szczególności w celu uniknięcia bezpośredniego kontaktu materiałów niebezpiecznych lub drażniących ze skórą użytkownika. Ponadto, dozowanie w materiale opakowaniowym jest łatwiejsze i produkt może być po prostu dodany do wody, w celu uwolnienia do niej zawartości pojemnika lub saszetki, w trakcie jego stosowania.

Chociaż w znanym stanie techniki opisano bardzo wiele wodnych ciekłych kompozycji detergentowych, najczęściej w postaci żelowej, do stosowania w automatycznych zmywarkach lub pralkach, patrz opisy patentowe US Nr 4 973 416 i 5 213 706 oraz WO 94/14941 czy DE-OS 20 29 598, dla żadnej z tych kompozycji nie proponowano pakowania jej w materiał foliowy rozpuszczalny w wodzie lub dyspergowalny w wodzie.

W opisie CA-A 1 112 534 ujawniono opakowanie wykonane z materiał u rozpuszczalnego w wodzie, w postaci folii, zawierającej wewnątrz kompozycję detergentową w postaci pasty do zmywarek automatycznych. Kompozycje detergentowe opisane w tym dokumencie są, na przykład, oparte na tripolifosforanie sodu.

Jednak w celu wytworzenia porcjowanych opakowań materiału, potrzebne jest otrzymanie bardzo stężonej kompozycji ciekłej. Wiadomo, że tripolifosforan potasu ma większą rozpuszczalność w wodzie niż odpowiednia sól sodowa. Niestety, zastą pienie tripolifosforanu sodu tripolifosforanem potasu powoduje, że kompozycja jest mniej trwała, oraz wykazuje zmianę masy podczas przechowywania w dłuższym okresie czasu, ze względu na pobieranie lub utratę wolnej wody. W szczególności w przypadku produktów przezroczystych, taka zmiana masy moż e być szkodliwa dla wyglądu, ponieważ może powodować wystąpienie mętnienia lub krystalizację produktu. Ponadto zastosowanie wyłącznie soli potasowej spośród soli będących wypełniaczami aktywnymi, takich jak tripolifosforan potasu jest bardziej kosztowne niż stosowanie odpowiednich soli sodowych.

Obecny wynalazek stara się zapewnić produkt detergentowy zawierający wodną ciekłą kompozycję detergentową, opakowaną w opakowanie rozpuszczalne w wodzie lub dyspergowalne w wodzie i mają cy polepszon ą trwał o ść oraz mniejsze zmiany masy podczas dł ugotrwał ego przechowywania.

Niespodziewanie stwierdzono, że wodna kompozycja ciekła, korzystnie kompozycja detergentowa o zawartości wody między 20 a 50%, zawierająca przynajmniej jeden polifosforanowy materiał wypełniacza aktywnego, jony sodu i jony potasu, w której stosunek molowy potasu do sodu wynosi między 0,55:1 a 20:1 wykazuje dobrą trwałość, gdy jest opakowana w opakowanie rozpuszczalne w wodzie lub dyspergowalne w wodzie. Jony potasu mogą być dostarczane przez jedno lub więcej źródeł jonów potasu i jony sodu mogą być dostarczane przez jedno lub więcej źródeł jonów sodu. Źródłem jonów sodu lub jonów potasu może być także polifosforanowy materiał wypełniacza aktywnego.

Przedmiotem wynalazku jest produkt detergentowy obejmujący ciekłą wodną kompozycję detergentową, opakowaną w materiał opakowaniowy rozpuszczalny w wodzie lub dyspergowalny w wodzie, w postaci folii lub kształtki, wybrany z grupy składającej się z homopolimerów opartych na poli(alkoholu winylowym), kopolimerów lub polimerów szczepionych, poli(tlenku etylenu) i pochodnych celulozy, gdzie wodna ciekła kompozycja detergentowa ma zawartość wody między 20 a 50% wagowych i zawiera co najmniej jeden polifosforanowy materiał wypełniacza aktywnego, jony sodu i potasu, i odznacza się tym, ż e stosunek molowy jonów potasu do sodu wynosi między 0,55:1 a 20:1.

Korzystnie zawartość wody w tej kompozycji wynosi między 30 a 40% wagowych.

Stosunek molowy jonów potasu do jonów sodu wynosi korzystnie między 0,6:1 a 10:1, bardziej korzystnie wynosi między 0,65:1 a 5:1, a najbardziej korzystnie wynosi między 0.9:1 a 1.6:1, tzn. jest blisko równomolowy.

W korzystnej postaci wykonania wynalazku, polifosforanowy materia ł wypeł niacza aktywnego znajduje się co najmniej częściowo w postaci tripolifosforanu, a korzystnie co najmniej częściowo jest tripolifosforanem potasu.

Korzystnym źródłem jonów sodu jest co najmniej częściowo materiał wspomagającego wypełniacza aktywnego, korzystnie typu oligokarboksylanowego lub polikarboksylanowego, taki jak związki wybrane z grupy składającej się z cytrynianu sodu, polikarboksylanu sodu i jego kopolimerów, glukonianu sodu i ich mieszanin.

PL 204 786 B1

Korzystne jest ponadto, aby kompozycja w swej nie zabarwionej postaci była prześwitującą lub przezroczystą cieczą lub żelem o przepuszczalności światła większej niż 30%, korzystnie większej niż 40%, a bardziej korzystnie większej niż 50% mierzonej sposobem zgodnym z metodą ELVORS.

W korzystnej postaci materiał opakowaniowy jest rozpuszczalnym w wodzie lub dyspergowalnym w wodzie, materiałem w postaci folii, korzystnie wybranym z grupy składającej się z homopolimerów opartych na poli(alkoholu winylowym), kopolimerów lub polimerów szczepionych, poli(tlenku etylenu) i pochodnych celulozy.

Korzystnie materiał opakowaniowy jest wyrobem formowanym wtryskowo z poli(alkoholu winylowego) lub celulozy.

W korzystnej realizacji, wodna kompozycja jest kompozycją do zmywarek, środkiem do płukania, środkiem zmiękczającym wodę lub kompozycją do prania.

Określony wyżej produkt ma zastosowanie w domowych zmywarkach lub pralkach, co stanowi kolejny przedmiot wynalazku.

Sposób wytwarzania wodnej ciekłej kompozycji o zawartości wody miedzy 20 a 50% wagowych, zawierającej co najmniej jeden materiał wypełniacza aktywnego w postaci polifosforanu i co najmniej jedno źródło jonów potasu i co najmniej jedno źródło jonów sodu, w którym stosunek molowy potasu do sodu wynosi miedzy 0,55:1 a 20:1 polega na tym, że w pierwszym etapie rozpuszcza się w wodzie przynajmniej główną część (tzn. więcej niż 50%) źródła jonów sodu, a w drugim etapie, w uzyskanym roztworze wodnym, rozpuszcza się polifosforanowy materiał wypełniacza aktywnego. Korzystnie w pierwszym etapie rozpuszcza się w wodzie zasadniczo całe ź ródło jonów sodu.

Korzystnie w tym sposobie, źródłem jonów sodu jest cytrynian sodu, a polifosforanowym materiałem wypełniacza aktywnego jest tripolifosforan potasu.

Opakowania (pojemniki lub saszetki), wykonane z materiału rozpuszczalnego w wodzie lub dyspergowalnego w wodzie mogą być wytwarzane i napełniane każdym dowolnym sposobem, na przykład przez formowanie na gorąco materiału w postaci folii do postaci kieszeni, napełnienie kieszeni kompozycją wodną stosowana w wynalazku i szczelne zamknięcie kieszeni za pomocą tego samego lub innego materiału w postaci folii. Szczelne zamknięcie można wykonać przez zespawanie brzegów kieszeni. Można stosować inne sposoby szczelnego zamykania, takie jak zgrzewanie za pomocą promieniowania podczerwonego, zgrzewanie promieniowaniem o częstotliwości radiowej, zgrzewanie ultradźwiękami, zgrzewanie laserem, za pomocą rozpuszczalników, zgrzewanie za pomocą drgań lub zgrzewanie tarciowe. Można stosować także kleje, takie jak wodę lub roztwory wodne materiału z jakiego wytworzona jest folia. Istnieją takż e inne sposoby wytwarzania pojemników, takie jak formowanie wtryskowe, jakie ujawniono, na przykład, w opisie WO 01/36290. Wiele szczegółów na temat sposobów wytwarzania pojemników można znaleźć w znanym stanie techniki, takim jak opis patentowy CA-A-1 112 534.

Istnieje wiele materiałów stanowiących wypełniacz aktywny, odpowiednich do stosowania w kompozycjach detergentowych, w szczególnoś ci sole sodowe i potasowe polifosforanów, takie jak tripolifosforany, pirofosforany lub metafosforany. Korzystnym związkiem dla obecnego wynalazku jest tripolifosforan potasu.

Zgodnie z wynalazkiem, istotną cechą kompozycji detergentowej jest stosunek jonów potasowych do jonów sodowych. Nie chcąc się wiązać żadną teorią, zakłada się, że obecność tych dwu typów kationów w określonym stosunku wagowym prowadzi do określonej równowagi regulującej trwałość długoterminowych zmian masy, polegających na utracie i pochłanianiu wody w kompozycji.

Chociaż korzystne jest stosowanie tripolifosforanu potasu jako wypełniacza aktywnego, służącego równocześnie jako źródło jonów potasu, możliwe jest także stosowanie sodowego materiału polifosforanowego jako wypełniacza aktywnego wraz z różnymi solami potasu.

Korzystnym źródłem jonów sodu jest źródło typu oligokarboksylanów lub polikarboksylanów, takich jak cytrynian sodu, polikarboksylan sodu i jego kopolimery, glukonian sodu lub ich mieszaniny. W przypadku stosowania tych materiałów występuje dodatkowa korzyść, ponieważ wykazują one równocześnie wpływ zwiększający działanie wypełniacza aktywnego, wspomagając tym samym działanie detergentowe.

Kompozycja może zawierać ewentualnie także jeden lub więcej dodatkowych składników. Obejmują one konwencjonalne składniki kompozycji detergentowych, takie jak środki powierzchniowo czynne, środki bielące, środki wspomagające działanie środków bielących, środki hamujące korozję srebra, enzymy, stabilizatory enzymów, środki usuwające plamy, środki zapobiegające przenoszeniu barwników, rozjaśniacze optyczne, środki perfumujące, środki barwiące i barwniki.

PL 204 786 B1

W przygotowaniu wodnej kompozycji stosowanej w wynalazku niespodziewanie stwierdzono, że szczególna kolejność etapów jest korzystna, gdy wytwarza się kompozycje przezroczyste, mianowicie, rozpuszczenie całego lub przynajmniej większej części (np., większej niż 50%) źródła jonów sodu, takiego jak cytrynian sodu, glukonian sodu itd., w wodzie przed dodaniem polifosforanowego wypełniacza aktywnego, takiego jak tripolifosforan potasu do uzyskanego roztworu wodnego. Przystępując do przygotowania produktu przezroczystego przez rozpuszczenie najpierw głównej części polifosforanowego wypełniacza aktywnego, a potem dodając źródło jonów sodu uzyskuje się nieprzezroczyste, mleczne produkty. Korzystnie inne składniki powinny być dodawane po całkowitym rozpuszczeniu głównych składników.

Także niespodziewanie stwierdzono, że wodna kompozycja według wynalazku dawała się łatwiej zagęszczać za pomocą zwykle stosowanych zagęszczaczy, takich jak poliakrylany lub ich pochodne, lub zagęszczaczy opartych na polisacharydach, np., żywicy ksantanowej, niż tego oczekiwano, w przypadku zagęszczania takich stężonych kompozycji o dużym stężeniu elektrolitu, o której sądzono, że będzie wyjątkowo trudna. Niespodziewanie nie obserwowano takiego wpływu dla wodnej kompozycji według wynalazku.

Dalsze szczegóły i korzyści kompozycji wodnych według wynalazku staną się widoczne z następujących dalej przykładów.

P r z y k ł a d y

P r z y k ł a d y 1 do 3 i p r z y k ł a d y p o r ó w n a w c z e 1 do 3

Wytwarzano różne kompozycje wodne zgodnie z danymi podanymi w tabeli 1 poniżej. Kompozycje z przykładów porównawczych 1 i 2 zawierają tylko tripolifosforan potasu bez dodatkowego źródła jonów sodu. Kompozycja z przykładu porównawczego 3 zawiera tylko sole sodu obejmujące tripolifosforan sodu.

Kompozycje 1 do 5 według wynalazku wykonano dodając najpierw zagęszczacz do wody, a następnie rozpuszczając całkowicie cytrynian sodu przed dodaniem tripolifosforanu potasu. Dalsze składniki takie jak enzymy dodawano potem. We wszystkich przypadkach uzyskiwano przezroczystą lub lekko perłową kompozycję wodną. Zmiana porządku dodawania cytrynianu sodu i tripolifosforanu potasu do wody prowadziła do silnie nieprzezroczystych, mlecznych kompozycji z nierozpuszczonymi cząstkami.

Kompozycje według wynalazku w niezabarwionej postaci wykazywały dużą przezroczystość dla światła mierzoną za pomocą metody badania przezroczystości ELVORS.

Metoda badania przezroczystości ELVORS

Źródło światła (500 W, Dϋwi GmbH, model 93024) umieszczono na wprost luksomierza (Elvors LM-1010) w odległości 130 cm. Przepuszczano światło przez próbkę kompozycji według wynalazku o grubości 5 mm, pokrywającą powierzchnię 25 cm². Próbkę umieszczano w odległości 4 cm od fotokomórki. Odczytywano wartość zmierzoną przez aparat i obliczano tak zwany współczynnik przepuszczalności z następującego wzoru:

wielkość zmierzona dla kompozycji współczynnik = - x 100% wielkość zmierzona dla czystej wody

Przykłady 1-5 pokazują współczynniki przepuszczalności wynoszące 40-90%. Porównawczy przykład 3 wykazuje współczynnik przepuszczalności 7%.

Do wytwarzania pojemników stosowano materiał w postaci folii opartej na poli(alkoholu winylowym), mianowicie Hi Selon C-200, dostępny z firmy Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Osaka, Japonia, Monosol M 8543, dostępny z firmy Chris Craft Inc., Gary, Indiana, USA i Sokalan ES 95014, dostępny z firmy BASF AG, Ludwigshafen, Niemcy o grubości folii 100 μ^ι. Folię z poli(alkoholu winylowego) formowano na gorąco w maszynie do formowania na gorąco pracującej w temperaturze 115 do 120°C do postaci kieszeni o długości 39 mm, szerokości 29 mm i głębokości 16 mm. Tak uformowaną kieszeń napełniano 10 ml wodnej kompozycji według wynalazku. Następnie u góry kieszeni umieszczano pasek 75 μ^ι folii z tego samego materiału jak kieszeń i szczelnie spawano go w temperaturze 144-148°C. Tak przygotowane pojemniczki rozdzielano od siebie przez rozcinanie brzegów.

PL 204 786 B1 ,—I (ΰ I—ι φ Λ Φ Η

Przykład porównaw^czy 3	cn	1	co σι rH	1	1	O cm co	om «-u	1	cn r-	cn	1	1	1	1	1	I	1	1	T—ł co	ioo |
Przykład porównawczy 2	co	50, 0	1	1	1	1	o CO	1	1	co	0,50	o LO o	1	οτΌ	1	I	o I-1 o	1	o CM 'śT	10° 1
Przykład porównawczu 1	r>	54,7	1	1	1	1	1	1	I	C	1	1	1	1	1	I	o ł—1 o	o LO o		O o t—1
Przykład 5	kO	25,0	1	I 25,0 I	o o t—1	1	0,71	0,08	1	kO	1	1	1 0,50 I	1	1	o ,—j o	i	0,020	37,87	o o ,-1
fO $ N M CU	LO	33,50	1	| 33,50 |	1	1	L 0-97 I	l 0,05 I	1	LO	1	1	1	1	o i—1 o	1	1	I	31,880	o o 1-i
Przykład 3		30, 0	1	I 30,0 |	1	1	1 2,30 I	1 0,60 |	1		1	1	1	1	1	1 0,10 I	t	LO o o	| 36, 950 |	o o rH
Przykład 2	CO	30,0	l	O o CO	1	1	1 0,97 1	O 00 o	I	00	1	1	1	1	1	o t—1 o	1	0,05 |	38,080 |	1 οοτ
Ό Φ 3. Ϊ>Ί N CU	CM	30,0	1	1 30,0 1	1	1	1 0,97 |	1	1	CM	1	1		I	o 1—l o	1	1	1	1 38,680 |	1 ioo |
	—1	tripolifosforan potasu	tripolifosforan sodu	cytrynian sodu	cytrynian potasu	dikrzemian sodu	enzymy	poliakrylan	alkohol z łoju wołowego	r—ł	niejonowy środek powierzchniowo czynny (EO/PO)	żywica ksantanowa	Sokalan CP 5 |	KOH |	kwas fosforowy	kwas siarkowy	środek konserwujący	środek barwiący |	woda |	| Łącznie |

PL 204 786 B1

W celu zbadania trwałości pojemników napełnionych kompozycją z przykładów i przykładów porównawczych, pojemniki mocowano za jeden koniec w pozycji wiszącej z kartką, w pokoju o stabilizowanych warunkach otoczenia, mianowicie w temperaturze 20°C i wilgotności względnej 60 do 65%.

Mierzono utratę lub wzrost masy pojemników w czasie.

Dla kompozycji z przykładów porównawczych 1 i 2 obserwowano zasadniczą utratę masy aż do 30 dni. Następnie masa niespodziewanie zaczęła ponownie rosnąć. Ta niestabilność zmian masy jest niepożądana dla przezroczystych kompozycji detergentowych pakowanych w pojemniczkach lub saszetkach.

Dla kompozycji z porównawczego przykładu 3 obserwowano zasadniczą utratę masy w ciągu 14 dni. Po 6 dniach kompozycja zaczęła krystalizować.

Dla kompozycji według wynalazku występowała tylko niewielka utrata masy do maksimum 4% podczas pierwszych dni. Następnie kompozycja była raczej trwała, nie wykazując znaczniejszych zmian masy. Ten typ trwałości w przypadku długoterminowych zmian jest bardzo pożądany dla wyżej wymienionych produktów.

Postaci realizacji ujawnione w obecnym opisie i/lub zastrzeżeniach mogą zarówno oddzielnie jak i w kombinacji, stanowić materiał dla realizowania wynalazku w różnych jego postaciach.

P r z y k ł a d 6

Przez zmieszanie razem wskazanych składników we wskazanych proporcjach wagowych wytworzono ciecz do prania silnie zabrudzonych materiałów.

Neodol 2507, alkohol linowy C11-15 18% alkilobenzenosulfonian sodu Bisoft D-62 5,5% węglan sodu 2% metakrzemian sodu bezwodny 5% pirofosforan tetrapotasowy 20% cytrynian sodu 7,5%

Calsopol ETDZ, polimer z firmy Goodrich 0,5% woda odtwardzona 41,5%

Kompozycję napełniono do pojemników stosując następującą procedurę.

Do formowania na gorąco bezwodnej folii PVOH stosowano maszynę do termoformowania Multivac, pracującą przy 6 cyklach/minutę w warunkach otoczenia w temperaturze 25°C i 35% RH (±5%

RH). Folię PVOH wytwarzano metodą rozdmuchiwania z granulek dostarczanych przez PVAXX ref.

C120 o stopniu hydrolizy 88% i grubości 110 μm. Po uformowaniu zawartość wody w PVOH była nieznaczna. Folię PVOH owijano i uszczelniano w pojemniku z polietylenu, który pozostawał szczelny aż do momentu bezpośrednio przez użyciem. Folię PVOH formowano na gorąco w prostokątnej formie o długości 39 mm, szerokości 29 mm i głębokości 16 mm, z dolnymi krawędziami zaokrąglonymi promieniem 10 mm w temperaturze 115-118°C. Tak uformowaną kieszeń napełniano 17 ml kompozycji i na górze umieszczano identyczną folię i spawano w 144-148°C. Tak przygotowane pojemniki oddzielano od siebie przez cięcie brzegów. Każdy pojemnik zaokrąglano i miał on dobry wygląd. Po kilku godzinach uzyskiwały one nawet jeszcze bardziej atrakcyjny zaokrąglony kształt.

P r z y k ł a d 7

Powtarzano przykład 6 z tym wyjątkiem, że preparat zawierał 0.2% kwasu cytrynowego i 0.2% wodorowęglanu sodu, a ilość wody zmniejszona była do 41,1%.

Stosowaną folią PVOH był Monosol M8534 (o normalnej zawartości wody), otrzymywany z firmy Craft Inc., Gary, Indiana, USA o stopniu hydrolizy 88% i grubości 100 μm. Kieszenie napełniano 10 ml kompozycji i na górze umieszczano folię PVOH z Monosolu M 8534 o grubości 75 μm i uszczelniano na gorąco w temperaturze 144-148°C.

Claims (16)

1. Zastrzeżenia patentowe

   1. Produkt detergentowy obejmujący ciekłą wodną kompozycję detergentową opakowaną w materiał opakowaniowy rozpuszczalny w wodzie lub dyspergowalny w wodzie, w postaci folii lub kształtki, wybrany z grupy składającej się z homopolimerów opartych na poli(alkoholu winylowym), kopolimerów lub polimerów szczepionych, poli(tlenku etylenu) i pochodnych celulozy, gdzie wodna ciekła kompozycja detergentowa ma zawartość wody między 20 a 50% wagowych i zawiera co najPL 204 786 B1 mniej jeden polifosforanowy materiał wypełniacza aktywnego, jony potasu i sodu, znamienny tym, że stosunek molowy jonów potasu do sodu wynosi między 0,55:1 a 20:1.
2. 2. Produkt według zastrz. 1, znamienny tym, że zawartość wody wynosi między 30 a 40%.
3. 3. Produkt wedł ug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ż e stosunek molowy jonów potasu do sodu wynosi między 0,6:1 a 10:1.
4. 4. Produkt według zastrz. 3, znamienny tym, że stosunek molowy jonów potasu do sodu wynosi między 0,65:1 a 5:1.
5. 5. Produkt według zastrz. 4, znamienny tym, że stosunek molowy jonów potasu do sodu wynosi między 0,9:1 a 1,6:1.
6. 6. Produkt według dowolnego z zastrzeżeń 1-5, znamienny tym, że polifosforanowy materiał wypełniacza aktywnego jest co najmniej częściowo w postaci tripolifosforanu.
7. 7. Produkt według zastrz. 6, znamienny tym, ż e polifosforanowy materiał wypełniacza aktywnego jest co najmniej częściowo tripolifosforanem potasu.
8. 8. Produkt według dowolnego z zastrzeżeń 1-7, znamienny tym, że jony sodowe dostarczane są co najmniej częściowo przez materiał wspomagający działanie wypełniacza aktywnego.
9. 9. Produkt według zastrz. 8, znamienny tym, ż e materiał wspomagają cy dział anie wypeł niacza aktywnego jest typu oligokarboksylanu lub polikarboksylanu.
10. 10. Produkt według zastrz. 9, znamienny tym, że materiał wspomagający działanie wypełniacza aktywnego typu oligokarboksylanu lub polikarboksylanu wybrany jest z grupy składającej się z cytrynianu sodu, poliakrylanu sodu i jego kopolimerów, glukonianu sodu i ich mieszanin.
11. 11. Produkt według dowolnego z zastrzeżeń 1-11, znamienny tym, że kompozycja w jej postaci niezabarwionej jest prześwitującą lub przezroczystą cieczą lub żelem, wykazującym współczynnik przepuszczalności większy niż 30%, korzystnie większy niż 40%, najbardziej korzystnie większy niż 50%, mierzony metodą badania przepuszczalności ELVORS.
12. 12. Produkt według dowolnego z zastrzeżeń 1-11, znamienny tym, że materiał opakowaniowy jest rozpuszczalnym w wodzie lub dyspergowalnym w wodzie materiałem w postaci folii.
13. 13. Produkt według zastrz. 12, znamienny tym, że materiał folii wybrany jest z grupy składającej się z homopolimerów lub kopolimerów opartych na poli(alkoholu winylowym) lub szczepionych polimerów, poli(tlenku etylenu) i pochodnych celulozy.
14. 14. Produkt według dowolnego z zastrzeżeń 1-11, znamienny tym, że materiał opakowaniowy jest wyrobem formowanym wtryskowo z poli(alkoholu winylowego) lub celulozy.
15. 15. Produkt według dowolnego z zastrzeżeń 1-14, znamienny tym, że kompozycja wodna jest kompozycją do zmywarek, środkiem do płukania, środkiem zmiękczającym wodę lub kompozycją do prania.
16. 16. Zastosowanie produktu określonego w zastrz. 1-15 do stosowania w domowych zmywarkach lub pralkach.