Wedlug sposobu, opisanego w patencie niemieckim Nr 526854 i patencie szwajcar¬ skim Nr 153484, mozna zapomoca chlorow¬ copochodnych alylowych znacznie przyspie¬ szyc wprowadzenie grupy alylowej do kwa¬ su barbiturowego albo do jego jednopodsta- wionych (w pozycji 5) pochodnych alkylo- wych lub arylowych, jezeli do masy reak¬ cyjnej doda sie male ilosci miedzi lub zwiazków miedzi.Znaleziono obecnie, ze przylaczanie sie grupy alylowej do azotu w C, C-dwupod- stawionych kwasach barbiturowych zapomo¬ ca chlorowcopochodnych alylowych równiez przyspiesza sie przez dodanie miedzi, jed¬ nakowoz z tern ograniczeniem, ze w tym przypadku metaliczna miedz rozdrobniona znacznie silniej dziala od soli miedzi.Sposób ten, bez stosowania miedzi jako katalizatora jest jako taki znany (Arthur W.Dox i Edward G. Jones; Journ. Amer.Chem. Soc. 51, 1929, str. 316—318). W ce¬ lu przeprowadzenia reakcji bez miedzi, na¬ lezy prace prowadzic w temperaturze wrze¬ nia pod chlodnica zwrotna, przyczem jed¬ nak sprzyja to powstawaniom reakcyj po¬ bocznych, zwlaszcza rozszczepieniu pier¬ scienia kwasu barbiturowego przez zasady,Olrzftoujafiica*ów«as produkty reakcji trudne do oczyszczenia. We wszystkich tych przypadkach wydajnosc zatem jest niniej¬ sza, niz wedlug niniejszego sposobu. Przy uzyciu odpowiedniej ilosci srodka alylujace- go udaje sie alylowac w {la^ym razie oby¬ dwa atomy azotu C, C-dwupodstawionych kwasów barbiturowych.Przyklad L 208 cz. wag. kwasu C, Q- dwualylobarbiturowego rozpuszcza sie w roztworze 40 cz. wag. wodorotlenku sodu w 700 cz. wag. wodty* Ifciteppue dodaje sie 121 cz. wag. bromku alylowego i 0,5 cz. wag. naj¬ drobniejszej metalicznej mied^ (tak zwanej miedzi naturalnej C). wrpy jfrdbrsm miesza¬ niu reakcja nastepuje natychmiast przy sil¬ nem rozgrzaniu i jest juz zakonczona po 20—30 minutach.^Produkt reakcji, wydzie¬ lajacy sie pierwotnie jako olej, krystalizuje szybko i moze byc oczyszczony przez roz¬ puszczenie w zimnym rozcienczonym lugu sodowym, wytracenie kwasem i przekrysta- lizowanie z rozcienczonego alkoholu. Wy¬ dajnosc wynosi 87% ilosci teoretycznej.Kwas /Y^alifte-C^^HruaLylo-barbituFOwy topnieje w 68—69°C. Przy alylowaoki kwa-* su C,C-dwualylobarbiturowego wedlug Dox'a i Jones'a (locum cito str. 317, ustep 4) otrzymuje sie wydajnosc, wynoszaca mniej wiecej 20% ilosci teoretycznej.Przyklad II. 800 cz. wag. 10%-owego lugu sodowego ochladza sie do +5°C i roz¬ puszcza w nim, micsiajac, 210 cz. wag, kwa¬ su izopropyloalyloharbiiurowego. Nastepnie po wprowadzeniu 0,5 cz. wag. najdrobniej¬ szego prosiku miedziowego dolewa sie odra- zu 242 cz. wag. bromku alylowego. Reakcja nastepuje natychmiast przy silnem rozgrza¬ niu. Produkt reakcji wydziela sie jako plyn¬ ny olej. Pb uplywie mniej wiecej 1 godzimy reakcja jest juz zakonczona zupelnie. Wów¬ czas olej wyciaga sie eterem, z roztworu e- terowego wymywa przez wstrzasanie z roz- ciencroaym lugiem sodowym drobne ilosci niezupelnie salylowanego zwiazku, poczem pozostalosc, po uwolnieniu od srodka rozpu¬ szcza jace^o, destyluje sie W prózni. Tak otrzymany kwas 1, 3,5-trójalylo-5-izopropy- Jobarbiturowy tworzy przezroczysty latwo plynny olej, który destyluje bez rozkladu w temperaturze 171° — 174°C przy mniej wie¬ cej 14 mm cisnienia.Przyklad III. 232 cz. wag. kwasu feny- loetylobarbiturowego zalewa sie, mieszajac, 800 cz. wag. wody i rozpuszcza przez doda¬ nie li 0,5 cz. wag. lugu sodowego (36,2%).Do roztworu, zadanego 0,5 cz. wag. proszku miedziowego, dodaje sie, kroplami, w ciagu V2 godziny, 77 cz. wag. chlorku alylowego.Zauwaza sie wyraznie dosc znaczne roz¬ grzani Wkrótce po skonczonem dodawaniu chlorku alylowego reakcja sie konczy. Doda¬ je sie wówczas chlodzac, 110 cz. wag. lugu sodowego 36% -owego, nie przerywajac mie¬ szania, i roztwór filtruje. Przesacz nasyca sie na gimno dwutlenkiem wegla, zbiera wy¬ dzielajacy sie olej i destyluje pod zmniej- szonem cisnieniem. W temperaturze 225°— 230°C przechodzi pod cisnieniem 14 mm bezbarwny olej, który zwolna krzepnie i moze byc przekrystalizowany z rozcienczo¬ nego alkoholu. Otrzymany kwas C,C-feny- loetylo-Ar-jednoalylobarbiturowy topnieje w 68 — 69°C Przyklad IV, 246 cz. wag. kwasu C,C- benzyloetylobarbiturowego rozpuszcza sie, dobrze mieszajac, w 705 cz. wag. lugu sodo¬ wego 5,7%, dodaje 0,3 cz. wag. najdrobniej¬ szego proszku miedziowego i 77 cz. wag. chlorku alylowego, przyczem temperatura szybko sie podnosi. Po uplywie mniej wiecej V2 godziny reakcja jest juz zakonczona.Przerabiajac dalej produkt reakcji, jak opi¬ sano w przykladzie III, otrzymuje sie kwas C, C-benzyloetylo-iV-alylobarbiturowy w postaci bezbarwnych krysztalów o punkcie topnienia 77 — 78°C, które destyluja bez rozkladu, pod cisnieniem 14 mm w tempera¬ turze 225 — 229aC.Przyklad V. 260 cz. wag. kwasu Me- nylo-5,5-dwuetylofoarbiturowego rozpuszcza $ie w 1000 cz. objetosciowych normalnego - 2 -lu^u potasowego w zwyklej temperaturze.Do tego roztworu dodaje sie, dobrze miesza¬ jac, 0,5 cz. wag. miedzi naturalnej C oraz 121 cz, wag. bromku alylowego i miesza w przeciagu 2 — 3 godzin. Otrzymuje sie kwas 1 - alylo-3-fenylo-5,5-dwuetylobarbiturowy, poczatkowo jako olej, który moze byc dalej przerobiony jak opisano w przykladzie IL Reagu j acy obój etnie cz ter opodstawiony kwas barbiturowy wrze, pod cisnieniem 14 mm, w temperaturze 208 — 210°C. Otrzy¬ many destylat, zwolna krzepnacy, mozna przekrystalizowac z alkoholu, poczem wy¬ dzielony produkt posiada punkt topnienia w temperaturze 72 -h- 73°C. PL PL