PL200708B1 - Sposób obniżania emisji zapachów z wodnych, stabilizowanych koloidami ochronnymi dyspersji aromatycznych kopolimerów winylo-1,3-dienowych - Google Patents
Sposób obniżania emisji zapachów z wodnych, stabilizowanych koloidami ochronnymi dyspersji aromatycznych kopolimerów winylo-1,3-dienowychInfo
- Publication number
- PL200708B1 PL200708B1 PL348881A PL34888199A PL200708B1 PL 200708 B1 PL200708 B1 PL 200708B1 PL 348881 A PL348881 A PL 348881A PL 34888199 A PL34888199 A PL 34888199A PL 200708 B1 PL200708 B1 PL 200708B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dispersion
- weight
- diene
- aromatic vinyl
- aqueous
- Prior art date
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 81
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 title claims abstract description 13
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims abstract description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title abstract description 11
- 230000009467 reduction Effects 0.000 title description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- LLVWLCAZSOLOTF-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-[1,4,4-tris(4-methylphenyl)buta-1,3-dienyl]benzene Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C(C=1C=CC(C)=CC=1)=CC=C(C=1C=CC(C)=CC=1)C1=CC=C(C)C=C1 LLVWLCAZSOLOTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 23
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 12
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 claims description 8
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 6
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IEPRKVQEAMIZSS-AATRIKPKSA-N diethyl fumarate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-AATRIKPKSA-N 0.000 claims description 3
- FNMTVMWFISHPEV-AATRIKPKSA-N dipropan-2-yl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CC(C)OC(=O)\C=C\C(=O)OC(C)C FNMTVMWFISHPEV-AATRIKPKSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 3
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XXURNZLYJUXXCF-CMDGGOBGSA-N (e)-4-octan-3-yloxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CCCCCC(CC)OC(=O)\C=C\C(O)=O XXURNZLYJUXXCF-CMDGGOBGSA-N 0.000 claims 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 28
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 14
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 13
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 8
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 alkyl radical Chemical class 0.000 description 4
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 4
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 4
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004332 deodorization Methods 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 2
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 2
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 238000012667 polymer degradation Methods 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- XLYMOEINVGRTEX-ONEGZZNKSA-N (e)-4-ethoxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CCOC(=O)\C=C\C(O)=O XLYMOEINVGRTEX-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 description 1
- 229920000856 Amylose Polymers 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000011632 Caseins Human genes 0.000 description 1
- 108010076119 Caseins Proteins 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- HETCEOQFVDFGSY-UHFFFAOYSA-N Isopropenyl acetate Chemical compound CC(=C)OC(C)=O HETCEOQFVDFGSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATTZFSUZZUNHBP-UHFFFAOYSA-N Piperonyl sulfoxide Chemical compound CCCCCCCCS(=O)C(C)CC1=CC=C2OCOC2=C1 ATTZFSUZZUNHBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010073771 Soybean Proteins Proteins 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 235000019568 aromas Nutrition 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- HHSPVTKDOHQBKF-UHFFFAOYSA-J calcium;magnesium;dicarbonate Chemical compound [Mg+2].[Ca+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O HHSPVTKDOHQBKF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071162 caseinate Drugs 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001877 deodorizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- XLYMOEINVGRTEX-UHFFFAOYSA-N fumaric acid monoethyl ester Natural products CCOC(=O)C=CC(O)=O XLYMOEINVGRTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 229940014259 gelatin Drugs 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- ZADYMNAVLSWLEQ-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-);silicon(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Mg+2].[Si+4] ZADYMNAVLSWLEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940074369 monoethyl fumarate Drugs 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004968 peroxymonosulfuric acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000013558 reference substance Substances 0.000 description 1
- WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N ricinelaidic acid Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C\CCCCCCCC(O)=O WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N 0.000 description 1
- 229960003656 ricinoleic acid Drugs 0.000 description 1
- FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N ricinoleic acid Natural products CCCCCCC(O[Si](C)(C)C)CC=CCCCCCCCC(=O)OC FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000010079 rubber tapping Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229940001941 soy protein Drugs 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C1/00—Treatment of rubber latex
- C08C1/02—Chemical or physical treatment of rubber latex before or during concentration
- C08C1/04—Purifying; Deproteinising
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/006—Removal of residual monomers by chemical reaction, e.g. scavenging
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
Wynalazek dotyczy sposobu obni zania emisji zapachów z wodnych, stabilizowanych koloidami ochronnymi, dyspersji aromatycznych kopolimerów winylo-1,3-dienowych. Sposób polega na tym, ze w ko ncowej fazie emulsyjnej polimeryzacji mieszaniny zawieraj acej co najmniej jeden aromatyczny winyl i co najmniej jeden 1,3-dien, w obecno sci jednego lub wi ecej ochronnych koloidów, dodaje si e od 0,01 do 15,0% wagowych jednego lub wi ecej monomerów wybranych z grupy obejmuj acej rozga- lezione lub nierozgalezione estry alkilowe mononienasyconych kwasów mono- lub dikarboksylowych. PL PL PL PL
Description
Wynalazek dotyczy sposobu obniżania emisji zapachów z wodnych, stabilizowanych koloidami ochronnymi dyspersji aromatycznych kopolimerów winylo-1,3-dienowych, jak również proszków do redyspersji otrzymywanych poprzez suszenie tych wodnych dyspersji.
Wodne dyspersje polimerowe na bazie dyspersji aromatycznego kopolimeru winylo-1,3-dienu, jak również otrzymywane z nich proszki do redyspersji, głównie przez suszenie rozpryskowe, stosowane są głównie w sektorze konstrukcyjnym jako środki zwiększające jakość gotowych mieszanin proszkowych cementu lub typu niecementowego. Niedogodnością związaną z dyspersjami i proszkami do redyspersji tego typu jest to, że zawierają lotne składniki o intensywnym zapachu, np. merkaptany - stosowane jako regulatory masy molekularnej podczas polimeryzacji, amoniak - stosowany do neutralizacji, resztkowe monomery, zanieczyszczenia z monomerów nie podlegające polimeryzacji, lotne produkty reakcji utworzone z monomerów w warunkach reakcyjnych, lub również lotne produkty degradacji polimerów. Powstały zapach uważany jest za nieprzyjemny zarówno przez producentów jak i przez użytkowników. W związku z tym, istnieje potrzeba odwaniania wodnych dyspersji polimerowych.
Znanym jest, że dyspersje polimerowe można poddawać odwanianiu poprzez dodatkową obróbkę fizyczną lub chemiczną. Przykładem procesu fizycznego jest destylacja, zwłaszcza destylacja z parą wodną lub odpędzanie rozpuszczalnika przy użyciu inertnego gazu, zawarta w opisie EP-A 327006. Niedogodnością takiego typu procesu jest to, że wiele dyspersji nie jest wystarczająco stabilnych do takiego typu odwaniania, gdyż zachodząca koagulacja, wymaga skomplikowanej filtracji dyspersji przed ich dalszym zastosowaniem. Inną niedogodnością procesu jest to, że mimo iż udaje się zredukować proporcję substancji lotnych w wodnej dyspersji polimerowej, to wciąż pozostaje nierozwiązany problem utylizacji tych substancji.
Znanym jest, że z dyspersji polimerowych można usunąć monomery o silnym zapachu poprzez dalszą obróbkę chemiczną. Przykładowo, publikacja DE-A 4419518 ujawnia proces chemiczny do obniżania ilości monomerów resztkowych przy zastosowaniu dodatkowej polimeryzacji wolnorodnikowej z ekspozycją na układ inicjujący redoks. Natomiast publikacja US-A 4529753 ujawnia sposób, w którym resztkową zawartość monomerów wodnych dyspersji polimerowych redukuje się , przeprowadzając po zasadniczej polimeryzacji dodatkową polimeryzację wolnorodnikową inicjowaną przez układ szczególnego wolnorodnikowego inicjatora redoks. Tego typu układy inicjatora redoks obejmują co najmniej jeden utleniacz, co najmniej jeden środek redukujący i co najmniej jeden lub więcej z jonów metali przejściowych występujący na różnych stanach walencyjnych.
Jednakże niedogodnością omówionych powyżej sposobów jest to, że mimo iż mogą one powodować pewne obniżenie zawartości resztkowych monomerów w trakcie stosowania w dyspersjach polimerowych o silnym zapachu, takich jak dyspersje styren-butadien, to nie są one skuteczne w obniżaniu nieprzyjemnego zapachu związanego z obecnością styrenu i silnie zapachowych produktów ubocznych, przykładowo merkaptanów, zanieczyszczeń monomerów nie podlegających polimeryzacji, lotnych produktów reakcyjnych monomerów lub lotnych produktów degradacji polimerów.
W publikacji DE-A 19728997 ujawniono sposób pozbawiania zapachu wodnych dyspersji polimerowych poprzez dodawanie, w procesie ich otrzymywania, soli cynku kwasu rycynolowego i/lub soli cynku kwasu abietynowego lub odpowiednio, analogicznych kwasów żywicznych i/lub innych soli cynku innych nasyconych lub nienasyconych hydroksylowych kwasów tłuszczowych o 16 lub więcej atomach węgla. Jednakże niedogodnością takiego sposobu jest to, że w związku z dodatkowym obciążeniem elektrolitem następuje pogorszenie stabilności wodnych dyspersji polimerowych.
Znana jest adsorbująca aktywność adsorbentów w stosunku do lotnych substancji organicznych. W publikacji WO-A 98/11156 ujawniono proces, w którym dodatek nawet niewielkich ilości (od 0,1 do 20% wagowych w przeliczeniu na składniki polimerowe dyspersji) węgla aktywnego do dyspersji polimerowych łączy tworzące zapach lotne zanieczyszczenia tak silnie, że nie są one praktycznie wykrywalne zarówno w dyspersjach polimerowych jak i w produktach otrzymywanych przy stosowaniu tych dyspersji polimerowych. Niedogodnością takiego procesu jest to, że w celu skutecznego obniżania zapachu, czas przebywania węgla aktywnego wynosi od dwóch lub więcej godzin, oraz że dyspersję zazwyczaj należy przefiltrować (zwłaszcza układy z pigmentami, np. farby emulsyjne) przed jej dalszym używaniem. Jest to niedogodne zarówno z ekonomicznego jak i ekologicznego punktu widzenia, zwłaszcza odkąd utylizacja przefiltrowanego zanieczyszczonego węgla aktywnego jest wciąż nierozwiązana.
PL 200 708 B1
Wodne, ochronne dyspersje aromatycznych kopolimerów winylo-1,3-dienu stabilizowane koloidalnie są układami dwufazowymi składającymi się z fazy wodnej i fazy polimerowej. Zarówno zdyspergowane cząsteczki polimeru jak i wodne środowisko dyspersji są miejscami, w których mogą być obecne składniki o silnym zapachu. Pomiędzy obiema fazami powstaje równowaga podziału. Niedogodnością znanych sposobów obniżania proporcji składników lotnych w wodnych dyspersjach polimerowych jest to, że w sposób istotny oddziałują one jedynie na wodne dyspersje, lub jedynie na cząsteczki polimeru. Oznacza to, że przy stosowaniu znanych sposobów, istotne całkowite obniżenie proporcji lotnych składników w wodnych dyspersjach polimeru jest zasadniczo uzyskiwane drogą procesu dyfuzji (ponowne ustanowienie równowagi podziału) co jest prawdopodobnie powodem niezadowalającej szybkości obniżania proporcji lotnego wonnego materiału z wodnych dyspersji polimeru.
Nieoczekiwanie odkryto, że pozbycie się wonnych substancji zawartych zarówno w fazie wodnej jak i fazie polimeru następuje wtedy, jeśli pod koniec głównej polimeryzacji do mieszaniny reakcyjnej dodaje się estry nienasyconych kwasów karboksylowych.
Wynalazek dotyczy sposobu obniżania emisji zapachów z wodnych, stabilizowanych koloidami ochronnymi dyspersji aromatycznych kopolimerów winylo-1,3-dienowych, poprzez emulsyjną polimeryzację mieszaniny zawierającej co najmniej jeden aromatyczny winyl i co najmniej jeden 1,3-dien, w obecnoś ci jednego lub wię cej koloidu ochronnego, a w razie potrzeby suszenie powstał ej dyspersji polimeru. Istotą sposobu według wynalazku jest to, że w końcowej fazie procesu polimeryzacji, gdy całkowita zawartość wolnego monomeru w wodnej dyspersji polimeru wynosi od 0 do 20% wagowych, dodaje się od 0,01 do 15,0% wagowych jednego lub więcej monomerów wybranych z grupy obejmującej rozgałęzione lub nierozgałęzione estry alkilowe, mające od 1 do 8 atomów węgla w rodniku alkilowym, mononienasyconych kwasów mono- lub dikarboksylowych, gdzie dane w % wagowych są w każ dym przypadku podane w przeliczeniu na zawartość dyspersji.
Dla sposobu według wynalazku korzystnym jest, gdy dodaje się jeden lub więcej estru kwasu akrylowego, kwasu metakrylowego, kwasu fumarowego, kwasu maleinowego lub kwasu itakonowego, a zwłaszcza gdy dodaje się jeden lub wię cej estrów wybranych z grupy obejmują cej: metakrylan metylu, akrylan metylu, metakrylan n-butylu, akrylan n-butylu, metakrylan etylu, akrylan etylu, metakrylan 2-etyloheksylu, akrylan 2-etyloheksylu, fumaran diizopropylu i fumaran dietylu. Dla sposobu równie korzystne jest, gdy kopolimeryzacji poddaje się od 20 do 80% wagowych styrenu i od 20 do 80% wagowych 1,3-butadienu, w razie potrzeby w obecności innych monomerów.
Wspomniane estry alkilowe można dodać jako takie lub w postaci wodnej emulsji. Dodana ilość wynosi korzystnie od 0,1 do 5% wagowych w przeliczeniu na zawartość polimeru wodnej dyspersji polimeru. Addycja ma miejsce pod koniec polimeryzacji, gdy całkowita ilość wolnego monomeru wodnej dyspersji polimeru wynosi od 0 do 20% wagowych, innymi słowy, gdy konwersja całkowitej ilości wykorzystanego monomeru wynosi od 80 do < 100%. Addycja korzystnie odbywa się, gdy całkowita zawartość wolnego monomeru wodnej dyspersji w przeliczeniu na zawartość polimeru dyspersji spadnie do wielkości od 5 do 15% wagowych, co odpowiada konwersji od 85 do 95%. Po dodaniu estrów alkilowych kontynuuje się polimeryzację aż do momentu, gdy nie obserwuje się dalszej konwersji monomerów.
Odpowiednimi aromatycznymi winylami są styren i metylostyren, korzystnym jest kopolimeryzujący styren. Przykładami 1,3-dienów są 1,3-butadien i izopren, najczęściej 1,3-butadien. Zazwyczaj kopolimery zawierają od 20 do 80% aromatycznego winylu i od 20 do 80% 1,3-dienu, a w razie potrzeby inne monomery. W każdym przypadku dane podane w procentach dają 100% wagowych całości.
Przykładami innych monomerów są monomery podlegające kopolimeryzacji z aromatycznymi winylami i 1,3-butadienami, przykładowo etylen, chlorek winylu, (met)akrylany alkoholi mających od 1 do 15 atomów węgla lub estry winylu nierozgałęzionych lub rozgałęzionych kwasów karboksylowych mających od 1 do 15 atomów węgla, komonomerów takich jak etylenowo nienasycone kwasy monoi dikarboksylowe, etylenowo nienasycone karboksyamidy, etylenowo nienasycone karbonitryle, monoi diestry kwasu fumarowego i kwasu maleinowego, bezwodnik maleinowy, etylenowo nienasycone kwasy sulfonowe, komonomery z jednym lub więcej etylenowym nienasyceniem lub komonomery po usieciowaniu, komonomery z epoksydowymi grupami funkcyjnymi, lub komonomery z krzemowymi grupami funkcyjnymi, monomery z grupami hydroksylowymi lub grupami CO. Odpowiednie monomery i komonomery są przedstawione, przykładowo w zgłoszeniu PCT/EP98/06102, które jest tu ujawnione jako odniesienie.
Otrzymywanie przez polimeryzację emulsyjną odbywa się w temperaturze od 40 do 100°C, korzystnie od 60 do 90°C. Polimeryzacja inicjowana jest przy użyciu zwyczajowo stosowanych kombinacji inicjatorów polimeryzacji emulsyjnej lub inicjatorów redoks, przykładowo wodorotlenków, takich jak
PL 200 708 B1 wodorotlenek tert-butylu, związków azo, takich jak azobisizobutyronitryl, lub inicjatorów nieorganicznych, takich jak sole sodu, potasu i amoniaku kwasu peroksodisiarkowego (VI). Ilość zastosowanych wspomnianych inicjatorów wynosi od 0,05 do 3% wagowych w przeliczeniu na całkowitą masę monomerów. Zastosowane inicjatory redoks są połączeniem inicjatorów wspomnianych powyżej wraz ze środkami redukującymi, takimi jak siarczyn sodu, hydroksymetanosiarczyn sodu lub kwas askorbinowy. Ilość środka redukującego wynosi korzystnie od 0,01 do 5,0% wagowych w przeliczeniu na całkowitą masę monomerów.
Mieszanina polimeryzacyjna stabilizowana jest przy użyciu koloidów ochronnych, najczęściej bez dodatku emulgatorów. Odpowiednimi koloidami ochronnymi są całkowicie lub częściowo shydrolizowane polioctany winylu. Innymi odpowiednimi polioctanami winylu są częściowo shydrolizowane shydrofobowane polioctany winylu, gdzie proces nadawania właściwości hydrofobowych przykładowo przeprowadza się przez kopolimeryzowanie z octanem izopropenylu, etylenem lub estrami winylowymi nasyconych alfa-rozgałęzionych kwasów monokarboksylowych mających od 5 do 11 atomów węgla. Innymi przykładami są poliwinylopirolidony; polisacharydy w postaci rozpuszczalnej w wodzie, takie jak skrobie (amyloza i amylopektyna), celulozy i karboksymetyl, metyl, hydroksyetylowe lub hydroksypropylowe ich pochodne; białka takie jak kazeina lub kazeinian lub białko sojowe lub żelatyna; sulfoniany ligninowe; polimery syntetyczne takie jak kwas poli(met)akrylowy, kopolimery (met)akrylanów z komonomerami z karboksylowymi grupami funkcyjnymi, poli(met)akryloamid, kwasy poliwinylosulfonowe i ich rozpuszczalne w wodzie kopolimery; sulfoniany melamina-formaldehyd, sulfoniany naftalen-formaldehyd, kopolimery kwas maleinowy-styren, kopolimery kwas maleinowy-eter winylu i dekstryny takie jak dekstryna żółta.
Odpowiednimi koloidami ochronnymi są też częściowo shydrolizowane polioctany winylu i częściowo shydrolizowane wspomniane shydrofobowane polioctany winylu. Zwłaszcza mogą być stosowane częściowo shydrolizowane polioctany winylu o stopniu hydrolizy od 80 do 93 mol % i o stopniu lepkości Hopplera (4% wodny roztwór, DIN 53015, metoda Hopplera w 20°C) od 1 do 30 mPas, korzystnie od 2 do 15 mPas.
Całkowita ilość zwykle stosowanych w polimeryzacji koloidów ochronnych wynosi od 1 do 15% wagowych w przeliczeniu na całkowitą masę monomerów. Część koloidu ochronnego zawiera się tutaj korzystnie w ilości inicjującej a część dodawana jest po zainicjowaniu polimeryzacji. Wszystkie monomery mogą zawierać się w ilości inicjującej, lub wszystkie mogą być dodane, lub proporcja może zawierać się między ilością inicjującą i pozostałością dodawaną po zainicjowaniu polimeryzacji. Odpowiedni proces otrzymywania przedstawiono przykładowo w zgłoszeniu PCT/EP99/06102, który jest tutaj podany jako odnośnik. Powstała wodna dyspersja ma zawartość stałą w ilości od 30 do 75% wagowych, korzystnie od 40 do 65% wagowych.
W celu otrzymania proszków polimeru do redyspersji w wodzie, wodne dyspersje suszy się, przykładowo przez suszenie na złożu fluidalnym, suszenie sublimacyjne lub suszenie rozpryskowe. Dyspersje korzystnie suszone są rozpryskowo. Suszenie rozpryskowe przeprowadza się w konwencjonalnych układach do suszenia rozpryskowego. Do atomizacji można zastosować pojedynczo-, podwójnie- lub wielo-płynowe dysze, lub tarczę obrotową. Temperatura spustowa dobierana jest zwykle od 55 do 100°C, korzystnie od 70 do 90°C, w zależności od układu, Tg żywicy i pożądanego stopnia wysuszenia. Rozpylanie przedstawiono w zgłoszeniu PCT/EP98/06102, które podane jest jako odnośnik.
Niespodziewanie odkryto, że odwanianie działa na źródło z którego uwalniane są zapachy zarówno w fazie wodnej jak i polimerowej dyspersji. Jednakże zaletą jest to, że nawet niewielkie ilości estru karboksylowego mają wystarczające działanie odwaniające i w związku z tym jego dodatek zwykle nie pogarsza właściwości wodnych dyspersji polimerowej. Stała podziału dyspersji i przydatność dyspersji na odpowiednie suszenie rozpryskowe również nie ulegają pogorszeniu.
Dyspersje polimeru i proszki dyspersyjne z nich otrzymywane przez suszenie, mające obniżoną emisję zapachów można stosować w sposób konwencjonalny znany przez wykwalifikowanych pracowników do otrzymania produktów przemysłowych, przykładowo jako składnik preparatu w połączeniu z nieorganicznymi, hydraulicznie utwardzanymi spoiwami w klejach budowlanych, tynkami, preparatami do szpachlowania, kompozycjami do uszczelniania podłóg, zaprawami wiążącymi, gipsami lub farbami, lub również jako spoiwo kauczukowe w kompozycjach do pokrywania i klejach, lub również jako kompozycje do pokrywania lub spoiwa do materiałów włókienniczych lub papieru.
Następujące przykłady mają na celu przedstawienie wynalazku bez ograniczania jego zakresu.
PL 200 708 B1
P r z y k ł a d 1:
3,41 l dejonizowanej wody i 3,85 kg 20% wodnego roztworu częściowo shydrolizowanego polioctanu winylu o stopniu hydrolizy 88% mol, lepkości Hopplera 4% roztworu 4 mPas (DIN 53015, metoda Hopplera w 20°C) tworzy początkowy wsad w reaktorze ciśnieniowym z mieszaniem o pojemności 16 l. Zastosowano 10% kwas mrówkowy w celu dostosowania pH do 4,0 - 4,2. Układ następnie poddano działaniu próżni, spłukaniu azotem i ponownie działaniu próżni, następnie dodano przez zasysanie mieszaninę 4,56 kg styrenu, 2,45 kg 1,3-butadienu i 48,1 g merkaptanu tert-dodecylu. Po ogrzaniu do 80°C zainicjowano polimeryzację przez równoczesne działanie dwóch roztworów katalizatorów, z których pierwszy składał się ze 197 g dejonizowanej wody i 66 g 40% wodnego roztworu wodorotlenku tert-butylu, a drugi z 508 g dejonizowanej wody i 57 g formaldehyd sulfoksylanu sodu. Szybkość zasilania dla roztworu nadtlenku wynosiła 44 ml/godz., natomiast dla roztworu formaldehyd sulfoksylanu sodu wynosiła 94 ml/godz. Po 3,5 godzinie, w wyniku polimeryzacji nastąpiło rozpoczęcie konwersji monomerów tworzących wsad początkowy, wynoszący 87%. W tym punkcie nastąpiło rozpoczęcie poboru 315 g akrylanu butylu w tempie 630 g/godz. Po 2 godzinach od zakończenia poboru akrylanu butylu, zatrzymano dostarczanie inicjatora, a zawartość reaktora schłodzono do 50°C, natomiast mieszanie kontynuowano przez jedną godzinę w próżni.
Otrzymano stabilną, wolną od koagulantu dyspersję o średniej wielkości cząsteczek (średnia wagowa) 490 nm, o zawartości stałej 49,3% i o lepkości (lepkościomierz Brookfiled, 20°C, 20 rpm) 3200 mPas .
400 części wagowych dyspersji zmieszano z 200 częściami wagowymi 10,3% (stężenie wagowe) roztworu poli (alkoholu winylu) (częściowo shydrolizowany polioctan winylu, stopień hydrolizy 88% mol, lepkość 4% roztworu: 13 mPas), 0,84 części wagowych środka przeciwspieniającego i 135 części wagowych wody, które dokładnie zmieszano. Dyspersję rozpylono przez dwu-płynową dyszę. Zastosowanym składnikiem rozpylającym było sprężone powietrze pod ciśnienia 0,4 MPa (4 barów), a utworzone kropelki suszono współprądowo z ogrzanym powietrzem o temperaturze 125°C.
Otrzymany suchy proszek zmieszano z 10% komercyjnie dostępnym środkiem ułatwiającym wyjęcie wypraski z formy (mieszanina węglanu magnezowo wapniowego i hydrokrzemianu magnezu).
P r z y k ł a d 2 :
Przygotowano dyspersję jak w przykładzie 1, z jednym wyjątkiem, że po 3,5 godzinie po rozpoczęciu polimeryzacji (87% konwersji monomeru) dostarczono 315 g akrylanu metylu (zamiast akrylanu butylu) w ciągu 30 minut.
Otrzymano stabilną, wolną od koagulantu dyspersję o średniej wielkości cząsteczek (średnia wagowa) 512 nm, o zawartości stałej 50,2% i o lepkości (lepkościomierz Brookfiled, 20°C, 20 rpm) 2750 mPas.
Inne dane dotyczące otrzymywania proszku dyspersji są takie jak w przykładzie 1.
P r z y k ł a d 3:
Przygotowano dyspersję jak w przykładzie 1, z jednym wyjątkiem, że po 3,5 godzinie po rozpoczęciu polimeryzacji (87% konwersji monomeru) dostarczono 315 g akrylanu etylu (zamiast akrylanu butylu) w ciągu 30 minut.
Otrzymano stabilną, wolną od koagulantu dyspersję o średniej wielkości cząsteczek (średnia wagowa) 550 nm, o zawartości stałej 50,9% i o lepkości (lepkościomierz Brookfiled, 20°C, 20 rpm) 3950 mPas.
Inne dane dotyczące otrzymywania proszku dyspersji są takie jak w przykładzie 1.
P r z y k ł a d 4:
Przygotowano dyspersję jak w przykładzie 1, z jednym wyjątkiem, że po 3,5 godzinie po rozpoczęciu polimeryzacji (87% konwersji monomeru) dostarczono 315 g akrylanu 2-etyloheksylu (zamiast akrylanu butylu) w ciągu 30 minut.
Otrzymano stabilną, wolną od koagulantu dyspersję o średniej wielkości cząsteczek (średnia wagowa) 635 nm, o zawartości stałej 51,6% i o lepkości (lepkościomierz Brookfiled, 20°C, 20 rpm) 3750 mPas.
Inne dane dotyczące otrzymywania proszku dyspersji są takie jak w przykładzie 1.
P r z y k ł a d 5:
Przygotowano dyspersję jak w przykładzie 1, z jednym wyjątkiem, że po 3,5 godzinie po rozpoczęciu polimeryzacji (87% konwersji monomeru) dostarczono 315 g metakrylanu metylu (zamiast akrylanu butylu) w ciągu 30 minut.
PL 200 708 B1
Otrzymano stabilną, wolną od koagulantu dyspersję o średniej wielkości cząsteczek (średnia wagowa) 489 nm, o zawartości stałej 52,5% i o lepkości (lepkościomierz Brookfiled, 20°C, 20 rpm) 6450 mPas.
Inne dane dotyczące otrzymywania proszku dyspersji są takie jak w przykładzie 1.
Porównawczy przykład 6:
Przygotowano dyspersję jak w przykładzie 1, z jednym wyjątkiem, że po 3,5 godzinie po rozpoczęciu polimeryzacji (87% konwersji monomeru) dostarczono 315 g kwasu akrylowego (zamiast akrylanu butylu) w ciągu 30 minut.
Otrzymano stabilną, wolną od koagulantu dyspersję o średniej wielkości cząsteczek (średnia wagowa) 946 nm, o zawartości stałej 50,5% i o lepkości (lepkościomierz Brookfiled, 20°C, 20 rpm) 1930 mPas.
Inne dane dotyczące otrzymywania proszku dyspersji są takie jak w przykładzie 1.
Porównawczy przykład 7:
Przygotowano dyspersję jak w przykładzie 1, z jednym wyjątkiem, że po 3,5 godzinie po rozpoczęciu polimeryzacji (87% konwersji monomeru) dostarczono 315 g kwasu metakrylowego (zamiast akrylanu butylu) w ciągu 30 minut.
Otrzymano stabilną, wolną od koagulantu dyspersję o średniej wielkości cząsteczek (średnia wagowa) 865 nm, o zawartości stałej 51,1% i o lepkości (lepkościomierz Brookfiled, 20°C, 20 rpm) 2450 mPas.
Inne dane dotyczące otrzymywania proszku dyspersji są takie jak w przykładzie 1.
P r z y k ł a d 8:
Przygotowano dyspersję jak w przykładzie 1, z jednym wyjątkiem, że po 3,5 godzinie po rozpoczęciu polimeryzacji (87% konwersji monomeru) dostarczono 315 g fumaranu diizopropylowego (zamiast akrylanu butylu) w ciągu 30 minut.
Otrzymano stabilną, wolną od koagulantu dyspersję o średniej wielkości cząsteczek (średnia wagowa) 564 nm, o zawartości stałej 51,3% i o lepkości (lepkościomierz Brookfiled, 20°C, 20 rpm) 4210 mPas.
Inne dane dotyczące otrzymywania proszku dyspersji są takie jak w przykładzie 1.
P r z y k ł a d 9:
Przygotowano dyspersję jak w przykładzie 1, z jednym wyjątkiem, że po 3,5 godzinie po rozpoczęciu polimeryzacji (87% konwersji monomeru) dostarczono 315 g fumaranu dietylowego (zamiast akrylanu butylu) w ciągu 30 minut.
Otrzymano stabilną, wolną od koagulantu dyspersję o średniej wielkości cząsteczek (średnia wagowa) 652 nm, o zawartości stałej 52,1% i o lepkości (lepkościomierz Brookfiled, 20°C, 20 rpm) 3750 mPas.
Inne dane dotyczące otrzymywania proszku dyspersji są takie jak w przykładzie 1.
Porównawczy przykład 10:
Przygotowano dyspersję jak w przykładzie 1, z jednym wyjątkiem, że po 3,5 godzinie po rozpoczęciu polimeryzacji (87% konwersji monomeru) dostarczono 315 g fumaranu monoetylowego (zamiast akrylanu butylu) w ciągu 30 minut.
Otrzymano stabilną, wolną od koagulantu dyspersję o średniej wielkości cząsteczek (średnia wagowa) 856 nm, o zawartości stałej 51,1% i o lepkości (lepkościomierz Brookfiled, 20°C, 20 rpm) 4750 mPas.
Inne dane dotyczące otrzymywania proszku dyspersji są takie jak w przykładzie 1.
Porównawczy przykład 11:
Przygotowano dyspersję jak w przykładzie 1, z jednym wyjątkiem, że nie dodano akrylanu butylu.
Otrzymano stabilną, wolną od koagulantu dyspersję o średniej wielkości cząsteczek (średnia wagowa) 489 nm, o zawartości stałej 51,3% i o lepkości (lepkościomierz Brookfiled, 20°C, 20 rpm) 3970 mPas.
Inne dane dotyczące otrzymywania proszku dyspersji są takie jak w przykładzie 1.
Badanie proszków polimeru:
Podsumowanie zapachów na błonach dyspersyjnych z redyspersji proszków dyspersyjnych
W celu otrzymania bł on, dyspersj ę o stężeniu okoł o 30% otrzymano przez redyspersję w wodzie przygotowanych proszków do redyspersji. Zastosowaną substancją porównawczą była 30% wodna redyspersja proszku do redyspersji z przykładu porównawczego.
PL 200 708 B1
W celu otrzymania bł on dyspersje wylano na arkusz z krzemokauczuku i nastę pnie suszono przez 24 godziny w 23°C. Otrzymane błony o wymiarze 15 x 10 cm umieszczono w 250 ml szklanych butelkach o szerokich szyjkach, wstępnie ogrzanych do 75°C i zakręcanych korkami, następnie umieszczono na 5 minut w suszarce ogrzanej do 75°C. Próbki następnie pozostawiono do schłodzenia w temperaturze pokojowej, zmierzono zapach przy wykorzystaniu ośmiu osób personelu przy zastosowaniu skali od 1 do 6 (intensywność zapachu). Wyniki testu zapachu podano w tabeli 1:
T a b e l a 1: Wyniki pomiaru zapachu
Przykład | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | P6 | P7 | 8 | 9 | P10 | P11 |
Intensywność » | |||||||||||
Tester 1 | 1 | 4 | 2 | 1 | 3 | 4 | 3 | 3 | 3 | 5 | 6 |
Tester 2 | 2 | 3 | 3 | 2 | 2 | 5 | 3 | 3 | 3 | 6 | 6 |
Tester 3 | 1 | 3 | 2 | 2 | 2 | 5 | 4 | 1 | 4 | 4 | 6 |
Tester 4 | 1 | 4 | 4 | 1 | 4 | 2 | 3 | 3 | 3 | 5 | 5 |
Tester 5 | 1 | 5 | 2 | 3 | 3 | 6 | 5 | 2 | 4 | 6 | 6 |
Tester 6 | 2 | 3 | 3 | 1 | 2 | 5 | 3 | 1 | 2 | 4 | 4 |
Tester 7 | 1 | 2 | 2 | 2 | 3 | 4 | 3 | 2 | 4 | 5 | 6 |
Tester 8 | 2 | 5 | 3 | 1 | 2 | 3 | 4 | 3 | 3 | 4 | 6 |
Wyniki przedstawione w tabeli 1 wskazują, że w przypadku nowej procedury stosowanej do odwaniania dyspersji polimerowych oraz proszków do redyspersji odnotowano obniżenie niepożądanego zapachu.
Oznaczanie zachowania sedymentacyjnego proszków (sedymentacja w cylindrze):
W celu oznaczenia zachowania sedymentacyjnego, 50 g każ dej dyspersji poddano redyspersji w 50 ml wody, nastę pnie rozcień czono do 0,5% zawartoś ci stał ej i zmierzono wysokość osadzonych ciał stałych dla 100 ml tej redyspersji wylanej do cylindra z podziałką po upływie 1 godziny i po upływie 24 godzin. Otrzymane wyniki przedstawiono w tabeli 2.
Oznaczanie wytrzymałości na wzajemne sklejanie:
W celu oznaczenia wytrzymał o ś ci na wzajemne sklejanie, proszki dyspersji umieszczono w ż elaznym cylindrze z gwintem i poddano obciążeniu metalowego bijaka. Po zastosowaniu obciążenia trzymano je przez 16 godzin w suszarce. Po schłodzeniu do temperatury pokojowej, proszek usunięto z cylindra i zmierzono jakoś ciowo wytrzymał o ść na sklejanie poprzez kruszenie proszku. Wytrzymałość na sklejanie sklasyfikowano następująco:
= bardzo dobra wytrzymał o ść na sklejanie = dobra wytrzymał o ść na sklejanie = wystarczają ca wytrzymał o ść na sklejanie = nie wytrzymał e na sklejanie, proszek po skruszeniu nie ma duż ej plastycznoś ci prasowniczej wynik testu przedstawiono w tabeli 2.
T a b e l a 2:
Przykład | Sedymentacja w cylindrze 1 godz./24 godz. [cm] | Wytrzymałość na sklejanie |
1 | 2 | 3 |
1 | 0,1/0,5 | 1 |
2 | 0,1/0,6 | 1 |
3 | 0,2/0,8 | 2 |
4 | 0,6/1,3 | 3 |
5 | 0,2/0,6 | 1 |
P6 | 0,1/0,3 | 2 |
P7 | 0,1/0,4 | 1 |
PL 200 708 B1 cd. tabeli 2
1 | 2 | 3 |
8 | 0,5/0,9 | 2 |
9 | 0,6/1,3 | 2 |
P10 | 0,3/0,9 | 2 |
P11 | 0,1/0,5 | 1 |
Wyniki z tabeli 2 przedstawiają, że odwanianie nie powoduje zwykle żadnych towarzyszących strat jakości proszku.
Claims (4)
1. Sposób obniżania emisji zapachów z wodnych, stabilizowanych koloidami ochronnymi dyspersji aromatycznych kopolimerów winylo-1,3-dienowych, polegający na emulsyjnej polimeryzacji mieszaniny zawierającej co najmniej jeden aromatyczny winyl i co najmniej jeden 1,3-dien, w obecności jednego lub więcej ochronnych koloidów, i w razie potrzeby suszenie powstałej dyspersji polimeru, znamienny tym, że w końcowej fazie polimeryzacji, gdy całkowita zawartość wolnego monomeru w wodnej dyspersji polimeru wynosi od 0 do 20% wagowych, dodaje się od 0,01 do 15,0% wagowych jednego lub więcej monomerów, wybranych z grupy obejmującej rozgałęzione lub nierozgałęzione estry alkilowe mające od 1 do 8 atomów węgla w rodniku alkilowym, mononienasyconych kwasów mono- lub dikarboksylowych, gdzie dane w % wagowych są w każdym przypadku podane w przeliczeniu na zawartość dyspersji.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że dodaje się jeden lub więcej estrów kwasu akrylowego, kwasu metakrylowego, kwasu fumarowego, kwasu maleinowego lub kwasu itakonowego.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że dodaje się jeden lub więcej estrów wybranych z grupy obejmują cej: meta-krylan metylu, akrylan metylu, metakrylan n-butylu, akrylan n-butylu, metakrylan etylu, akrylan etylu, metakrylan 2-etyloheksylu, akrylan 2-etyloheksylu, fumaran diizopropylu i fumaran dietylu.
4. Sposób według zastrz. 1, albo 2, albo 3, znamienny tym, że kopolimeryzacji poddaje się od 20 do 80% wagowych styrenu i od 20 do 80% wagowych 1,3-tautadienu, w razie potrzeby w obecności innych monomerów.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19853421A DE19853421A1 (de) | 1998-11-19 | 1998-11-19 | Verfahren zur Minderung der Geruchsemission wässriger Schutzkolloid-stabilisierter Vinylaromat-1,3-Dien-Copolymerisat-dispersionen |
PCT/EP1999/007708 WO2000031147A1 (de) | 1998-11-19 | 1999-10-14 | Verfahren zur minderung der geruchsemission wässriger schutzkolloid-stabilisierter vinylaromat-1,3-dien-copolymerisatdispersionen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL348881A1 PL348881A1 (en) | 2002-06-17 |
PL200708B1 true PL200708B1 (pl) | 2009-01-30 |
Family
ID=7888369
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL348881A PL200708B1 (pl) | 1998-11-19 | 1999-10-14 | Sposób obniżania emisji zapachów z wodnych, stabilizowanych koloidami ochronnymi dyspersji aromatycznych kopolimerów winylo-1,3-dienowych |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6756454B1 (pl) |
EP (1) | EP1151015B1 (pl) |
CN (1) | CN1155622C (pl) |
AT (1) | ATE218145T1 (pl) |
AU (1) | AU6202399A (pl) |
BR (1) | BR9915459B1 (pl) |
CA (1) | CA2351316C (pl) |
DE (2) | DE19853421A1 (pl) |
PL (1) | PL200708B1 (pl) |
TW (1) | TW593343B (pl) |
WO (1) | WO2000031147A1 (pl) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19928934A1 (de) * | 1999-06-24 | 2000-12-28 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Verfahren zur Minderung der Geruchsemission wässriger Vinylaromat-1,3-Dien-Copolymerisatdispersionen |
DE10332526A1 (de) | 2003-07-17 | 2005-02-10 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Redispersionspulver mit puzzolanischen Komponenten |
US20100241447A1 (en) * | 2008-04-25 | 2010-09-23 | Polyremedy, Inc. | Customization of wound dressing using rule-based algorithm |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4272425A (en) * | 1979-10-26 | 1981-06-09 | The B. F. Goodrich Company | Treating dispersions of acrylonitrile polymers |
US4529753A (en) * | 1984-04-10 | 1985-07-16 | Polysar Limited | Chemical/steam stripping |
DE3803450A1 (de) | 1988-02-05 | 1989-08-17 | Hoechst Ag | Emissionsarme dispersionsfarben, anstrichmittel und kunststoffdispersionsputze sowie verfahren zu ihrer herstellung |
DE4419518A1 (de) | 1994-06-03 | 1995-12-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Polymerisatdispersion |
DE19728997A1 (de) * | 1996-07-08 | 1998-02-12 | Basf Ag | Wässrige Polymerdispersionen mit verringerter Geruchsemission |
DE19638086A1 (de) | 1996-09-11 | 1998-03-12 | Basf Ag | Verfahren zur Minderung der Geruchsemission wässriger Polymerisatdispersionen |
DE19807561A1 (de) * | 1997-02-24 | 1998-08-27 | Basf Ag | Verwendung von alpha,beta-ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren zur Absenkung des Restmonomergehaltes |
US6300403B1 (en) | 1997-09-26 | 2001-10-09 | Wacker-Chemie Gmbh | Method for producing polymers stabilized with protective colloids |
DE19928934A1 (de) * | 1999-06-24 | 2000-12-28 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Verfahren zur Minderung der Geruchsemission wässriger Vinylaromat-1,3-Dien-Copolymerisatdispersionen |
-
1998
- 1998-11-19 DE DE19853421A patent/DE19853421A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-10-14 AT AT99948985T patent/ATE218145T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-10-14 DE DE59901577T patent/DE59901577D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-14 EP EP99948985A patent/EP1151015B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-14 AU AU62023/99A patent/AU6202399A/en not_active Abandoned
- 1999-10-14 BR BRPI9915459-5A patent/BR9915459B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-10-14 CN CNB998135046A patent/CN1155622C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-14 US US09/856,190 patent/US6756454B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-14 PL PL348881A patent/PL200708B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-10-14 CA CA002351316A patent/CA2351316C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-14 WO PCT/EP1999/007708 patent/WO2000031147A1/de active IP Right Grant
- 1999-11-18 TW TW088120121A patent/TW593343B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1151015B1 (de) | 2002-05-29 |
TW593343B (en) | 2004-06-21 |
ATE218145T1 (de) | 2002-06-15 |
BR9915459B1 (pt) | 2008-11-18 |
CA2351316C (en) | 2007-03-27 |
DE19853421A1 (de) | 2000-05-25 |
EP1151015A1 (de) | 2001-11-07 |
US6756454B1 (en) | 2004-06-29 |
CA2351316A1 (en) | 2000-06-02 |
BR9915459A (pt) | 2001-07-17 |
WO2000031147A1 (de) | 2000-06-02 |
CN1326468A (zh) | 2001-12-12 |
DE59901577D1 (de) | 2002-07-04 |
AU6202399A (en) | 2000-06-13 |
PL348881A1 (en) | 2002-06-17 |
CN1155622C (zh) | 2004-06-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6300403B1 (en) | Method for producing polymers stabilized with protective colloids | |
AU759685B2 (en) | A process for the preparation of aqueous dispersions of latex particles having a heterogeneous morphology, the latex particles obtainable with the process, the dispersions and redispersible powders, as well as the use thereof | |
EP1262465B1 (de) | Verwendung von Mischpolymerisaten von Vinylester-, (Meth)acrylsäureester- und gegebenenfalls Ethylen-Comonomeren in Baustoffen | |
EP1420033B1 (de) | Schutzkolloidstabilisierte Polymerisate in Form deren wässrigen Dispersionen und in Wasser redispergierbaren Pulver | |
EP1174447B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von zweiphasigen Polymerisaten in Form deren wässrigen Polymerdispersionen und in Wasser redispergierbaren Polymerpulver | |
EP1110978B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylester-(Meth)acrylsäureester-Mischpolymerisaten | |
DE10317882A1 (de) | Redispersionspulver-Zusammensetzung mit abbindebeschleunigender Wirkung | |
EP1352915A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Schutzkolloid-stabilisierten Polymerisaten mittels kontinuierlicher Emulsionspolymerisation | |
JP2002241427A (ja) | 保護コロイドで安定化されたポリマーの製法、そのようにして得られたポリマー粉末と水性ポリマー分散液並びにその使用 | |
EP2714751A1 (de) | Verfahren zur herstellung von schutzkolloid-stabilisierten polymerisaten | |
EP1215219A1 (de) | Polyvinylacetal-gepfropfte Polymerisate | |
EP1065224B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkohol-stabilisierten Polymerisaten | |
DE19733104A1 (de) | Vernetzbare, in Wasser redispergierbare Pulverzusammensetzung | |
US6441082B1 (en) | Process for preparing aqueous polymer dispersions | |
US6590022B1 (en) | Process for preparing protective-colloid-stabilized vinylaromatic-1,3-diene copolymers | |
JP3263063B2 (ja) | 水性ビニルアロマート−1,3−ジエン−コポリマー分散液および該分散液から得られる再分散粉末の臭気放出を減少させるための方法、および該方法により得られた生成物の使用 | |
WO1997024400A1 (de) | Redispergierbare dispersionspulver-zusammensetzung | |
PL200708B1 (pl) | Sposób obniżania emisji zapachów z wodnych, stabilizowanych koloidami ochronnymi dyspersji aromatycznych kopolimerów winylo-1,3-dienowych | |
EP1375530B1 (de) | Verfahren zur Verringerung der Geruchsemission in wässrigen Polymerdispersionen und in Polymerpulvern | |
DE10253045A1 (de) | In Wasser redispergierbare Polymerpulver-Zusammensetzungen mit abbindebeschleunigender Wirkung | |
JPH0225940B2 (pl) | ||
WO2020119932A1 (de) | Polymere in form von in wasser redispergierbaren pulvern oder wässrigen dispersionen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20121014 |