PL191929B1 - Układ spoiwowy, masa formierska i sposób wytwarzania rdzeni i form odlewniczych na osnowie poliuretanu - Google Patents

Układ spoiwowy, masa formierska i sposób wytwarzania rdzeni i form odlewniczych na osnowie poliuretanu

Info

Publication number
PL191929B1
PL191929B1 PL348642A PL34864299A PL191929B1 PL 191929 B1 PL191929 B1 PL 191929B1 PL 348642 A PL348642 A PL 348642A PL 34864299 A PL34864299 A PL 34864299A PL 191929 B1 PL191929 B1 PL 191929B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
phenolic resin
binder system
weight
mold
casting
Prior art date
Application number
PL348642A
Other languages
English (en)
Other versions
PL348642A1 (en
Inventor
Jean-Claude Roze
Günter Weicker
Diether Koch
Andreas Werner
Original Assignee
Ashland Suedchemie Kernfest
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ashland Suedchemie Kernfest filed Critical Ashland Suedchemie Kernfest
Publication of PL348642A1 publication Critical patent/PL348642A1/xx
Publication of PL191929B1 publication Critical patent/PL191929B1/pl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
    • B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
    • B22C1/20—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents
    • B22C1/22—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
    • B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
    • B22C1/20—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents
    • B22C1/22—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins
    • B22C1/2233—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • B22C1/2273—Polyurethanes; Polyisocyanates

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mold Materials And Core Materials (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

1. Uklad spoiwowy, obejmujacy skladnik z zywicy fenolowej i skladnik poliizocyjanianowy, znamienny tym, ze skladnik z zywicy fenolowej i/lub skladnik poliizocyjanianowy obejmuja ester kwasu tluszczowego i skladnik z zywicy fenolowej obejmuje alkoksy-zmodyfikowana zywice fenolo- wa, przy czym mniej niz 25% molowych grup hydroksymetylowych w zywicy fenolowej jest zeteryfi- kowanych przez pierwszorzedowy lub drugorzedowy alifatyczny monoalkohol o 1-10 atomach wegla i przy czym udzial rozpuszczalnika w skladniku z zywicy fenolowej wynosi co najwyzej 40% wagowych. 5. Masa formierska, obejmujaca agregaty i uklad spoiwowy, znamienna tym, ze w odniesieniu do ciezaru agregatów zawiera ona skutecznie wiazaca ilosc rzedu co najwyzej 15% wagowych ukla- du spoiwowego. 6. Sposób wytwarzania elementu formy odlewniczej, znamienny tym, ze obejmuje on: a) zmieszanie agregatów z ukladem spoiwowym w wiazacej ilosci co najwyzej 15% wago- wych, w odniesieniu do ilosci agregatów; b) wprowadzenie otrzymanej w etapie (a) gestwy odlewniczej do formy; c) utwardzanie gestwy odlewniczej w formie w celu otrzymania formy samonosnej; i d) nastepne usuniecie uformowanej w etapie (c) gestwy odlewniczej z formy i dalsze utwar- dzanie, skutkiem czego otrzymuje sie twardy, staly, utwardzony element formy odlewniczej. PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest układ spoiwowy, masa formierska i sposób wytwarzania rdzeni i form odlewniczych na osnowie poliuretanu.
Metoda wytwarzania rdzeni, która stała się znana pod nazwą sposób Cold-Box lub sposób Ashland'a, zdobyła czołową pozycję w przemyśle odlewniczym. W celu związania piasku stosuje się w tym sposobie dwuskładnikowe układy poliuretanowe. Składnik 1 przy tym składa się z roztworu poliolu, który w cząsteczce zawiera co najmniej dwie grupy-OH. Składnikiem 2 jest roztwór poliizocyjanianu o co najmniej dwóch grupach-NCO w cząsteczce. Utwardzanie układu spoiwowego następuje za pomocą katalizatorów zasadowych. Ciekłe zasady można do układu spoiwowego domieszać przed formowaniem, żeby oba składniki wprowadzić w reakcję (US-A-3,676,392). Dalsza możliwość polega według US-A-3,409,579 na tym, że po formowaniu przez mieszankę substancja formierska/układ spoiwowy prowadzi się gazowe aminy trzeciorzędowe.
W obu wyszczególnionych opisach patentowych stosuje się żywice fenolowe jako poliole, które otrzymuje się drogą kondensacji fenolu z aldehydami, korzystnie z formaldehydem, w fazie ciekłej w temperaturze do około 130°C w obecności katalitycznych ilości jonów metali. W opisie US-A-3,485,797 szczegółowo omawia się wytwarzanie takich żywic fenolowych. Oprócz niepodstawionego fenolu można stosować podstawione fenole, korzystnie krezol i p-nonylo-fenol (np. EP-A-183 782). Jako dalsze składniki reakcyjne można według EP-B-0 177 871 przy wytwarzaniu żywic fenolowych stosować alifatyczne monoalkohole o 1-8 atomach węgla. Dzięki temu alkoksylowaniu miałyby układy spoiwowe wykazywać podwyższoną stabilność cieplną. Jako rozpuszczalniki dla tego składnika fenolowego przeważnie stosuje się mieszaniny wysokowrzących rozpuszczalników polarnych (np. estry i ketony) i wysokowrzących węglowodorów aromatycznych. Poliizocyjaniany natomiast korzystnie rozpuszcza się w wysokowrzących węglowodorach aromatycznych. W europejskim zgłoszeniu patentowym EP-A-0 771 599 opisuje się preparaty, w których dzięki stosowaniu metylowych estrów kwasów tłuszczowych całkowicie lub przynajmniej w daleko posuniętej mierze rezygnuje się z rozpuszczalników aromatycznych. Te metylowe estry kwasów tłuszczowych przy tym stosuje się jako pojedyncze rozpuszczalniki lub wobec dodatku rozpuszczalników zwiększających polarność (składnik fenolowy) bądź rozpuszczalników aromatycznych (składnik izocyjanianowy). Rdzenie, wytworzone za pomocą tych układów spoiwowych, można szczególnie łatwo usuwać z przyrządów formowania.
W praktyce jednak układy spoiwowe, sporządzone odpowiednio do EP-A-0 771 599, wykazują ciążącą niedogodność: podczas odlewania wywiązuje się czarny i siwy dym, toteż w wielu odlewniach nie przekroczono stadium prób.
Aby spełnić coraz wyższe normy ochrony środowiska i wymagania bezpieczeństwa pracy, istnieje od paru lat rosnące zainteresowanie układami spoiwowymi, które nie zawierają lub zawierają tylko niewiele węglowodorów aromatycznych.
Zadaniem niniejszego wynalazku było zatem opracowanie układu spoiwowego ubogiego w związki aromatyczne bądź wolnego od związków aromatycznych. Ponadto zadaniem wynalazku jest postawienie do dyspozycji układu spoiwowego, który podczas odlewania wykazuje nieznaczne tworzenie się dymu czarnego. Kształtki, wytworzone za pomocą tego układu spoiwowego miałyby przy tym wykazywać wysoką wytrzymałość na zginanie, przede wszystkim wytrzymałość na bieżąco.
Zadanie to rozwiązano dzięki układowi spoiwowemu, obejmującemu składnik z żywicy fenolowej i składnik poliizocyjanianowy, wyróżniającemu się według wynalazku tym, że składnik z żywicy fenolowej i/lub składnik poliizocyjanianowy obejmują ester kwasu tłuszczowego i składnik z żywicy fenolowej obejmuje alkoksy-zmodyfikowaną żywicę fenolową, przy czym mniej niż 25% molowych grup hydroksymetylowych w żywicy fenolowej jest zeteryfikowanych przez pierwszorzędowy lub drugorzędowy alifatyczny monoalkohol o 1-10 atomach węgla i przy czym udział rozpuszczalnika w składniku z żywicy fenolowej wynosi co najwyżej 40% wagowych.
Ponadto wynalazek dotyczy masy formierskiej, obejmującej agregaty i omówiony układ spoiwowy, polegającej według wynalazku na tym, że w odniesieniu do ciężaru agregatów zawiera ona skutecznie wiążącą ilość rzędu co najwyżej 15% wagowych układu spoiwowego.
Wynalazek dotyczy również sposobu wytwarzania elementu formy odlewniczej, polegającego według wynalazku na
a) zmieszaniu agregatów z omówionym układem spoiwowym w wiążącej ilości co najwyżej 15% wagowych, w odniesieniu do ilości agregatów;
b) wprowadzeniu otrzymanej w etapie (a) gęstwy odlewniczej do formy;
PL 191 929 B1
c) utwardzaniu gęstwy odlewniczej w formie w celu otrzymania formy samonośnej; i
d) następnym usunięciu uformowanej w etapie (c) gęstwy odlewniczej z formy i dalszym utwardzaniu, skutkiem czego otrzymuje się twardy, stały, utwardzony element formy odlewniczej.
Tę tak otrzymaną część formy odlewniczej można zgodnie z wynalazkiem stosować do odlewania metalu.
Korzystnie gęstwę odlewniczą utwardza się poprzez jej traktowanie aminą.
Istotnym dla wynalazku jest dobranie alkoksy-zmodyfikowanej żywicy fenolowej, która wykazuje niską lepkość i korzystną polarność. Zgodnie z wynalazkiem ta alkoksy-zmodyfikowana żywica fenolowa umożliwia zredukowanie łącznej ilości rozpuszczalnika zarówno w składniku z żywicy fenolowej jak i w składniku izocyjanianowym. Nadto można zrezygnować ze stosowania węglowodorów aromatycznych zarówno w jednym jak i w obu składnikach środka spoiwowego.
Przez połączenie alkoksy-zmodyfikowanej żywicy fenolowej z obfitującymi w tlen, polarnymi rozpuszczalnikami organicznymi uzyskuje się obok zmniejszonego tworzenia się czarnego dymu polepszone wytrzymałości na bieżąco (natychmiastowe). Dodatek estru kwasu tłuszczowego oddziaływuje pozytywnie na działanie rozdzielające (antyadhezyjne) i na wilgocioodporność.
Żywice fenolowe wytwarza się drogą kondensacji fenoli i aldehydów (Ullmann's Encyclopedia od Industrial Chemistry, tom A19, strona 371 i następne, 5 wydanie, VCH Verlag, Weinheim). W ramach tego wynalazku można obok fenoli stosować też podstawione fenole i ich mieszaniny. Odpowiednimi są wszystkie tradycyjnie stosowane fenole podstawione. Te związki fenolowe są nie podstawione albo w obu położeniach-orto, albo w położeniu-orto i w położeniu-para, by umożliwić polimeryzację. Pozostałe węgle pierścieniowe mogą być podstawione. Wybór podstawnika nie jest specjalnie ograniczony, o ile podstawnik ten nie wywiera niekorzystnego wpływu na polimeryzację fenolu i aldehydu. Przykładami podstawionych fenoli są alkilo-podstawione fenole, arylo-podstawione fenole, cykloalkilo-podstawione fenole, alkenylo-podstawione fenole, alkoksy-podstawione fenole, aryloksy-podstawione fenole i chlorowco-podstawione fenole.
Wyszczególnione wyżej podstawniki mają 1-26,korzystnie 1-12, atomów węgla. Przykładami odpowiednich fenoli obok szczególnie korzystnie nie podstawionych fenoli są o-krezol, m-krezol, p-krezol, 3,5-ksylen, 3,4-ksylen, 3,4,5-trimetylofenol, 3-etylofenol, 3,5-dietylofenol, p-butylofenol, 3,5-dibutylofenol, p-amylofenol, cykloheksylofenol, p-oktylofenol, 3,5-dicykloheksylofenol, p-krotylofenol, p-fenylofenol, 3,5-dimetoksyfenol, 3,4,5-trimetoksyfenol, p-etoksyfenol, p-butoksyfenol, 3-metylo-4-metoksyfenol i p-fenoksyfenol. Szczególnie korzystnym jest sam fenol. Fenole te można również opisać ogólnym wzorem, przedstawionym na rysunku, w którym A, B i C mogą być wodorem, rodnikami alkilowymi, grupami alkoksylowymi lub chlorowcem.
Wszystkie aldehydy, które tradycyjnie stosuje się do wytwarzania żywic fenolowych, można stosować w ramach wynalazku. Przykładami ich są formaldehyd, aldehyd octowy, propionowy, furfurylowy i benzaldehyd. Stosowane aldehydy korzystnie mają ogólny wzór R'CHO, przy czym symbolem R' jest wodór lub rodnik węglowodorowy o 1-8 atomach węgla. Szczególnie korzystnym jest formaldehyd albo w swej postaci wodnej albo w postaci paraformaldehydu.
W celu otrzymania fenolowych żywic według wynalazku należałoby stosować co najmniej równoważną liczbę molową aldehydu w odniesieniu do liczby molowej składnika fenolowego. Stosunek molowy aldehyd:fenol korzystnie wynosi co najmniej 1:1,0, szczególnie korzystnie wynosi co najmniej 1:0,58.
W celu otrzymania alkoksy-zmodyfikowanych żywic fenolowych stosuje się pierwszorzędowe lub drugorzędowe alkohole alifatyczne o jednej grupie-OH i o 1-10 atomach węgla. Odpowiednie pierwszorzędowe lub drugorzędowe alkohole obejmują np. metanol, etanol, n-propanol, izo-propanol, n-butanol i heksanol. Korzystnymi są alkohole o 1-8 atomach węgla, zwłaszcza metanol i butanol.
Wytwarzanie alkoksy-zmodyfikowanych żywic fenolowych opisano w EP-B-0 177 871. Można je wytwarzać sposobem albo jednoetapowym albo dwuetapowym.
W sposobie jednoetapowym składnik fenolowy, aldehyd i alkohol wprowadza się w reakcję w obecności odpowiedniego katalizatora. W sposobie dwuetapowym najpierw wytwarza się żywicę niezmodyfikowaną, którą następnie traktuje się alkoholem.
Stosunek alkoholu do fenolu wywiera wpływ na właściwości żywicy oraz na szybkość reakcji. Stosunek molowy alkoholu do fenolu wynosi mniej niż 0,25, tak więc mniej niż 25% molowych fenolowych grup hydroksylowych zostaje zeteryfikowanych. Korzystnym jest stosunek molowy 0,18-0,25. Jeśli stosunek molowy alkoholu do fenolu wynosi więcej niż 0,25, to wówczas obniża się wilgocioodporność.
PL 191 929 B1
Odpowiednimi katalizatorami są sole dwuwartościowych jonów Mn, Zn, Cd, Mg, Co, Ni, Fe, Pb, Ca i Ba. Korzystnie stosuje się octan cynku.
Alkoksylowanie prowadzi do żywic o małej lepkości. Żywice te wykazują głównie orto-orto mostki eteru benzylowego i przy tym w położeniu-orto i -para do fenolowej grupy-OH wykazują grupy alkoksymetylenowe o ogólnym wzorze -(CH2O)nR. Przy tym R jest grupą alkilową alkoholu, a n oznacza małą liczbę całkowitą z zakresu 1-5.
Wszystkie rozpuszczalniki, które tradycyjnie znajdują zastosowanie w technice odlewniczej, mogą być stosowane w układach według wynalazku. Możliwe jest nawet stosowanie w większych udziałach węglowodorów aromatycznych jako składników rozpuszczalnika, tylko tym samym nie uniknie się omówionych we wstępie opisu rozpuszczalników ewentualnie zagrażających środowisku i zdrowiu. Jako rozpuszczalniki dla składnika z żywicy fenolowej dlatego stosuje się korzystnie obfitujące w tlen, polarne rozpuszczalniki organiczne. Odpowiednimi są przede wszystkim estry kwasu dikarboksylowego, estry glikoloeteru, diestry glikolu, dietery glikolu, cykliczne ketony, cykliczne estry (laktony) i cykliczne węglany.
Korzystnie stosuje się estry kwasu dikarboksylowego, cykliczne ketony i cykliczne węglany. Estry kwasu dikarboksylowego wykazują wzór R1OOC-R2-COOR1, przy czym każdy z symboli R1 niezależnie od siebie stanowi grupę alkilową o 1-12 (korzystnie 1-6) atomach węgla, a symbolem R2 jest grupa alkilenowa o 1-4 atomach węgla. Przykładami są dimetylowe estry kwasów karboksylowych o 4-6 atomach węgla, które np. pod nazwą Dibasic Ester (estry dwuzasadowe) są otrzymywane przez firmę DuPont. Estrami glikoloeteru są związki o wzorze R3-O-R4-OOCR5, przy czym R3 stanowi grupę alkilową o 1-4 atomach węgla, R4 jest grupą alkilenową o 2-4 atomach węgla, a R5 jest grupą alkilową o 1-3 atomach węgla (np. octanem 2-butoksyetanolu), korzystnymi są octany glikoloeteru. Diestry glikolu odpowiednio wykazują ogólny wzór R5COO-R4-OOCR5, przy czym R4 i R5 są zdefiniowane wyżej, a każdy z symboli R5 wybiera się niezależnie od siebie (np. dioctan glikolu propylenowego), korzystnymi są dioctany glikolu. Dietery glikolu można scharakteryzować wzorem R3-O-R4-O-R3, w którym R3 i R4 są wyżej zdefiniowane, a rodniki R3 każdorazowo wybiera się niezależnie od siebie (np. dwumetylowy eter glikolu dipropylenowego). Cykliczne ketony, cykliczne estry i cykliczne węglany o 4-5 atomach węgla są również odpowiednie (np. węglan propylenu). Grupy alkilowe i alkilenowe mogą każdorazowo być rozgałęzione lub nierozgałęzione. Te polarne rozpuszczalniki organiczne korzystnie stosuje się albo jako pojedyncze rozpuszczalniki dla żywicy fenolowej albo w połączeniu z estrami kwasów tłuszczowych, przy czym w mieszaninie rozpuszczalnikowej powinna przeważać zawartość rozpuszczalników obfitujących w tlen. Zawartość rozpuszczalników obfitujących w tlen powinna tym samym wynosić więcej niż 50% wagowych, korzystnie więcej niż 55% wagowych.
Pozytywnie na powstrzymanie wywiązywania się dymu czarnego oddziaływuje zabieg zredukowania całkowitej zawartości rozpuszczalników w układzie spoiwowym. Podczas gdy tradycyjne żywice fenolowe przeważnie zawierają około 45% wagowych i niekiedy aż do55% wagowych rozpuszczalnika w celu osiągnięcia właściwej dla przetwarzania lepkości (do około 400 rnPa^s), można dzięki stosowaniu zgodnej z wynalazkiem, niskolepkiej żywicy fenolowej ograniczyć udział rozpuszczalnika w składniku fenolowym do co najwyżej 40% wagowych, korzystnie nawet do co najwyżej 35% wagowych. Dynamiczną lepkość określa się np. sposobem obrotowego wrzeciona według Brookfield'a.
Jeżeli stosuje się tradycyjne, niezmodyfikowane grupą alkoksylową żywice fenolowe, to lepkość w przypadku zmniejszonego udziału rozpuszczalnika plasuje się daleko powyżej użytkowo-technicznie korzystnego zakresu rzędu do około 400 mPa^s. Niekiedy też jest rozpuszczalność tak słaba, że w temperaturze pokojowej obserwuje się rozdzielenie faz. Równocześnie wytrzymałości na bieżąco (tj. natychmiastowe) rdzeni wytworzonych za pomocą tego układu spoiwowego obniżają się do bardzo niskiego poziomu. Odpowiednie układy spoiwowe wykazują wytrzymałość natychmiastową co najmniej 150 N/cm2 w przypadku stosowanej ilości po 0,8 części wagowej składnika z żywicy fenolowej i składnika izocyjanianowego w odniesieniudo 100 części wagowych agregatu, takiego jak np. piasek kwarcowy H 32 (patrz EP-A-0 771 599) lub DE-A-4 327 292).
Dodatek estru kwasu tłuszczowego do rozpuszczalnika składnika z żywicy fenolowej prowadzi do szczególnie dobrych właściwości rozdzielających (antyadhezyjnych). Odpowiednimi są kwasy tłuszczowe np. o 8-22 atomach węgla, które zestryfikowano alkoholem alifatycznym. Zwykle stosuje się kwasy tłuszczowe pochodzenia naturalnego, takie jak np. kwasy tłuszczowe z oleju talowego, oleju rzepakowego, oleju słonecznikowego, oleju z zarodków zbóż i oleju kokosowego. Zamiast naturalnych olejów, które przeważnie stanowią mieszaniny różnych kwasów tłuszczowych, można stosować też poszczególne kwasy tłuszczowe, takie jak tłuszczowy kwas palmitynowy lub tłuszczowy kwas mirystynowy.
PL 191 929 B1
Alifatyczne monoalkohole o 1-12 atomach węgla nadają się do estryfikacji tych kwasów tłuszczowych. Korzystnymi są alkohole o 1-10 atomach węgla, szczególnie korzystnymi są alkohole o 4-10 atomach węgla. Z uwagi na małą polarność estrów kwasów tłuszczowych, którą wykazuje składnik alkoholowy o 4-10 atomach węgla, możliwe jest obniżenie udziału estru kwasu tłuszczowego w celu zmniejszenia wywiązywania się dymu czarnego.
Nieoczekiwanie okazało się, że estry kwasu tłuszczowego, których składnik alkoholowy zawiera 4-10 atomów węgla, są szczególnie korzystne, ponieważ następnie nadają one układowi spoiwowemu również znakomite właściwości rozdzielające, gdy ich zawartość w rozpuszczalniku składnika fenolowego wynosi mniej niż 50% wagowych. Jako przykłady estrów kwasu tłuszczowego o długołańcuchowym składniku alkoholowym należałoby wspomnieć ester butylowy kwasu oleinowego i kwasu tłuszczowego z oleju talowego oraz mieszany ester oktylowo/decylowy kwasu tłuszczowego z oleju talowego.
Dzięki stosowaniu zgodnych z wynalazkiem, alkoksy-zmodyfikowanych żywic fenolowych można uniknąć aromatycznych węglowodorów jako rozpuszczalników składnika fenolowego. Sprowadza się to do wyważonej polarności tych związków, które umożliwiają stosowanie obfitujących w tlen, organicznych rozpuszczalników polarnych np. jako pojedynczych rozpuszczalników. Dzięki stosowaniu zgodnych z wynalazkiem, alkoksy-zmodyfikowanych żywic fenolowych można ilość potrzebnego rozpuszczalnika ograniczyć do mniej niż 35% wagowych składnika fenolowego. Umożliwia to mała lepkość tej żywicy. Można do tego uniknąć stosowania aromatycznych węglowodorów. Stosowanie zgodnego z wynalazkiem układu spoiwowego o co najmniej 50% wagowych wyżej wspomnianego, obfitującego w tlen, polarnego rozpuszczalnika organicznego jako składowej rozpuszczalnika składnika fenolowego prowadzi nadto do wyraźnie zmniejszonego wywiązywania się dymu czarnego w porównaniu z tradycyjnymi układami o wysokim udziale estrów kwasu tłuszczowego w rozpuszczalniku.
Drugi składnik układu spoiwowego obejmuje alifatyczny, cykloalifatyczny lub aromatyczny poliizocyjanian, korzystnie o 2-5 grupach izocyjanianowych. W zależności od żądanych właściwości można stosować też mieszaniny izocyjanianów organicznych. Odpowiednie poliizocyjaniany obejmują alifatyczne poliizocyjaniany, takie jak np. diizocyjanian heksametylenu, alicykliczne poliizocyjaniany, takie jak np. 4,4'-diizocyjanatodicykloheksylometan, i ich dimetylopochodne. Przykładami odpowiednich aromatycznych poliizocyjanianów są 2,4-diizocyjanatotoluen, 2,6-diizocyjanatotoluen, 1,5-diizocyjanatonaftalen, triizocyjanatotrifenylometan, diizocyjanian ksylilenu i ich metylopochodne, izocyjaniany polimetylenopolifenylu i 2,4-diizocyjanian chlorofenylenu. Korzystnymi poliizocyjanianami są poliizocyjaniany polimetylenopolifenylu, takie jak np. diizocyjanatodifenylometan.
Na ogół stosuje się 10-500% wagowych poliizocyjanianu w odniesieniu do ciężaru żywicy fenolowej. Korzystnie stosuje się 20-300% wagowych poliizocyjanianu. Ciekłe poliizocyjaniany można stosować w postaci nierozcieńczonej, natomiast stałe lub lepkie poliizocyjaniany rozpuszcza się w rozpuszczalnikach organicznych. Aż do 80% wagowych składnika izocyjanianowego może składać się z rozpuszczalnika. Jako rozpuszczalniki dla poliizocyjanianu stosuje się albo wyżej wspomniane estry kwasów tłuszczowych albo mieszaninę estrów kwasów tłuszczowych i co najwyżej 50% wagowych rozpuszczalnika aromatycznego. Odpowiednimi rozpuszczalnikami aromatycznymi są naftalen, alkilopodstawiony naftalen, alkilopodstawione benzeny i ich mieszaniny. Szczególnie korzystnymi są rozpuszczalniki aromatyczne, które składają się z mieszanin wyżej wspomnianych rozpuszczalników organicznych i wykazują zakres temperatury wrzenia 140-230°C. Korzystnie nie stosuje się żadnego rozpuszczalnika aromatycznego. Poliizocyjanian stosuje się korzystnie w ilości takiej, żeby liczba grup izocyjanianowych wyniosła 80-120% w odniesieniu do liczby wolnych grup hydroksylowych żywicy.
Obok już wspomnianych składników układy spoiwowe mogą zawierać dodatki konwencjonalne, takie jak np. silany (US 4,540,724), oleje schnące (US 4,268,425) lub substancje kompleksotwórcze (WO 95/03903). Układy spoiwowe oferuje się korzystnie jako układy dwuskładnikowe, przy czym roztwór żywicy fenolowej stanowi jeden składnik, a poliizocyjanian, ewentualnie w roztworze, stanowi drugi składnik. Te oba składniki łączy się i następnie miesza się z piaskiem lub podobnym agregatem w celu sporządzenia masy formierskiej. Ta masa formierska zawiera skutecznie wiążącą ilość rzędu do 15% wagowych zgodnego z wynalazkiem układu spoiwowego w odniesieniu do ciężaru agregatów. Możliwe również jest najpierw zmieszanie składników każdorazowo z częścią piasku lub agregatu i następnie połączenie tych obu mieszanek. Sposoby w celu osiągnięcia jednorodnej mieszanki składników i agregatu są znane specjaliście. Mieszanka ta ewentualnie może dodatkowo zawierać inne dodatki konwencjonalne, takie jak tlenek żelaza, zmielone włókna lniane, części drewniane, pak i mączki ogniotrwałe.
PL 191 929 B1
W celu wytworzenia elementu formy odlewniczej z piasku miałby agregat wykazywać dostatecznie dużą wielkość cząstek. Dzięki temu element formy odlewniczej wykazywałby wystarczającą porowatość i lotne związki mogłyby ulatniać się podczas procesu odlewania. Na ogół co najmniej 80% wagowych a korzystnie 90% wagowych agregatu wykazuje średnią granulację £ 290 mm. Przeciętna granulacja agregatu powinna wynosić 100-300 mm.
Dla standartowego elementu formy odlewniczej stosuje się korzystnie piasek jako materiał agregatowy, przy czym co najmniej 70% wagowych, a korzystnie więcej niż 80% wagowych stanowi krzemionka. Cyrkon, olewin, piasek glinokrzemianowy i piasek chrominowy również nadają się jako materiały agregatowe.
Materiał agregatowy stanowi główny składnik elementu formy odlewniczej. W elemencie formy odlewniczej z piasku dla zastosowań standartowych udział spoiwa wynosi na ogół co najwyżej 10% wagowych, często 0,5-7% wagowych, w odniesieniu do ciężaru agregatu. Szczególnie korzystnie stosuje się 0,6-5% wagowych spoiwa w odniesieniu do ciężaru agregatu.
Chociaż agregat korzystnie stosuje się osuszony, to na wilgoć można tolerować 0,1% wagowych w odniesieniu do ciężaru agregatu. Element formy odlewniczej utwardza się, tak że ona po usunięciu formy odlewniczej zachowuje jej zewnętrzną postać. Konwencjonalne ciekłe lub gazowe układy utwardzające można stosować wcelu utwardzania układu spoiwowego według wynalazku. I tak np. można przez element formy odlewniczej przepuszczać łatwo lotną aminę trzeciorzędową, np. trietyloaminę lub dimetyloetyloaminę, tak jak opisano w US-A-3,409579. Ponadto możliwe jest dodawanie ciekłej aminy do masy formierskiej w celu utwardzania.
W korzystnej postaci wykonania dodaje się silany o ogólnym wzorze (R'O)3Si do masy formierskiej przed utwardzaniem. Przy tym symbol R' jest rodnikiem węglowodorowym, korzystnie rodnikiem alkilowym o 1-6 atomach węgla, aR jest rodnikiem alkilowym, alkoksy-podstawionym rodnikiem alkilowym lub alkiloamino-podstawioną grupą aminową o grupach alkilowych, które wykazują 1-6 atomów węgla. Dodatek 0,1-2% wagowych w odniesieniu do ciężaru układu spoiwowego i utwardzacza obniża wrażliwość układu na wilgoć. Przykładami silanów dostępnych w handlu są Dow Corning Z 6040 i Union Carbide A-187 (g-glicydoksypropylotrimetoksysilan), Union Carbide A-1100 (g-aminopropylotrietoksysilan), Union Carbide A-1120 (N-b-(aminoetylo-g-aminopropylotrimetoksysilany) i Union Carbide A-1160 (ureidosilan).
Ewentualnie można stosować inne substancje dodatkowe włącznie ze środkiem zwilżającym i dodatkami przedłużającymi stosowanie mieszanki piaskowej (z ang. Benchlife-Additive), takimi jak opisane w US 4,683,252 lub US 4,540724. Wprowadzać można dodatkowe środki do rozdzielania form, takie jak np. kwasy tłuszczowe, alkohole tłuszczowe i ich pochodne, jednakże z reguły nie jest to potrzebne.
Podane niżej przykłady objaśniają bliżej wynalazek.
O ile nie podano inaczej, wszystkie dane procentowe rozumie się jako % wagowe.
1. Wytwarzanie żywicy fenolowej
W naczyniu reakcyjnym, wyposażonym w chłodnicę zwrotną, termometr i mieszadło, umieszcza się surowce wyszczególnione w tabeli I. W warunkach mieszania równomiernie podwyższa się temperaturę do 105-115°C i utrzymuje tak długo, aż osiągnie się współczynnik załamania równy 1,5590. Następnie przestawia się chłodnicę na destylację, a temperaturę doprowadza się w ciągu 1 godziny do 124-126°C. W tej temperaturze nadal destyluje się aż do osiągnięcia współczynnika załamania światła równego 1,5940. Po tym dołącza się próżnię i pod zmniejszonym ciśnieniem destyluje się aż do osiągnięcia współczynnika załamania równego 1,6000. Wydajność wynosi około 83% w przykładzie 1i około 78% w przykładzie 2.
T a b e l a I
Przykład: 1 2
nie według wynalazku według wynalazku
fenol 2130,7 g 1770,6 g
paraformaldehyd 91% 865,3 g 984,3 g
n-butanol - 279,6 g
dwuwodzian octanu cynku 1,0 g 1,5 g
PL 191 929 B1
2. Wytwarzanie roztworów żywicy fenolowej
Za pomocą żywic fenolowych, wytworzonych według powyższego przepisu, wytwarza się roztwory wyszczególnione w tablicy II. Nazwy handlowe wyróżniono literą (H).
T a b e l a II
Przykład 1A 1B 1C 1D
nie według wynalazku
żywica fenolowa 1 67,5% 67,5% 67,5% 67,5%
DBE (H)a) 19,0% 24,5% 27,0% 32%
Forbiol 102 (H)b) 13,0% 7,5% 5,0%
silan 0,5% 0,5% 0,5% 0,5%
lepkość (mPa-s) 2 fazy 659 617 561
T a b e la II (ciąg dalszy)
Przykład 2A 2B 2C 2D 2E 2F 2G 2H
według wynalazku
żywica fenolowa 2 67,5% 67,5% 67,5% 67,5% 67,5% 67,5% 67,5% 67,5%
DBE (H)a) 19,0% 24,5% 27,0% 32,0%
octan butyloglikolu 32,0%
dioctan glikolu etylenowego 32,0%
dimetylowy eter glikolu dipropylenowego 32,0%
węglan propylenowy 32,0%
Forbiol 102 (H)b) 13,0% 7,5% 5,0%
silan 0,5% 0,5% 0,5% 0,5% 0,5% 0,5% 0,5% 0,5%
lepkość (mPa-s) 289 280 264 241 217 297 271 338
Legenda tabeli:
a) DBE, Dibasic Ester, mieszanina dietylowych estrów kwasów dikarboksylowych o 4-6 atomach węgla (DuPont) b) Forbiol 102, butylowy ester kwasu tłuszczowego z oleju talowego (Arizona Chemical).
Roztwór żywicy fenolowej 1A po ochłodzeniu do temperatury pokojowej rozdziela się na dwie fazy i dlatego nie jest uwzględniany w dalszych badaniach. Lepkość roztworów żywicy fenolowej 1B-1D plasuje się daleko powyżej użytkowo-technicznie korzystnego zakresu (do około 400 mPa-s).
3. Wytwarzanie roztworów poliizocyjanianów
Jako składnik 2 układu poliuretano-spoiwowego wytwarza się roztwory wyszczególnione w tabeli III.
T a b el a III
Przykład 3A 3B 3C
według wynalazku
diizocyjanatodifenylometan (techniczny MDI) 80% 80% 80%
Forbiol 102 (H) 19,8% 10%
Forbiol 152 (H)c) 19,8%
Solvesso 100 (H)d) 9,8%
chlorek kwasowy 0,2% 0,2% 0,2%
Legenda tabeli:
c) Forbiol 152, mieszany oktylowo/decylowy ester kwasu tłuszczowego z oleju talowego (Arizona Chemical) d) Solvesso 100, mieszanina węglowodorów aromatycznych (Exxon).
PL 191 929 B1
4. Wytwarzanie i badanie mieszanki substancja formierska/układ spoiwowy
Do 100 części wagowych piasku kwarcowego H 32 (Quarzwerke GmbH, Frechen) każdorazowo dodaje się kolejno 0,5 części wagowej jednego z roztworów żywicy fenolowej, wyszczególnionych w tableli II i 0,8 części wagowej jednego z roztworów poliizocyjanianowych, wyszczególnionych w tabeli III, i energicznie miesza się w mieszarce laboratoryjnej. Za pomocą tych mieszanek wytwarza się kształtki próbne według normy DIN nr 52401, które utwardza się drogą przepuszczania gazowej trietyloaminy (10 sekund pod ciśnieniem 0,4 MPa, po czym 10 sekund płukania powietrzem).
Wytrzymałość na zginanie kształtek próbnych określa się metodą-GF. Przy tym wytrzymałość na zginanie kształtek próbnych bada się bezpośrednio po ich wytworzeniu (wytrzymałość natychmiastowa) oraz po upływie 1, 2 i 24 godzin.
Wyniki zestawiono w tabeli IV.
T a b e l a IV
Próba 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
Składnik 1 1B 1C 1D 2A 2B 2C 2D 2E 2F 2G 2H 2D 2D
Składnik 2 3A 3A 3A 3A 3A 3A 3A 3A 3A 3A 3A 3B 3C
nie według wynalazku według wynalazku
Wytrzymałości (N/cm2)
natychmiast 105 120 140 205 235 225 205 225 200 230 180 190 210
1 h 380 355 390 555 575 565 580 560 555 530 430 580 500
2 h 400 405 400 555 575 565 580 560 570 590 440 585 530
24 h 555 540 530 590 630 610 590 570 570 600 550 590 570
Z tabeli III wynika, że:
- układy spoiwowe, sporządzone za pomocą tradycyjnej żywicy fenolowej (próby 1-3), wykazują znacznie mniejsze wytrzymałości początkowe niż układy spoiwowe według wynalazku (próby 4-13). Także wzrost wytrzymałości jest wyraźnie wolniejszy.
- wytrzymałości, przede wszystkim wytrzymałości natychmiastowe, wszystkich zgodnie z wynalazkiem sporządzonych układów spoiwowych (próby 4-13) są w przedziale dokładności metody badania jednakowe. Zależność stosunku ester kwasu tłuszczowego/rozpuszczalnik polarny jest nie rozpoznawalna.
- zarówno ester butylowy kwasu tłuszczowego jak i ester oktylowo//decylowy kwasu tłuszczowego są jednakowo odpowiednie dla sporządzania układów spoiwowych według wynalazku.
- tak samo możliwa jest kombinacja z rozpuszczalnikami aromatycznymi (próby 7 i 13).
5. Obserwacja wywiązywania się dymu czarnego
Rygle próbne-GF w ciągu 1 minuty składuje się w piecu w temperaturze 650°C. Po wyjęciu obserwuje się wywiązywanie się dymu czarnego wobec ciemnego tła i ocenia w skali ocen: 10 (bardzo silne) - 1 (ledwie zauważalne).
Wyniki zestawiono w tabeli V.
T a be l a V
Rdzenie z próby (tabela IV) 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Składnik 1 2A 2B 2C 2D 2E 2F 2G 2H 2D
Składnik 2 3A 3A 3A 3A 3A 3A 3A 3A 3B
Ocena 10 8 8 5 5 5 5 5 5
PL 191 929 B1
Z tabeli V wynika, że wywiązywanie się dymu czarnego maleje, gdy udział estrów kwasu tłuszczowego zmniejsza się na rzecz rozpuszczalników obfitujących w tlen.
Próby odlewania za pomocą rdzeni, które odpowiadały składowi z prób 4 i 7, potwierdzają powyższy wynik.

Claims (7)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Układ spoiwowy, obejmujący składnik z żywicy fenolowej i składnik poliizocyjanianowy, znamienny tym, że składnik z żywicy fenolowej i/lub składnik poliizocyjanianowy obejmują ester kwasu tłuszczowego i składnik z żywicy fenolowej obejmuje alkoksy-zmodyfikowaną żywicę fenolową, przy czym mniej niż 25% molowych grup hydroksymetylowych w żywicy fenolowej jest zeteryfikowanych przez pierwszorzędowy lub drugorzedowy alifatyczny monoalkohol o 1-10 atomach węgla i przy czym udział rozpuszczalnika w składniku z żywicy fenolowej wynosi co najwyżej 40% wagowych.
  2. 2. Układ spoiwowy według zastrz. 1, znamienny tym, że składnik z żywicy fenolowej obejmuje polarny rozpuszczalnik organiczny, przy czym ten polarny rozpuszczalnik organiczny jest wybrany spośród estrów kwasu dikarboksylowego, estrów glikoloeteru, diestrów glikolu, dieterów glikolu, cyklicznych ketonów, cyklicznych estrów i cyklicznych węglanów.
  3. 3. Układ spoiwowy według zastrz. 2, znamienny tym, że składnik z żywicy fenolowej obejmuje ester kwasu tłuszczowego.
  4. 4. Układ spoiwowy według zastrz. 3, znamienny tym, że wywodząca się z alkoholu reszta estru kwasu tłuszczowego zawiera 1-12 atomów węgla.
  5. 5. Masa formierska, obejmująca agregaty i układ spoiwowy, znamienna tym, że w odniesieniu do ciężaru agregatów zawiera ona skutecznie wiążącą ilość rzędu co najwyżej 15% wagowych układu spoiwowego.
  6. 6. Sposób wytwarzania elementu formy odlewniczej, znamienny tym, że obejmuje on:
    a) zmieszanie agregatów z układem spoiwowym w wiążącej ilości co najwyżej 15% wagowych, w odniesieniu do ilości agregatów;
    b) wprowadzenie otrzymanej w etapie (a) gęstwy odlewniczej do formy;
    c) utwardzanie gęstwy odlewniczej w formie w celu otrzymania formy samonośnej; i
    d) następne usunięcie uformowanej w etapie (c) gęstwy odlewniczej z formy i dalsze utwardzanie, skutkiem czego otrzymuje się twardy, stały, utwardzony element formy odlewniczej.
  7. 7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że gęstwę odlewniczą utwardza się poprzez jej traktowanie aminą.
PL348642A 1998-11-04 1999-11-04 Układ spoiwowy, masa formierska i sposób wytwarzania rdzeni i form odlewniczych na osnowie poliuretanu PL191929B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19850833A DE19850833C2 (de) 1998-11-04 1998-11-04 Bindemittelsystem zur Herstellung von Kernen und Gießformen auf Polyurethanbasis, deren Verwendung und Verfahren zur Herstellung eines Gießformteils auf Polyurethanbasis
PCT/EP1999/008419 WO2000025957A1 (de) 1998-11-04 1999-11-04 Bindemittelsystem zur herstellung von kernen und giessformen auf polyurethanbasis

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL348642A1 PL348642A1 (en) 2002-06-03
PL191929B1 true PL191929B1 (pl) 2006-07-31

Family

ID=7886667

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL348642A PL191929B1 (pl) 1998-11-04 1999-11-04 Układ spoiwowy, masa formierska i sposób wytwarzania rdzeni i form odlewniczych na osnowie poliuretanu

Country Status (16)

Country Link
EP (1) EP1137500B9 (pl)
KR (1) KR100871534B1 (pl)
AT (1) ATE262387T1 (pl)
AU (1) AU757432B2 (pl)
BG (1) BG64942B1 (pl)
BR (1) BR9915076A (pl)
CA (1) CA2349878C (pl)
CZ (1) CZ296809B6 (pl)
DE (2) DE19850833C2 (pl)
DK (1) DK1137500T3 (pl)
ES (1) ES2217841T3 (pl)
HU (1) HU223611B1 (pl)
NO (1) NO20012166L (pl)
PL (1) PL191929B1 (pl)
TR (1) TR200101240T2 (pl)
WO (1) WO2000025957A1 (pl)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004057671B4 (de) * 2004-11-29 2007-04-26 Hüttenes-Albertus Chemische Werke GmbH Phenol-Formaldehydharze und Verfahren zu deren Herstellung
DE102006037288B4 (de) * 2006-08-09 2019-06-13 Ask Chemicals Gmbh Formstoffmischung enthaltend Cardol und/oder Cardanol in Gießereibindemitteln auf Polyurethanbasis, Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers sowie Verwendung desselben
HUE044427T2 (hu) 2007-01-22 2019-10-28 Arkema France Eljárás öntödei formázó magok elõállítására és fémek öntésére
DE102007031376A1 (de) 2007-07-05 2009-01-08 GTP Schäfer Gießtechnische Produkte GmbH Alternatives Cold-Box-Verfahren mit Rohölen
DE102008007181A1 (de) 2008-02-01 2009-08-06 Ashland-Südchemie-Kernfest GmbH Verwendung von verzweigten Alkandiolcarbonsäurediestern in Gießereibindemitteln auf Polyurethanbasis
DE102008025311A1 (de) 2008-05-27 2009-12-03 Ashland-Südchemie-Kernfest GmbH Geruchs- und schadstoffadsorbierende Beschichtungsmasse für den kastengebundenen Metallguss
DE102010032734A1 (de) 2010-07-30 2012-02-02 Ashland-Südchemie-Kernfest GmbH Bindemittelsystem auf Polyurethanbasis zur Herstellung von Kernen und Gießformen unter Verwendung cyclischer Formale, Formstoffmischung und Verfahren
DE102010046981A1 (de) 2010-09-30 2012-04-05 Ashland-Südchemie-Kernfest GmbH Bindemittel enthaltend substituierte Benzole und Napthaline zur Herstellung von Kernen und Formen für den Metallguss, Formstoffmischung und Verfahren
DE102010051567A1 (de) 2010-11-18 2012-05-24 Ashland-Südchemie-Kernfest GmbH Bindemittel auf Polyurethanbasis zur Herstellung von Kernen und Gießformen unter Verwendung von Isocyanaten enthaltend eine Urethonimin- und/oder Carbodiimid-Gruppe, eine Formstoffmischung enthaltend das Bindemittel und ein Verfahren unter Verwendung des Bindemittels
DE102013004661A1 (de) 2013-03-18 2014-09-18 Ask Chemicals Gmbh Verwendung von Carbonsäuren und Fettaminen in PU-Bindemitteln zur Herstellung von Kernen und Formen für den Metallguss
DE102013004662A1 (de) 2013-03-18 2014-09-18 Ask Chemicals Gmbh Verwendung von Monoestern epoxidierter Fettsäuren in PU-Bindemitteln zur Herstellung von Kernen und Formen für den Metallguss
DE102013004663B4 (de) 2013-03-18 2024-05-02 Ask Chemicals Gmbh Bindemittelsystem, Formstoffmischung enthaltend dasselbe, Verfahren zur Herstellung der Formstoffmischung, Verfahren zur Herstellung eines Gießformteils oder Gießkerns, Gießformteil oder Gießkern sowie Verwendung des so erhältlichen Gießformteils oder Gießkerns für den Metallguss
DE102014110189A1 (de) 2014-07-18 2016-01-21 Ask Chemicals Gmbh CO-Katalysatoren für Polyurethan-Coldbox-Bindemittel
DE102014117284A1 (de) 2014-11-25 2016-05-25 Ask Chemicals Gmbh Polyurethan-Bindemittelsystem zur Herstellung von Kernen und Gießformen, Formstoffmischung enthaltend das Bindemittel und ein Verfahren unter Verwendung des Bindemittels
DE102015102952A1 (de) 2015-03-02 2016-09-08 Ask Chemicals Gmbh Verfahren zur Aushärtung von Polyurethan-Bindemitteln in Formstoffmischungen durch Einleiten tertiärer Amine und Lösungsmittel und Kit zur Durchführung des Verfahrens
DE102015107016A1 (de) 2015-05-05 2016-06-23 Ask Chemicals Gmbh Verfahren zur Reduzierung von freiem Formaldehyd in Benzylether-Harzen
BR112018008817B1 (pt) 2015-10-30 2022-06-21 ASK Chemicals LLC Sistema aglutinante para mistura de material de moldagem, bem como mistura de material de moldagem e método para produção de molde ou núcleo para fundição de metal fundido
DE102016115947A1 (de) 2016-08-26 2018-03-01 Ask Chemicals Gmbh Verfahren zum schichtweisen Aufbau von Formkörpern mit einem Phenolharz-Polyurethan-basiertem Bindersystem
DE102016123621A1 (de) 2016-12-06 2018-06-07 Ask Chemicals Gmbh Polyurethan Bindemittel mit verbesserter Fließfähigkeit
DE102016125702A1 (de) 2016-12-23 2018-06-28 Ask Chemicals Gmbh Komponentenystem zur Herstellung von Kernen und Formen
DE102016125700A1 (de) 2016-12-23 2018-06-28 Ask Chemicals Gmbh Bindemittel auf Basis von Phenolharzen vom Benzylethertyp enthaltend freies Phenol und freie Hydroxybenzylalkohole
DE102017112681A1 (de) 2017-06-08 2018-12-13 Ask Chemicals Gmbh Verfahren zur Herstellung von dreidimensional geschichteten Formkörpern
DE102018100694A1 (de) 2018-01-12 2019-07-18 Ask Chemicals Gmbh Formaldehydreduziertes Phenolharzbindemittel
DE102020003562A1 (de) 2020-06-15 2021-12-16 Ask Chemicals Gmbh Verfahren zum schichtweisen Aufbau eines ausgehärteten dreidimensionalen Formkörpers, Formkörper, welcher dadurch erhalten werden kann, sowie dessen Verwendung
DE102020118314A1 (de) 2020-07-10 2022-01-13 Ask Chemicals Gmbh Mittel zur Reduzierung von Sandanhaftungen
DE102021003265A1 (de) 2021-06-24 2022-12-29 Ask Chemicals Gmbh Beschichteter körniger stoff, verfahren zum beschichten eines körnigen stoffs und verwendung eines bindemittels zum beschichten eines körnigen stoffs
DE102021003264A1 (de) 2021-06-24 2022-12-29 Ask Chemicals Gmbh Zwei-komponenten-polyurethanzusammensetzungen
EP4389789A1 (en) 2022-12-21 2024-06-26 Prefere Resins Holding GmbH Use of hydroxybenzoic acid to modify a benzyl ether type resin

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4546124A (en) * 1984-10-12 1985-10-08 Acme Resin Corporation Polyurethane binder compositions
US4657950A (en) * 1984-10-12 1987-04-14 Acme Resin Corporation Refractory binders
US4848442A (en) * 1984-10-12 1989-07-18 Acme Resin Corporation Resin binders for foundry sand cores and molds
US5101001A (en) * 1989-12-21 1992-03-31 Ashland Oil, Inc. Polyurethane-forming foundry binders and their use
DE4135572A1 (de) * 1991-10-29 1993-05-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De Hydrophobe polyurethan-systeme
GB2267524B (en) * 1992-06-04 1995-07-12 Chas Braithwaite Cycle parking fixture
DE4327292C2 (de) * 1993-08-13 1996-04-25 Ashland Suedchemie Kernfest Bindemittel zur Herstellung von Gießereikernen und -formen und ihre Verwendung
CA2260804C (en) * 1996-07-17 2006-11-28 Ashland Inc. Benzylic ether phenolic resole resins, their preparation, and uses

Also Published As

Publication number Publication date
ES2217841T3 (es) 2004-11-01
EP1137500B1 (de) 2004-03-24
BG105554A (en) 2001-12-29
BG64942B1 (bg) 2006-10-31
CZ296809B6 (cs) 2006-06-14
ATE262387T1 (de) 2004-04-15
AU757432B2 (en) 2003-02-20
HU223611B1 (hu) 2004-10-28
CZ20011334A3 (cs) 2002-05-15
PL348642A1 (en) 2002-06-03
DE19850833A1 (de) 2000-05-11
AU1550900A (en) 2000-05-22
EP1137500B9 (de) 2005-12-14
WO2000025957A1 (de) 2000-05-11
HUP0104315A2 (hu) 2002-03-28
HUP0104315A3 (en) 2002-05-28
KR20010113634A (ko) 2001-12-28
BR9915076A (pt) 2001-10-23
NO20012166D0 (no) 2001-05-02
DK1137500T3 (da) 2004-05-10
EP1137500A1 (de) 2001-10-04
NO20012166L (no) 2001-06-11
CA2349878A1 (en) 2000-05-11
DE59908972D1 (de) 2004-04-29
KR100871534B1 (ko) 2008-12-05
TR200101240T2 (tr) 2001-10-22
CA2349878C (en) 2009-06-09
DE19850833C2 (de) 2001-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL191929B1 (pl) Układ spoiwowy, masa formierska i sposób wytwarzania rdzeni i form odlewniczych na osnowie poliuretanu
CA1277795C (en) Phenolic resin polyisocyanate binder systems containing a phosphorus based acid
US4540724A (en) Phenolic resin-polyisocyanate binder systems containing a phosphorus halide and use thereof
US4268425A (en) Phenolic resin-polyisocyanate binder systems containing a drying oil and use thereof
JP2719733B2 (ja) ポリエーテル・ポリオール含有の鋳物用配合物及びその用途
EP1955792B1 (en) Process for making foundry shaped cores and for casting metals
CA2960695A1 (en) Two-component binder system for the polyurethane cold-box process
CA2001869A1 (en) Polyurethane-forming foundry binders containing a polyester polyol
WO1991009908A1 (en) Polyurethane-forming foundry binders and their use
EP0323962A4 (en) Polyurethane-forming binder compositions containing certain carboxylic acids as bench life extenders
US4852629A (en) Cold-box process for forming foundry shapes which utilizes certain carboxylic acids as bench life extenders
US6772820B2 (en) Polyurethane based binder system for the manufacture of foundry cores and molds
DE4327292C2 (de) Bindemittel zur Herstellung von Gießereikernen und -formen und ihre Verwendung
WO1989007626A1 (en) Low solids polyurethane-forming foundry binders for cold-box process