PL190795B1 - Kompozyt podobny do miękkiej tkaniny i sposób wytwarzania kompozytu podobnego do miękkiej tkaniny - Google Patents
Kompozyt podobny do miękkiej tkaniny i sposób wytwarzania kompozytu podobnego do miękkiej tkaninyInfo
- Publication number
- PL190795B1 PL190795B1 PL335876A PL33587698A PL190795B1 PL 190795 B1 PL190795 B1 PL 190795B1 PL 335876 A PL335876 A PL 335876A PL 33587698 A PL33587698 A PL 33587698A PL 190795 B1 PL190795 B1 PL 190795B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- lactic acid
- compostable
- biodegradable
- starch
- polymer
- Prior art date
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 52
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 48
- JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N L-lactic acid Chemical compound C[C@H](O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 34
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 24
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 24
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 24
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 claims description 19
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 claims description 19
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 17
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 17
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 claims description 14
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 claims description 14
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 claims description 12
- 229930182843 D-Lactic acid Natural products 0.000 claims description 9
- 229940022769 d- lactic acid Drugs 0.000 claims description 9
- 229920000704 biodegradable plastic Polymers 0.000 claims description 8
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 claims description 8
- JVTAAEKCZFNVCJ-UWTATZPHSA-N D-lactic acid Chemical compound C[C@@H](O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UWTATZPHSA-N 0.000 claims description 7
- 229920000331 Polyhydroxybutyrate Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 6
- 239000005015 poly(hydroxybutyrate) Substances 0.000 claims description 6
- 229920000218 poly(hydroxyvalerate) Polymers 0.000 claims description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- 238000009264 composting Methods 0.000 claims description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 claims 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 claims 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 7
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 7
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 7
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 7
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 7
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 5
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 5
- 125000001589 carboacyl group Chemical group 0.000 description 4
- JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N lactide Chemical compound CC1OC(=O)C(C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 4
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 3
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 230000013011 mating Effects 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 206010021639 Incontinence Diseases 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011538 cleaning material Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000009734 composite fabrication Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000006880 cross-coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000010413 gardening Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000003655 tactile properties Effects 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
- B29C55/023—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets using multilayered plates or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
- B32B38/0012—Mechanical treatment, e.g. roughening, deforming, stretching
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
- B32B5/022—Non-woven fabric
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0037—Other properties
- B29K2995/0059—Degradable
- B29K2995/006—Bio-degradable, e.g. bioabsorbable, bioresorbable or bioerodible
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/716—Degradable
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2535/00—Medical equipment, e.g. bandage, prostheses, catheter
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2555/00—Personal care
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/91—Product with molecular orientation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
- Y10T442/674—Nonwoven fabric with a preformed polymeric film or sheet
Abstract
1. Kompozyt podobny do miekkiej tkaniny, ulegajacy rozkladowi biologicznemu i/lub kompo- stowaniu, znamienny tym, ze ma co najmniej jedna warstwe folii z tworzywa sztucznego ulega- jacego calkowitemu rozkladowi biologicznemu i/lub kompostowaniu oraz co najmniej jedna warstwe wstegi wlókninowej ulegajacej calkowitemu rozkla- dowi biologicznemu i/lub kompostowaniu, przy czym ma narastajaco rozciagniete czesci zasadni- czo na calej swej dlugosci, szerokosci i glebokosci. 3. Sposób wytwarzania kompozytu podob- nego do miekkiej tkaniny, ulegajacego rozkladowi biologicznemu i/lub kompostowaniu, znamienny tym, ze przygotowuje sie kompozycje skladników folii z tworzywa sztucznego ulegajacej calkowite- mu rozkladowi biologicznemu i/lub kompostowa- niu, wytlacza sie te kompozycje skladników i wy- twarza sie folie, laminuje sie wytworzona folie ze wstega wlókninowa ulegajaca calkowitemu rozkla- dowi biologicznemu i/lub kompostowaniu, oraz narastajaco rozciaga sie czesci laminatu na calej jego dlugosci, szerokosci i glebokosci. PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest kompozyt podobny do miękkiej tkaniny i sposób wytwarzania kompozytu podobnego do miękkiej tkaniny, ulegającego rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu.
Produkty ulegające rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu pomagają w oszczędzaniu zasobów naturalnych i chronią przed wytwarzaniem dodatkowych odpadów. Zarówno producenci jak i użytkownicy obawiają się, że zabraknie miejsca na wysypiskach i mogą preferować produkty ulegające rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu w porównaniu z produktami nie ulegającymi rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu.
Potrzeba ulegania rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu jest szczególnie ważna w przypadku powszechnie używanych produktów jednorazowego użytku, takich jak: pieluszki, produkty do higieny osobistej kobiet, tekstylia szpitalne itp. Jednakże, oprócz ulegania rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu ważne jest, aby takie produkty były w dotyku miękkie jak tkaniny, w celu zapewniania wygody i ze względów estetycznych.
Jest znane wytwarzanie folii, które podlegają rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu. Z opisu US nr 5.407.979 jest znana folia termoplastyczna podlegająca rozkładowi biologicznemu, złożona z trzech składników: polimeru alkanoilowego, destrukturyzowanej skrobi i kopolimeru etylenowego. Składniki te mogą być wytłaczane, a folia może być rozciągana w celu wytworzenia folii umożliwiającej oddychanie.
Z opisu US nr 5.200.247 jest znana folia ulegająca rozkładowi biologicznemu, zawierająca mieszankę polimeru alkanoilowego i alkoholu poliwinylowego (PVA). Z opisu US nr 5.196.247 jest znany arkusz z kompozytu polimerowego ulegającego rozkładowi biologicznemu i sposób jego wytwarzania. Kompozyt ten zawiera pierwszą i trzecią warstwę polimeru nierozpuszczalnego w wodzie oraz środkową warstwę polimeru rozpuszczalnego w wodzie.
Wytwarzanie włóknin ulegających rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu jest również znane. Z opisu FR nr 2.709.500 jest znane stosowanie odpornych na roztapianie polimerów uzyskanych z kwasu mlekowego do wytwarzania włókniny. Wszystkie włókna są oparte na polimerach otrzymanych z kwasu L mlekowego i kwasu D mlekowego. Polimery roztapia się i wytłacza za pomocą wytłaczarki jednoślimakowej lub dwuślimakowej i doprowadza się do pompy przędzalniczej. Roztopione polimery przechodzą następnie przez filtry i są przędzone przez dyszę przędzalniczą do chłodzenia i wyciągania. Chłodzenie może być przeprowadzane za pomocą schłodzonego powietrza, a wyciąganie za pomocą powietrza wysysanego lub wdmuchiwanego. Rozciągnięcie jest zwykle 2-20-krotne. Za zespołem przędzenia usytuowany jest zespół rozkładania, który kładzie włókna w sposób przypadkowy na taśmie. Taśma ta doprowadza wstęgę do ogrzewanego kalandra, w celu związania włókien i utworzenia włókniny. Wytworzona włóknina jest wykorzystywana jako jedyny lub częściowy składnik wyrobu jednorazowego użytku.
Z opisu US nr 5.539.081 jest znany sposób wytwarzania polimerów laktydowych odpornych na roztapianie, na drodze łączenia łańcuchów polimeru laktydowego z czynnikiem stabilizującym w obecności katalizatora. Polimerem odpornym na roztapianie jest taki polimer, który ma wystarczająco małą lepkość przy temperaturach przetwarzania w stanie stopionym, by mógł być przetwarzany w dostępnych urządzeniach i przy wystarczająco małych prędkościach rozkładu tak, że rozkład ten nie wpływa na jego właściwości fizyczne ani nie powoduje zanieczyszczenia urządzeń. Woda i produkty uboczne reakcji monomeru laktydowego są usuwane przez odgazowanie polilaktydu, a czynnik stabilizujący jest potrzebny do zmniejszenia depolimeryzacji podczas etapu przetwarzania w stanie stopionym.
Z opisu US nr 5.382.461 jest znany laminat z narastająco rozciągniętej wstęgi z włókien spojonych przy przędzeniu i wytłoczonej folii termoplastycznej. Wymieniono wiele różnych materiałów dla wstęgi i folii, przy czym niektóre z nich ulegają rozkładowi biologicznemu.
Celem wynalazku jest opracowanie kompozytu ulegającego całkowitemu rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu, a jednak będącego, w dotyku, odczuwalnym jak miękka tkanina.
Celem wynalazku jest również opracowanie sposobu wytwarzania takiego kompozytu. Kompozyt tego typu znalazłby zastosowanie w tkaninach do zastosowań higienicznych, np. w pieluszkach dla niemowląt, w wyrobach dla dorosłych nie trzymających moczu, w produktach przeznaczonych do higieny intymnej kobiet i w materiałach do czyszczenia, a ponadto w tkaninach medycznych, np. w ubiorach operacyjnych, serwetach operacyjnych, ubraniu ochronnym, nakryciach głowy i osłonach obuwia i jako zapory dla płynów i pyłów, a ponadto jako osłony w ogrodnictwie i rolnictwie, np. jako ochronne
PL 190 795 B1 okrycia ziemi przy sadzeniu rozsady, tam gdzie chodzi o pożądane właściwości środowiskowe produktu i właściwości dotykowe.
Kompozyt podobny do miękkiej tkaniny, ulegający rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu, według wynalazku charakteryzuje się tym, że ma co najmniej jedną warstwę folii z tworzywa sztucznego ulegającego całkowitemu rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu oraz co najmniej jedną warstwę wstęgi włókninowej ulegającej całkowitemu rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu, przy czym ma narastająco rozciągnięte części zasadniczo na całej swej długości, szerokości i głębokości.
W szczególności, włóknina zawiera polimer wybrany z grupy obejmującej: polimer wyłącznie kwasu L mlekowego, polimer wyłącznie kwasu D mlekowego, kopolimeru kwasu L mlekowego i kwasu D mlekowego oraz mieszankę polimerów kwasu L mlekowego i kwasu D mlekowego, zaś kompozycja folii z tworzywa sztucznego jest wybrana z grupy obejmującej: alkohol poliwinylowy, polikaprolakton, skrobię, mieszankę skrobi i alkoholu poliwinylowego, mieszankę skrobi i polikaprolaktonu, mieszankę polikaprolaktonu i alkoholu poliwinylowego, mieszankę polilaktydów, skrobię, poliestry takie jak polihydroksymaślan, polihydroksywalerianian i ich mieszaniny.
Sposób wytwarzania kompozytu podobnego do miękkiej tkaniny, ulegającego rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu, według wynalazku charakteryzuje się tym, że przygotowuje się kompozycję składników folii z tworzywa sztucznego ulegającej całkowitemu rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu, wytłacza się tę kompozycję składników i wytwarza się folię, laminuje się wytworzoną folię ze wstęgą włókninową ulegającą całkowitemu rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu, oraz narastająco rozciąga się części laminatu na całej jego długości, szerokości i głębokości.
W szczególności, stosuje się włókninę zawierającą polimer wybrany z grupy obejmującej: polimer wyłącznie kwasu L mlekowego, polimer wyłącznie kwasu D mlekowego, kopolimeru kwasu L mlekowego i kwasu D mlekowego oraz mieszankę polimerów kwasu L mlekowego i kwasu D mlekowego.
W szczególności, przygotowuje się kompozycję składników folii z tworzywa sztucznego wybraną z grupy obejmującej: alkohol poliwinylowy, polikaprolakton, skrobię, mieszankę skrobi i alkoholu poliwinylowego, mieszankę skrobi i polikaprolaktonu, mieszankę polikaprolaktonu i alkoholu poliwinylowego, mieszankę polilaktydów, skrobię, poliestry takie jak polihydroksymaślan, polihydroksywalerianian i ich mieszaniny.
Korzystnie, przygotowuje się kompozycję składników folii z tworzywa sztucznego utworzoną przez zmieszanie 80% polikaprolaktonu i 20% polimeru skrobiowego, oraz stosuje się wstęgę włókninową wykonaną z polilaktydu.
Kompozycję składników folii z tworzywa sztucznego wytłacza się, ewentualnie, przez dyszę szczelinową w folię o grubości wynoszącej, w przybliżeniu, 25,4-30,48 mm.
Korzystnie, laminat narastająco rozciąga się w kierunku poprzecznym. Ewentualnie, laminat narastająco rozciąga się w kierunku maszyny.
Przedmiot wynalazku został przedstawiony, w przykładach wykonania, z wykorzystaniem rysunku przedstawiającego urządzenie do wytwarzania kompozytu według wynalazku, w ujęciu schematycznym.
A. Polimery foliowe ulegające rozkładowi biologicznemu i kompostowaniu
Ulegające całkowicie rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu polimery tworzące folie, takie jak mieszanka polimeru alkanoilowego i alkoholu poliwinylowego (PVA), przedstawiono w opisie US nr 5.200.247. Ponadto mieszanki polimeru alkanoilowego, destrukturyzowanej skrobi i kopolimeru etylenowego mogą być stosowane jako mikro-porowaty, nadający się do kształtowania polimer oraz jako kompozycja ulegająca rozkładowi biologicznemu i/lub nadająca się do kompostowania, przedstawiona w opisie US nr 5.407.979. Pewną liczbę termoplastycznych polimerów nadających się do praktycznego realizowania niniejszego wynalazku stanowią normalnie występujące w stanie stałym polimery oksyalkanoilowe lub polimery dwualkanoilowe, reprezentowane przez polikaprolakton (PCL) zmieszany z polimerami skrobiowymi lub PVA, które mogą tworzyć folie. Innymi polimerami ulegającymi rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu są polilaktydy (PLA), skrobia i poliestry, takie jak polihydroksymaślan (PHB), polihydroksywalerianian (PHV) i ich mieszaniny (PHBV).
B. Włókniny podlegające rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu
Włókninami 40 podlegającymi rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu są, korzystnie, wytrzymałe na roztapianie polimery laktydowe typu przedstawionego w opisie US nr 5.538.081, to znaczy włókniny polilaktydowe (PLA). Wszystkie włókna włókniny są wykonane całkowicie z polimeru lub z mie4
PL 190 795B1 szaniny polimerów otrzymanej z kwasu mlekowego, to znaczy z kwasu L mlekowego, kwasu D mlekowego lub mieszaniny kwasu L mlekowego i kwasu D mlekowego. Inne włókniny, które ulegają rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu, obejmują włókniny bawełniane, celulozowe i ich mieszanki.
Polimery lub mieszaniny polimerów otrzymanych z kwasu mlekowego korzystnie mają masę cząsteczkową 100000-200000 g/mol i wartość polidyspersyjności 1-3. Ponadto mają one temperaturę zeszklenia 45-55°C i temperaturę topnienia 165-180°C.
Przykładowo, polimer A, który może być zastosowany do wytwarzania włókniny do kompozytu według wynalazku, może być otrzymywany przez reagowanie w reaktorze kwasu mlekowego z katalizatorem w postaci oktanianu cynawego zmieszanego z kwasem mlekowym w ilości 0,11% wagowo. Polimer A, który przy opuszczaniu reaktora ma temperaturę 209°C, ma średnią wagowo masę cząsteczkową 132 000 g/mol, wartość polidyspersyjności 1,9, temperaturę zeszklenia 51,5°C i temperaturę topnienia 170°C.
W przedstawionych powyżej warunkach roboczych możliwe jest również otrzymanie polimeru B, wytworzonego z kwasu mlekowego i nadającego się do wykorzystania w procesie wytwarzania włókniny do kompozytu według wynalazku, mającego średnią wagowo masę cząsteczkową 158 000 g/mol, wartość polidyspersyjności 2,1, temperaturę zeszklenia 49°C i temperaturę topnienia 171,6°C.
Jak przedstawiono w opisie FR nr 2.709.500, masa polimerów w postaci stałej lub mieszaniny polimerów uzyskanych z kwasu mlekowego jest wprowadzana do podgrzewanej wytłaczarki. Masa ta jest ogrzewana w sposób kontrolowany podczas obróbki, aby otrzymać jednorodny materiał roztopiony o określonej lepkości. Materiał roztopiony jest doprowadzany do dyszy przędzalniczej w celu wytwarzania włókien. Tak otrzymane włókna chłodzi się, rozciąga i osadza się, bez preferowanej orientacji na ruchomej taśmie zbierającej tak, aby utworzyć arkusz lub wstęgę włókniny. Tam gdzie to jest stosowne, włókna są spajane ze sobą przynajmniej w części swych punktów przecięcia i/lub obrabiane przez zanurzenie, powlekanie, nasycanie lub natryskiwanie przez stanowisko kalandrujące i/lub analogiczne stanowisko obróbki, przez które wstęga lub arkusz włókniny może przechodzić po jej utworzeniu.
C. Laminowanie wytłoczeniowe
Wytłaczanie folii termoplastycznej ulegającej rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu uzyskuje się przez zastosowanie wytłaczarki 10 i dyszy 20. Temperatura dyszy jest utrzymywana w zakresie 115,56-148,89°C w przypadku mieszanki PCL/skrobia, ale temperatury zależą od polimeru. Folie są wytłaczane przez dyszę szczelinową za pomocą wytłaczarki 10 6,35 cm przy temperaturach tulei 93,33-148,89°C, znów zależnie od polimeru. Zwykle zależnie od warunków wytłaczania, folia 30 podlegająca rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu jest wytłaczana w folie o grubości 25,4-508 mm, korzystnie 25,4-254 mm. Folie z wymienionych wyżej polimerów mogą być wytwarzane z prędkością w przybliżeniu 15,24 m/min, kiedy używa się wytłaczarki 10 6,35 cm o prędkości ślimaka około 50 obr/min. Opisany poniżej przykład folii 30 ulegającej rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu jest wykonany według tej procedury.
D. Narastające rozciąganie
Kompozyt 70 jest narastająco rozciągany przy zastosowaniu sprzężenia ukośnego, sprzężenia w kierunku poprzecznym (CD) lub sprzężenia w kierunku maszyny (MD), jak przedstawiono w opisach US nr nr 5.200.247, 5.202.173, 5.382.461 i 5.422.172.
Przez rozciąganie wytłoczonego kompozytu ulegającego rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu struktura cząsteczkowa folii pęka i powstają mikropory lub puste mikroprzestrzenie. Powstawanie pustych mikroprzestrzeni powoduje zdolność oddychania termoplastycznej folii ulegającej rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu. Zdolność oddychania umożliwia przechodzenie powietrza i pary wodnej przez folię. Ponadto, zwiększone pole powierzchni zapewniane przez rozciągnięcie folii odpowiednio polepsza podatność folii na rozkład biologiczny i/lub kompostowanie.
Można stosować różne rodzaje technik rozciągania do zmiany stopni zdolności oddychania i polepszenia zdolności do rozkładu biologicznego i/lub kompostowania. Po rozciągnięciu folia przeświecająca staje się nieprzezroczysta bez dodawania jakichkolwiek środków powodujących nieprzezroczystość, takich jak dwutlenek tytanu. Nieprzezroczystość folii jest spowodowana przez powietrze zamknięte w pustych mikroprzestrzeniach lub mikroporach powstałych na skutek popękania na poziomie cząsteczkowym.
Kompozyt ulegający rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu może być rozciągany zgodnie z technikami narastającego rozciągania przedstawionymi w opisie US nr 5.202.173. Jedna z opisanych tam technik rozciągania jest następująca:
PL 190 795 B1
Rozciągarka ze sprzężeniem ukośnym
Rozciągarka 80 ze sprzężeniem ukośnym złożona jest z pary elementów w kształcie zbliżonym do skośnego zębatego koła walcowego (prawy i lewy element) na równoległych wałkach. Wałki te są umieszczone pomiędzy dwiema płytami bocznymi maszyny, przy czym dolny wałek jest usytuowany w nieruchomych łożyskach, a górny wałek jest usytuowany w łożyskach w pionowych członach przesuwnych. Te przesuwne człony są przesławne w kierunku pionowym za pomocą klinowo ukształtowanych elementów poruszanych przez śruby regulacyjne. Wykręcanie lub wkręcanie klinów porusza pionowo przesuwny człon odpowiednio do dołu lub do góry, aby dodatkowo sprzęgać lub wyprzęgać zęby górnego koła walcowego współpracującego z dolnym kołem walcowym. Mikrometry zamontowane na ramach bocznych służą do wskazywania głębokości sprzężenia zębów współpracujących walców.
Zastosowano cylindry pneumatyczne do trzymania przesuwnych członów w ich dolnym położeniu sprzężonym pewnie z klinami regulacyjnymi, by przeciwdziałać zwróconej do góry sile wywieranej przez rozciągany materiał. Cylindry te mogą być również wycofane, by odłączyć od siebie górne i dolne współpracujące walcowe koła zębate, w celu przewleczenia materiału przez urządzenie sprzęgające lub w połączeniu z układem bezpieczeństwa, który otwiera wszystkie punkty zacisku maszyny, gdy jest uruchomiony.
Zespół napędowy jest zwykle wykorzystywany do napędzania nieruchomego walcowego koła zębatego. Jeżeli górne walcowe koło zębate ma być wyprzęgnięte dla celów bezpieczeństwa lub przy przewlekaniu materiału przez maszynę, korzystne jest zastosowanie pomiędzy górnym a dolnym walcowym kołem zębatym mechanizmu kompensacji luzu międzyzębowego, by zapewnić, że po powtórnym sprzężeniu zęby jednego walcowego koła zębatego zawsze wejdą pomiędzy zęby drugiego walcowego koła zębatego i uniknie się szkodliwego fizycznego kontaktu pomiędzy wierzchołkami współpracujących zębów. Jeżeli walcowe koła zębate mają pozostawać w stałym sprzężeniu, zwykle górne walcowe koło zębate nie musi być napędzane. Napęd może być realizowany przez napędzanie walcowego koła zębatego przez rozciągany materiał.
Walce dokładnie przypominają walcowe koła zębate o zębach skośnych z małą podziałką. W korzystnym przykładzie wykonania, walce mają średnicę 15,075 cm, kąt linii śrubowej 45°, podziałkę normalną 0,254 cm, diametral pitch 30, kąt przyporu 14,5° i są zasadniczo kołami zębatymi o długim wierzchołku. Zapewnia to wąski, głęboki profil zęba, który umożliwia sprzężenie do około 0,229 cm i luz po bokach zęba 0,0127 cm. Zęby nie są przeznaczone do przenoszenia momentu obrotowego i nie stykają się metalicznie w normalnym działaniu rozciągającym.
Rozciągarka ze sprzężeniem poprzecznym
Rozciągarka ze sprzężeniem poprzecznym jest taka sama jak rozciągarka ze sprzężeniem ukośnym, jednakże występują pewne różnice w konstrukcji walców sprzęgających i w innych miejscach, jak podano poniżej. Ponieważ elementy sprzęgania poprzecznego nadają się do dużych głębokości sprzęgania, ważne jest, aby urządzenie zawierało środki powodujące, że wałki dwóch sprzęgających się walców pozostają równoległe, gdy górny wałek jest unoszony lub opuszczany. Trzeba zapewnić, że zęby jednego walca sprzęgającego zawsze wchodzą pomiędzy zęby drugiego walca i unika się fizycznego kontaktu pomiędzy zębami, który mógłby spowodować uszkodzenie. Ten równoległy ruch jest zapewniany przez mechanizm zębatkowy, w którym nieruchoma zębatka jest przymocowana do każdej ramy bocznej przy pionowo przesuwnych członach. Wałek jest umieszczony poprzecznie względem ram bocznych i pracuje w łożysku w każdym z przesuwnych pionowo członów. Na każdym końcu tego wałka umieszczone jest koło zębate, które pracuje w sprzężeniu z zębatką, by powodować potrzebny ruch równoległy.
Napęd rozciągarki ze sprzężeniem poprzecznym musi poruszać oba wałki, górny i dolny, za wyjątkiem rozciągania materiałów o stosunkowo dużym współczynniku tarcia. Napęd nie musi jednak mieć kompensacji luzu międzyzębowego, ponieważ niewielkie przestawienie w kierunku maszyny lub poślizg napędu nie spowoduje żadnego problemu. Powody tego wynikną z opisu elementów sprzężenia poprzecznego.
Elementy sprzężenia poprzecznego są wykonane z litego materiału, ale najlepiej można je opisać jako przemienny stos tarcz o dwóch różnych średnicach. W korzystnym przykładzie wykonania tarcze sprzęgające mają średnicę 15,24 cm, grubość 0,0787 cm i mają pełny promień na swej krawędzi. Tarcze dystansowe oddzielające tarcze sprzęgające mają średnicę 13,97 cm i grubość 0,175 cm. Dwa walce o takiej konfiguracji mogą zazębiać się do 0,587 cm, pozostawiając ze wszystkich stron luz na materiał 0,0483 cm. Podobnie jak w rozciągarce ze sprzężeniem ukośnym ta konfiguracja elementu sprzężenia pośredniego ma podziałkę 0,254 cm.
PL 190 795B1
Rozciągarka ze sprzężeniem w kierunku maszyny
Rozciągarka ze sprzężeniem w kierunku maszyny jest taka sama jak rozciągarka ze sprzężeniem ukośnym, za wyjątkiem konstrukcji walców sprzęgających. Walce sprzężenia w kierunku maszyny dokładnie przypominają koła zębate czołowe o małej podziałce.
W korzystnym przykładzie wykonania walce te mają średnicę 15,070 cm, podziałkę 0,254 cm, diametral pitch 30, kąt przyporu 14,5° i są zasadniczo kołami zębatymi o długich wierzchołkach. Na walcach tych wykonano drugie przejście z przestawieniem frezu obwiedniowego 0,0254 cm, aby uzyskać zwężony ząb z większym luzem. Przy sprzężeniu wynoszącym około 0,229 cm konfiguracja ta będzie miała luz około 0,0254 cm po bokach, dla grubości materiału.
Technika narastającego rozciągania
Opisana powyżej rozciągarka 80 ze sprzężeniem ukośnym może być zastosowana w następującym przykładzie do wytwarzania narastająco rozciąganego, deseniowanego lub niedeseniowanego kompozytu 70 ulegającego rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu. Rozciąganie przeprowadza się po wytłoczeniu folii 30 ulegającej rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu i po zakrzepnięciu, aby możliwe było narastające rozciąganie. Można zastosować tkacki wzór taftowy, znany z opisu US nr 3.484.835 i narastająco rozciągać folię ulegającą rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu przy użyciu rozciągarki ze sprzężeniem ukośnym i/lub poprzecznym i ze sprzężeniem w kierunku maszyny. Po rozciąganiu z jednym przejściem przez rozciągarkę 80 ze sprzężeniem ukośnym, przy głębokości sprzężenia walców około 0,216 cm, deseniowana folia ma podeseniowe obszary rozciągnięte. Pierwotny wzór w obszarach nie rozciągniętych jest zasadniczo zachowany. Podczas rozciągania cienkie obszary będą rozciągane łatwiej w porównaniu z obszarami grubymi, ze względu na mniejszy opór stawiany sile rozciągającej.
Ponadto proces rozciągania osłabia i zwiększa całkowite pole powierzchni folii ulegającej rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu, o około 44%. Otrzymywane są rozciągnięte kompozyty o grubości około 25,4-254 mm. Zwiększenie pola powierzchni powodowane przez rozciągnięcie ukośne polega na zwiększeniu wymiarów zarówno w kierunku maszyny jak i w kierunku poprzecznym. Osłabiony kompozyt ulegający rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu umożliwia łatwiejszy rozkład, a jednak kompozyt jest nieprzepuszczalny dla wody, dzięki czemu może działać jako spodni arkusz bariery wodnej w pieluszkach i podpaskach.
P r z y k ł a d
Ulegająca całkowitemu rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu kompozycja zawierająca 80% polikaprolaktonu (Union Carbide Tone Polymer PCL-787) i 20% mieszanki skrobi modyfikowanej z kopolimerem etylenowym (Novamont's Mater BI-AF05H) wytłaczano przez dyszę szczelinową 20 w folię 30 w przybliżeniu 25,4-30,48 mm za pomocą wytłaczarki 10 6,35 cm o prędkości ślimaka około 60 obr/min oraz o prędkości wytłaczania około 0,305 m/s przy temperaturze materiału roztopionego około 148,89°C. Zwoje 40 włókniny z polilaktydu (PLA) ulegające rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu rozwijano do chwytu laminowania pomiędzy metalowym walcem 90 a gumowym walcem 100, zgodnie z techniką laminowania wytłoczeniowego, jak pokazano w sekcji laminowania wytłoczeniowego na rysunku.
Laminowane kompozyty 70, wykorzystujące wspomniane powyżej włókniny z polimeru A lub polimeru B były następnie narastająco rozciągane w rozciągarce ze sprzężeniem poprzecznym i/lub ze sprzężeniem w kierunku maszyny, aby wytworzyć całkowicie ulegający rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu kompozyt 110 miękki w dotyku.
W tabeli przedstawiono różne wstęgi ze sprzężeniem zarówno w kierunku poprzecznym (CD), z zazębieniem 0,127 cm, jak i w kierunku maszyny (MD), z zazębieniem 0,0889 cm.
| Folia ulegająca całkowitemu rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu | 80% polikaprolakton 20% polimer skrobiowy | ||
| Włóknina z polilaktydu ulegająca całkowitemu rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu (g/m2) | 23 | 23 | 16 |
| 2 Wstęga kompozytowa przed rozciąganiem (g/m ) | 62 | 68 | 44 |
| Wstęga kompozytowa po rozciąganiu w kierunkach CD i MD (g/m2) | 47 | 44 | 38 |
PL 190 795 B1
Claims (9)
1. Kompozyt podobny do miękkiej tkaniny, ulegający rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu, znamienny tym, że ma co najmniej jedną warstwę folii z tworzywa sztucznego ulegającego całkowitemu rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu oraz co najmniej jedną warstwę wstęgi włókninowej ulegającej całkowitemu rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu, przy czym ma narastająco rozciągnięte części zasadniczo na całej swej długości, szerokości i głębokości.
2. Kompozyt według zastrz. 1, znamienny tym, że włóknina zawiera polimer wybrany z grupy obejmującej: polimer wyłącznie kwasu L mlekowego, polimer wyłącznie kwasu D mlekowego, kopolimeru kwasu L mlekowego i kwasu D mlekowego oraz mieszankę polimerów kwasu L mlekowego i kwasu D mlekowego, zaś kompozycja folii z tworzywa sztucznego jest wybrana z grupy obejmującej: alkohol poliwinylowy, polikaprolakton, skrobię, mieszankę skrobi i alkoholu poliwinylowego, mieszankę skrobi i polikaprolaktonu, mieszankę polikaprolaktonu i alkoholu poliwinylowego, mieszankę polilaktydów, skrobię, poliestry takie jak polihydroksymaślan, polihydroksywalerianian i ich mieszaniny.
3. Sposób wytwarzania kompozytu podobnego do miękkiej tkaniny, ulegającego rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu, znamienny tym, że przygotowuje się kompozycję składników folii z tworzywa sztucznego ulegającej całkowitemu rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu, wytłacza się tę kompozycję składników i wytwarza się folię, laminuje się wytworzoną folię ze wstęgą włókninową ulegającą całkowitemu rozkładowi biologicznemu i/lub kompostowaniu, oraz narastająco rozciąga się części laminatu na całej jego długości, szerokości i głębokości.
4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że stosuje się włókninę zawierającą polimer wybrany z grupy obejmującej: polimer wyłącznie kwasu L mlekowego, polimer wyłącznie kwasu D mlekowego, kopolimeru kwasu L mlekowego i kwasu D mlekowego oraz mieszankę polimerów kwasu L mlekowego i kwasu D mlekowego.
5. Sposób według zastrz. 3 albo 4, znamienny tym, że przygotowuje się kompozycję składników folii z tworzywa sztucznego wybraną z grupy obejmującej: alkohol poliwinylowy, polikaprolakton, skrobię, mieszankę skrobi i alkoholu poliwinylowego, mieszankę skrobi i polikaprolaktonu, mieszankę polikaprolaktonu i alkoholu poliwinylowego, mieszankę polilaktydów, skrobię, poliestry takie jak polihydroksymaślan, polihydroksywalerianian i ich mieszaniny.
6. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że przygotowuje się kompozycję składników folii z tworzywa sztucznego utworzoną przez zmieszanie 80% polikaprolaktonu i 20% polimeru skrobiowego, oraz stosuje się wstęgę włókninową wykonaną z polilaktydu.
7. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że kompozycję składników folii z tworzywa sztucznego wytłacza się przez dyszę szczelinową w folię o grubości wynoszącej, w przybliżeniu, 25,4-30,48 mm.
8. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że laminat narastająco rozciąga się w kierunku poprzecznym.
9. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że laminat narastająco rozciąga się w kierunku maszyny.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/826,007 US5851937A (en) | 1997-03-27 | 1997-03-27 | Cloth-like totally biodegradable and/or compostable composites and method of manufacture |
| PCT/US1998/004012 WO1998043810A1 (en) | 1997-03-27 | 1998-03-02 | Cloth-like totally biodegradable and/or compostable composites and method of manufacture |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL335876A1 PL335876A1 (en) | 2000-05-22 |
| PL190795B1 true PL190795B1 (pl) | 2006-01-31 |
Family
ID=25245449
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL335876A PL190795B1 (pl) | 1997-03-27 | 1998-03-02 | Kompozyt podobny do miękkiej tkaniny i sposób wytwarzania kompozytu podobnego do miękkiej tkaniny |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5851937A (pl) |
| EP (1) | EP0971818B1 (pl) |
| JP (1) | JP2001517165A (pl) |
| KR (1) | KR100564678B1 (pl) |
| CN (1) | CN1098157C (pl) |
| AR (1) | AR011701A1 (pl) |
| AT (1) | ATE294708T1 (pl) |
| AU (1) | AU724221B2 (pl) |
| BR (1) | BR9808071A (pl) |
| CA (1) | CA2283521A1 (pl) |
| CZ (1) | CZ297485B6 (pl) |
| DE (1) | DE69830048T2 (pl) |
| ES (1) | ES2241125T3 (pl) |
| HU (1) | HUP0001736A3 (pl) |
| NO (1) | NO994664L (pl) |
| NZ (1) | NZ337728A (pl) |
| PL (1) | PL190795B1 (pl) |
| RU (1) | RU2194622C2 (pl) |
| TW (1) | TW436425B (pl) |
| WO (1) | WO1998043810A1 (pl) |
Families Citing this family (97)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9486977B2 (en) | 2012-07-18 | 2016-11-08 | The Glad Products Company | Multi-ply puckered films formed by discontinuous lamination of films having different rebound ratios |
| US8734016B2 (en) | 2012-03-28 | 2014-05-27 | The Glad Products Company | Incrementally-stretched thermoplastic films with enhanced look and feel and methods for making the same |
| US8865294B2 (en) | 2012-10-25 | 2014-10-21 | The Glad Products Company | Thermoplastic multi-ply film with metallic appearance |
| US9393757B2 (en) | 2010-11-16 | 2016-07-19 | The Glad Products Company | Discontinuously laminated film structures with improved visual characteristics |
| US9566760B2 (en) | 2010-11-16 | 2017-02-14 | The Glad Products Company | Ribbed film structures with voiding agent created visual characteristics |
| US9604429B2 (en) | 2010-11-16 | 2017-03-28 | The Glad Products Company | Ribbed film structures with pigment created visual characteristics |
| US9381697B2 (en) | 2011-04-25 | 2016-07-05 | The Glad Products Company | Thermoplastic films with visually-distinct stretched regions and methods for making the same |
| US6265045B1 (en) * | 1998-07-29 | 2001-07-24 | Clopay Plastic Products Company, Inc. | Method and apparatus for pin-hole prevention in zone laminates |
| US6472045B1 (en) * | 1998-12-23 | 2002-10-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Liquid transfer material of a transversely extensible and retractable necked laminate of non-elastic sheet layers |
| US6610383B1 (en) | 1998-12-23 | 2003-08-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Transversely extensible and retractable necked laminate of no-elastic sheet layers |
| US6475600B1 (en) * | 1998-12-23 | 2002-11-05 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Composite material having stretch and recovery including a layer of an elastic material and a transversely extensible and retractable necked laminate of non-elastic sheet layers |
| JP3942894B2 (ja) * | 2000-02-02 | 2007-07-11 | 幸子 岩崎 | 紙形成工程およびそれから作られる紙 |
| RU2256673C2 (ru) * | 2000-11-22 | 2005-07-20 | Клоупэй Плэстик Продактс Компани, Инк. | Биоразлагаемые пленки, проницаемые для воздуха и водяного пара, и способ их получения |
| US20020098341A1 (en) * | 2000-12-07 | 2002-07-25 | Schiffer Daniel K. | Biodegradable breathable film and laminate |
| US6838403B2 (en) * | 2000-12-28 | 2005-01-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Breathable, biodegradable/compostable laminates |
| US6540987B2 (en) * | 2001-03-15 | 2003-04-01 | Ethox Chemicals Llc | Polyesters based on hydroxy fatty acids and lower hydroxy alkyl acids and uses thereof |
| US6660211B2 (en) | 2001-04-23 | 2003-12-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Methods of making biodegradable films having enhanced ductility and breathability |
| US6905759B2 (en) * | 2001-04-23 | 2005-06-14 | Kimberly Clark Worldwide, Inc. | Biodegradable films having enhanced ductility and breathability |
| US20020168518A1 (en) * | 2001-05-10 | 2002-11-14 | The Procter & Gamble Company | Fibers comprising starch and polymers |
| US6946506B2 (en) * | 2001-05-10 | 2005-09-20 | The Procter & Gamble Company | Fibers comprising starch and biodegradable polymers |
| US6783854B2 (en) * | 2001-05-10 | 2004-08-31 | The Procter & Gamble Company | Bicomponent fibers comprising a thermoplastic polymer surrounding a starch rich core |
| US20030148690A1 (en) * | 2001-05-10 | 2003-08-07 | Bond Eric Bryan | Multicomponent fibers comprising a dissolvable starch component, processes therefor, and fibers therefrom |
| US20020168912A1 (en) * | 2001-05-10 | 2002-11-14 | Bond Eric Bryan | Multicomponent fibers comprising starch and biodegradable polymers |
| US20030077444A1 (en) * | 2001-05-10 | 2003-04-24 | The Procter & Gamble Company | Multicomponent fibers comprising starch and polymers |
| US6743506B2 (en) | 2001-05-10 | 2004-06-01 | The Procter & Gamble Company | High elongation splittable multicomponent fibers comprising starch and polymers |
| US6623854B2 (en) | 2001-05-10 | 2003-09-23 | The Procter & Gamble Company | High elongation multicomponent fibers comprising starch and polymers |
| TW552196B (en) | 2001-07-20 | 2003-09-11 | Clopay Corp | Laminated sheet and method of making same |
| WO2003014451A1 (en) * | 2001-08-07 | 2003-02-20 | The Procter & Gamble Company | Fibers and webs capable of high speed solid state deformation |
| US8283029B2 (en) * | 2001-08-13 | 2012-10-09 | Clopay Plastic Products Company, Inc. | Multilayer microporous films and composites for barrier protective materials, and methods |
| TWI296571B (en) * | 2001-08-13 | 2008-05-11 | Clopay Corp | Mulyilayer microporous films and methods |
| JP2003085910A (ja) * | 2001-09-11 | 2003-03-20 | Sony Corp | ディスクカートリッジ、ディスク記録媒体装置及びディスク記録再生装置 |
| TWI227196B (en) * | 2002-02-22 | 2005-02-01 | Clopay Plastic Prod Co | Film, laminated sheet and methods of making same |
| ITMI20020387A1 (it) * | 2002-02-27 | 2003-08-27 | Ledysan S P A | Pellicola biodegradabile traspirante e articoli assorbenti igienico-sanitari che la incorporano |
| US6830810B2 (en) * | 2002-11-14 | 2004-12-14 | The Procter & Gamble Company | Compositions and processes for reducing water solubility of a starch component in a multicomponent fiber |
| US7994078B2 (en) * | 2002-12-23 | 2011-08-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | High strength nonwoven web from a biodegradable aliphatic polyester |
| US7442332B2 (en) * | 2004-05-04 | 2008-10-28 | Clopay Plastic Products Company, Inc. | Method and apparatus for uniformly stretching thermoplastic film and products produced thereby |
| EP1796515A1 (en) * | 2004-09-03 | 2007-06-20 | Cellcomb Aktiebolag | Sanitary product |
| US20060149199A1 (en) * | 2004-12-30 | 2006-07-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Degradable breathable multilayer film with improved properties and method of making same |
| US7619132B2 (en) * | 2004-12-30 | 2009-11-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Degradable breathable multilayer film with improved properties and method of making same |
| US20070027551A1 (en) * | 2005-07-29 | 2007-02-01 | Farnsworth Ted R | Composite self-cohered web materials |
| US7850810B2 (en) * | 2005-07-29 | 2010-12-14 | Gore Enterprise Holdings, Inc. | Method of making porous self-cohered web materials |
| US7604668B2 (en) * | 2005-07-29 | 2009-10-20 | Gore Enterprise Holdings, Inc. | Composite self-cohered web materials |
| US7655288B2 (en) * | 2005-07-29 | 2010-02-02 | Gore Enterprise Holdings, Inc. | Composite self-cohered web materials |
| US8048503B2 (en) * | 2005-07-29 | 2011-11-01 | Gore Enterprise Holdings, Inc. | Highly porous self-cohered web materials |
| US7655584B2 (en) * | 2005-07-29 | 2010-02-02 | Gore Enterprise Holdings, Inc. | Highly porous self-cohered web materials |
| US20070026040A1 (en) * | 2005-07-29 | 2007-02-01 | Crawley Jerald M | Composite self-cohered web materials |
| US20070026039A1 (en) * | 2005-07-29 | 2007-02-01 | Drumheller Paul D | Composite self-cohered web materials |
| EP1966419B1 (en) * | 2005-12-15 | 2010-09-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Biodegradable multicomponent fibers |
| US20070178787A1 (en) * | 2006-01-30 | 2007-08-02 | Colbert Johnson | One swipe anti-bacteria disposable toilet seat wipe |
| KR101283172B1 (ko) | 2006-04-07 | 2013-07-08 | 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. | 생분해성 부직 라미네이트 |
| KR101297865B1 (ko) | 2006-07-14 | 2013-08-19 | 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. | 부직 웹에 사용하기 위한 생분해성 폴리락트산 |
| KR101297937B1 (ko) | 2006-07-14 | 2013-08-19 | 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. | 부직 웹에 사용하기 위한 생분해성 지방족 폴리에스테르 |
| US8710172B2 (en) | 2006-07-14 | 2014-04-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Biodegradable aliphatic-aromatic copolyester for use in nonwoven webs |
| US20080087389A1 (en) * | 2006-10-11 | 2008-04-17 | Carol Derby Govan | Biodegradable hospital curtain |
| CL2009000140A1 (es) | 2008-01-24 | 2010-04-05 | Clopay Plastic Prod Co Inc | Pelicula elastomera de una capa que comprende polimero elastomero en base a olefina y polimero aplicado en una cantidad adecuada para producir la pelicula con un peso base no superior a aprox. 25 gsm; pelicula elastomera multicapas; laminado que comprende la pelicula y un sustrato; metodo para fabricar la pelicula. |
| DE102008024925A1 (de) * | 2008-05-23 | 2009-11-26 | Schliewe, Jörg | Hygieneartikel zum Aufnehmen von Ausscheidungen des menschlichen Körpers |
| US8470222B2 (en) | 2008-06-06 | 2013-06-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Fibers formed from a blend of a modified aliphatic-aromatic copolyester and thermoplastic starch |
| US8841386B2 (en) | 2008-06-10 | 2014-09-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Fibers formed from aromatic polyester and polyether copolymer |
| KR101322099B1 (ko) * | 2008-07-08 | 2013-10-25 | (주)엘지하우시스 | 친환경 생분해성 광고용 소재 |
| US9637278B2 (en) * | 2008-10-20 | 2017-05-02 | The Glad Products Company | Non-continuously laminated multi-layered bags with ribbed patterns and methods of forming the same |
| US8888365B2 (en) | 2009-11-16 | 2014-11-18 | The Glad Products Company | Non-continuously laminated multi-layered bags |
| WO2011023707A1 (de) * | 2009-08-31 | 2011-03-03 | Polyester High Performance Gmbh | Flächengebilde |
| US8794835B2 (en) * | 2009-09-03 | 2014-08-05 | The Glad Products Company | Draw tape bag |
| US8292863B2 (en) | 2009-10-21 | 2012-10-23 | Donoho Christopher D | Disposable diaper with pouches |
| AU2010319996B2 (en) * | 2009-11-16 | 2014-12-11 | The Glad Product Company | Discontinuously laminated film |
| US10780669B2 (en) | 2009-11-16 | 2020-09-22 | The Glad Products Company | Films and bags with visually distinct regions and methods of making the same |
| US11345118B2 (en) | 2009-11-16 | 2022-05-31 | The Glad Products Company | Films and bags with visually distinct regions and methods of making the same |
| US9186862B2 (en) | 2009-11-16 | 2015-11-17 | The Glad Products Company | Multi-layered lightly-laminated films and methods of making the same |
| US10293981B2 (en) | 2009-11-16 | 2019-05-21 | The Glad Products Company | Non-continuously laminated structures of thermoplastic films with differing material compositions and functional material properties |
| US8940377B2 (en) | 2009-11-16 | 2015-01-27 | The Glad Products Company | Multi-layered bags with discrete non-continuous lamination |
| US9114596B2 (en) | 2009-11-16 | 2015-08-25 | The Glad Products Company | Incrementally-stretched adhesively-laminated films and methods for making the same |
| US9108390B2 (en) | 2011-11-04 | 2015-08-18 | The Glad Products Company | Incrementally-stretched thermoplastic films and bags with increased haze |
| DE102009055688A1 (de) * | 2009-11-25 | 2011-06-09 | Schliewe, Jörg | Hygieneprodukt mit biologisch vollständig abbaubaren Materialien und deren Verwendung |
| MY168863A (en) | 2010-06-17 | 2018-12-04 | Univ Washington | Biomedical patches with aligned fibers |
| CN102475046A (zh) * | 2010-11-25 | 2012-05-30 | 于瑞德 | 一种生物降解地膜 |
| IT1403011B1 (it) | 2010-12-10 | 2013-09-27 | Lavazza Luigi Spa | "cartuccia per la preparazione di un prodotto liquido" |
| IT1403162B1 (it) | 2010-12-14 | 2013-10-04 | Lavazza Luigi Spa | "cartuccia per la preparazione di un prodotto liquido" |
| WO2012148921A1 (en) | 2011-04-25 | 2012-11-01 | The Glad Products Company | Milti-layered films with visually-distinct regions and methods of making the same |
| EP3124236A1 (en) | 2011-06-17 | 2017-02-01 | Fiberweb, Inc. | Vapor permeable, substantially water impermeable multilayer article |
| US9827755B2 (en) | 2011-06-23 | 2017-11-28 | Fiberweb, Llc | Vapor-permeable, substantially water-impermeable multilayer article |
| US10369769B2 (en) | 2011-06-23 | 2019-08-06 | Fiberweb, Inc. | Vapor-permeable, substantially water-impermeable multilayer article |
| EP2723567A4 (en) | 2011-06-24 | 2014-12-24 | Fiberweb Inc | MULTILAYER ARTICLE PERMEABLE TO WATER VAPOR, BUT ESSENTIALLY WATERPROOF |
| US8574142B2 (en) | 2011-09-06 | 2013-11-05 | The Glad Products Company | Apparatus for inserting a first folded film within a second c-folded film |
| US8568283B2 (en) | 2011-09-06 | 2013-10-29 | The Glad Products Company | Method for inserting a first folded film within a second folded film |
| BR112015006301B1 (pt) | 2012-09-21 | 2021-06-15 | Washington University | Sistema para produzir uma estrutura que inclui uma pluralidade de fibras, estrutura e método para reparar um defeito de um substrato |
| ITTO20121125A1 (it) | 2012-12-21 | 2014-06-22 | Lavazza Luigi Spa | Cartuccia per la preparazione di un prodotto liquido e procedimento per realizzarla |
| AU2013378663B2 (en) * | 2013-02-18 | 2017-12-07 | U.S. Pacific Nonwovens Industry Limited | Biodegradable film and laminate |
| ITTO20130146A1 (it) | 2013-02-22 | 2014-08-23 | Lavazza Luigi Spa | Capsula, macchina e sistema per la preparazione di bevande e procedimento per la realizzazione della capsula |
| CN103342028B (zh) * | 2013-07-26 | 2015-03-11 | 内蒙古农业大学 | 一种高阻氧性生物可降解材料复合膜及其生产方法 |
| US10913595B2 (en) | 2014-06-18 | 2021-02-09 | Luigi Lavazza S.P.A. | Cartridge for preparing a liquid product and method for producing it |
| WO2016103104A1 (en) | 2014-12-22 | 2016-06-30 | Luigi Lavazza S.P.A. | Cartridge for the preparation of liquid products |
| WO2017011341A1 (en) | 2015-07-10 | 2017-01-19 | Berry Plastics Corporation | Microporous breathable film and method of making the microporous breathable film |
| CN105131629A (zh) * | 2015-09-08 | 2015-12-09 | 沈阳化工大学 | 一种纳米级TiO2光催化、水、氧化、生物多项降解地膜 |
| US10717255B2 (en) * | 2015-11-05 | 2020-07-21 | Berry Plastics Corporation | Polymeric films and methods for making polymeric films |
| US10632228B2 (en) | 2016-05-12 | 2020-04-28 | Acera Surgical, Inc. | Tissue substitute materials and methods for tissue repair |
| CN107130367A (zh) * | 2016-12-05 | 2017-09-05 | 广东乐将生物科技有限公司 | 一种化学纤维与天然纤维交联的地膜及其使用方法 |
| CN107618245B (zh) * | 2017-09-04 | 2020-04-17 | 深圳市正旺环保新材料有限公司 | 一种复合薄膜及其制备方法 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3484835A (en) * | 1968-06-25 | 1969-12-16 | Clopay Corp | Embossed plastic film |
| US4153664A (en) * | 1976-07-30 | 1979-05-08 | Sabee Reinhardt N | Process for pattern drawing of webs |
| US4438167A (en) * | 1979-10-15 | 1984-03-20 | Biax Fiberfilm Corporation | Novel porous fabric |
| US5202173A (en) * | 1990-02-12 | 1993-04-13 | Clopay Corporation | Ultra soft cloth-like embossed plastic film having post-embossed stretched areas |
| US5196247A (en) * | 1991-03-01 | 1993-03-23 | Clopay Corporation | Compostable polymeric composite sheet and method of making or composting same |
| CA2068368A1 (en) * | 1991-05-13 | 1992-11-14 | Masanobu Ajioka | Degradable laminate composition |
| ATE161281T1 (de) * | 1991-08-07 | 1998-01-15 | Clopay Corp | Bioabbaubare folie und verfahren zu deren herstellung |
| US5200247A (en) * | 1992-06-05 | 1993-04-06 | Clopay Corporation | Biodegradable film containing an alkanoyl polymer/PVA blend and method of making same |
| US5338822A (en) * | 1992-10-02 | 1994-08-16 | Cargill, Incorporated | Melt-stable lactide polymer composition and process for manufacture thereof |
| US5382461B1 (en) * | 1993-03-12 | 1998-11-03 | Clopay Plastic Prod Co | Extrusion laminate of incrementally stretched nonwoven fibrous web and thermoplastic film and method |
| FR2709500B1 (fr) * | 1993-08-02 | 1996-02-16 | Fiberweb Sodoca Sarl | Non-tissé à base de polymères dérivés de l'acide lactique, procédé de fabrication et utilisation d'un tel non-tissé. |
| US5422172A (en) * | 1993-08-11 | 1995-06-06 | Clopay Plastic Products Company, Inc. | Elastic laminated sheet of an incrementally stretched nonwoven fibrous web and elastomeric film and method |
| ZA9510307B (en) * | 1994-12-20 | 1996-06-11 | Kimberly Clark Co | Mechanically compatibilized film/non-woven laminates |
| US5865926A (en) * | 1996-02-15 | 1999-02-02 | Clopay Plastic Products Company, Inc. | Method of making a cloth-like microporous laminate of a nonwoven fibrous web and thermoplastic film having air and moisture vapor permeabilities with liquid-barrier properties |
| US5914184A (en) * | 1996-12-30 | 1999-06-22 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Breathable laminate including filled film and continuous film |
| US5914084A (en) * | 1997-04-04 | 1999-06-22 | The Procter & Gamble Company | Method of making a stabilized extensible nonwoven web |
| US5883028A (en) * | 1997-05-30 | 1999-03-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Breathable elastic film/nonwoven laminate |
-
1997
- 1997-03-27 US US08/826,007 patent/US5851937A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-03-02 PL PL335876A patent/PL190795B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1998-03-02 EP EP98908835A patent/EP0971818B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-02 JP JP54163498A patent/JP2001517165A/ja not_active Ceased
- 1998-03-02 CA CA 2283521 patent/CA2283521A1/en not_active Abandoned
- 1998-03-02 AT AT98908835T patent/ATE294708T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-03-02 HU HU0001736A patent/HUP0001736A3/hu unknown
- 1998-03-02 AU AU66771/98A patent/AU724221B2/en not_active Ceased
- 1998-03-02 RU RU99120666A patent/RU2194622C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-03-02 CN CN98803666A patent/CN1098157C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-03-02 CZ CZ0337999A patent/CZ297485B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-03-02 BR BR9808071A patent/BR9808071A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-03-02 KR KR1019997008808A patent/KR100564678B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-03-02 DE DE1998630048 patent/DE69830048T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-03-02 NZ NZ33772898A patent/NZ337728A/xx unknown
- 1998-03-02 ES ES98908835T patent/ES2241125T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-02 WO PCT/US1998/004012 patent/WO1998043810A1/en active IP Right Grant
- 1998-03-19 TW TW87104116A patent/TW436425B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-03-26 AR ARP980101392 patent/AR011701A1/es active IP Right Grant
-
1999
- 1999-09-24 NO NO994664A patent/NO994664L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP0001736A2 (hu) | 2000-10-28 |
| JP2001517165A (ja) | 2001-10-02 |
| BR9808071A (pt) | 2000-03-08 |
| RU2194622C2 (ru) | 2002-12-20 |
| NZ337728A (en) | 2000-08-25 |
| CN1251068A (zh) | 2000-04-19 |
| CZ337999A3 (cs) | 2000-02-16 |
| HUP0001736A3 (en) | 2001-11-28 |
| AR011701A1 (es) | 2000-08-30 |
| NO994664D0 (no) | 1999-09-24 |
| AU6677198A (en) | 1998-10-22 |
| DE69830048T2 (de) | 2006-01-12 |
| ATE294708T1 (de) | 2005-05-15 |
| WO1998043810A1 (en) | 1998-10-08 |
| NO994664L (no) | 1999-09-24 |
| DE69830048D1 (de) | 2005-06-09 |
| PL335876A1 (en) | 2000-05-22 |
| EP0971818B1 (en) | 2005-05-04 |
| CN1098157C (zh) | 2003-01-08 |
| CZ297485B6 (cs) | 2006-12-13 |
| US5851937A (en) | 1998-12-22 |
| TW436425B (en) | 2001-05-28 |
| AU724221B2 (en) | 2000-09-14 |
| KR20010005737A (ko) | 2001-01-15 |
| CA2283521A1 (en) | 1998-10-08 |
| EP0971818A1 (en) | 2000-01-19 |
| ES2241125T3 (es) | 2005-10-16 |
| KR100564678B1 (ko) | 2006-03-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL190795B1 (pl) | Kompozyt podobny do miękkiej tkaniny i sposób wytwarzania kompozytu podobnego do miękkiej tkaniny | |
| DE69534715T2 (de) | Biologisch abbaubare copolymere und kunststoffgegenstände aus biologisch abbaubaren 3-hydroxyhexanoat copolymeren | |
| AU652477B2 (en) | A biodegradable film and method of making same | |
| DE69926395T2 (de) | Polyhydroxyalkanoat-copolymere enthaltende abbaubare absorbierende artikel | |
| EP1078013B1 (en) | High speed method of making microporous film products | |
| EP3097224B1 (en) | Meltblown nonwoven web comprising reclaimed polypropylene component and reclaimed sustainable polymer component and method of making same field | |
| AU2001270168B2 (en) | Air and moisture vapor breathable biodegradable films and method of manufacture | |
| DE69931188T2 (de) | Bioabbaubare polyhydroxyalkanoat (pha) copolymere | |
| RU2573817C2 (ru) | Нетканый материал, ламинированный материал, изделие из нетканого материала, многокомпонентное волокно, холст и способ изготовления нетканого материала | |
| WO1994020298A1 (en) | Extrusion laminate of incrementally stretched nonwoven fibrous web and thermoplastic film and method | |
| AU2001270168A1 (en) | Air and moisture vapor breathable biodegradable films and method of manufacture | |
| DE60122716T2 (de) | Handschuh enthaltend Polyhydroxyalkanoate | |
| DE69636485T2 (de) | Bioabbaubare Copolymere enthaltende Vliesmaterialien | |
| DE69930013T2 (de) | Polyhydroxyalkanoat-copolymere enthaltende abbaubare kunststoffartikel | |
| JP2011174193A (ja) | ポリ乳酸系長繊維不織布 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20080302 |