PL190486B1 - Sposób wytwarzania wysokoreaktywnych proszków fosforanów wapnia - Google Patents
Sposób wytwarzania wysokoreaktywnych proszków fosforanów wapniaInfo
- Publication number
- PL190486B1 PL190486B1 PL99331907A PL33190799A PL190486B1 PL 190486 B1 PL190486 B1 PL 190486B1 PL 99331907 A PL99331907 A PL 99331907A PL 33190799 A PL33190799 A PL 33190799A PL 190486 B1 PL190486 B1 PL 190486B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- calcium phosphate
- sediments
- suspension
- cao
- powders
- Prior art date
Links
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 title claims abstract description 32
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 title claims abstract description 32
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 title claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 title claims description 10
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 claims abstract description 16
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 claims abstract description 15
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 14
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 claims abstract description 14
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 101100283604 Caenorhabditis elegans pigk-1 gene Proteins 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 abstract description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052591 whitlockite Inorganic materials 0.000 description 6
- CVPJXKJISAFJDU-UHFFFAOYSA-A nonacalcium;magnesium;hydrogen phosphate;iron(2+);hexaphosphate Chemical compound [Mg+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Fe+2].OP([O-])([O-])=O.OP([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O CVPJXKJISAFJDU-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 5
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 4
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 4
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000005312 bioglass Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003462 bioceramic Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 238000002513 implantation Methods 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania wysokoreaktywnych proszków fosforanów wapnia, polega- jacy na syntezowaniu proszków fosforanów wapnia z CaO i H3PO4 w warunkach intensyw- nego mieszania, suszeniu ich i prazeniu, znamienny tym, ze wytraca sie jednostopniowo osady fosforanów wapnia dodajac powoli do zawiesiny Ca(OH)2 roztwór H3PO4, przy czym ilosc wyjsciowych reagentów jest taka, aby stosunek molowy CaO: P2O5 wynosil 1,55 : 1,66, pH srodowiska reakcyjnego utrzymuje sie w granicach 7-11, natomiast tempera- ture w granicach 18-90°C, równoczesnie intensywnie miesza sie zawiesine reakcyjna, fos- forany wapnia wytracaja sie w postaci galaretowatych, amorficznych osadów, w których stosunek molowy Ca/P wynosi 1,55-1,66, osady te poddaje sie nastepnie procesowi doj- rzewania przez kilkadziesiat godzin, w nastepstwie czego ulegaja przemianie w nieste chiometryczny hydroksyapatyt, w którego strukturze obecne sa jony HPO4-2, po odfiltro- waniu, wysuszeniu, rozdrobnieniu prazy sie je w temperaturze 700-900°C, uzyskujac wy sokoreaktywne proszki bedace mieszanina hydroksyapatytu i fosforanu trójwapniowego. PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania wysokoreaktywnych proszków fosforanów wapnia, stanowiących materiał wyjściowy do otrzymywania biozgodnych tworzyw implantacyjnych, przeznaczonych zwłaszcza na implanty kości.
Do wypełnień ubytków tkanki kostnej mogą być stosowane zarówno materiały nieresorbowalne np. stopy metaliczne, polimery, niektóre bioszkła, ceramika hydroksyapatytowa, jak i resorbowalne materiały implantacyjne jak np. ceramika whitlockitowa, niektóre bioszkła, sterylizowana kość gąbczasta czy odwapniona lub nie odwapniona kość liofilizowna.
Z polskiego opisu patentowego nr 154 957 znany jest sposób otrzymywania ceramicznego tworzywa implantacyjnego polegający na tym, że do zawiesiny 0,5 molowego wodorotlenku wapnia Ca(OH)2 dodaje się w ciągu 3 godzin 0,3 molowy roztwór kwasu ortofosforowego H3PO4, przy ciągłym intensywnym mieszaniu i utrzymywaniu pH roztworu powyżej 6, powstały osad po odfiltrowaniu suszy się, kalcynuje w temperaturze 973-1173 K, po czym rozdrabnia do uziamienia poniżej 0,06 mm, a następnie z rozdrobnionego hydroksyapatytu w ilości 15-25% masowych sporządza się masę, z niej formuje się kształtki, które następnie suszy się i wypala w temperaturze 1423-1523 K.
Z europejskiego zgłoszenia patentowego nr EP 052508 Al pt .„Process for producing hydroxyapatite” znany jest sposób otrzymywania hydroksyapatytu i fosforanu trójwapniowego (TCP) na drodze dwustopniowej syntezy. Z amerykańskiego opisu patentowego nr 4,195,366
190 486 znane jest tworzywo pozbawione porów składające się głównie z whitlockitu, zawierające w obrębie sieci krystalicznej 0,1 do 2,2% masowych jonów siarczanowych i charakteryzujące się średnim rozmiarem kryształów w zakresie 0,3-3 pm oraz o gęstości powyżej 98% gęstości teoretycznej β-whitlockitu (PTCP-pCa3(PO4)2)
Celem wynalazku jest opracowanie sposobu wytwarzania prekursorów proszków fosforanów wapnia, stanowiących materiał wyjściowy do otrzymywania wysoce biozgodnego tworzywa implantacyjnego.
Istota sposobu według wynalazku polega na jednostopniowym procesie syntezowania proszków fosforanów wapnia z CaO i H3PO4. Do zawiesiny Ca(OH)2 dodaje się powoli, kroplami roztwór H3PO4, przy czym ilość wyjściowych reagentów jest taka aby stosunek CaO : P2O5 wynosił 1,5:1,66, pH środowiska reakcyjnego utrzymuje się za pomocą roztworu amoniaku w granicach 5-11, natomiast temperaturę w granicach 18-90°C, równocześnie intensywnie miesza się zawiesinę reakcyjną. Fosforany wapnia wytrącają się w postaci galaretowatych, amorficznych osadów, w których stosunek molowy Ca/P wynosi 1,50-1,66, Osady te poddaje się następnie procesowi dojrzewania przez kilkadziesiąt godzin. W następstwie tego procesu osady ulegają przemianie w niestechiometryczny hydroksyapatyt, w którego strukturze obecne sąjony HPO4’2. Powstałe osady z kolei odfiltrowuje się, suszy, rozdrabnia i praży w temperaturze 700-900°C, uzyskując wysokoreaktywne proszki, będące mieszaniną hydroksyapatytu (HAp) i fosforanu trójwapniowego (TCP whitlockitu), w których zawartość fosforanu trójwapniowego-TCP zmienia się od 5 do 95% masowych lub monofazowy proszek o zawartości 100% masowych TCP, przy czym proszek będący mieszaniną hydroksyapatytu (HAp) i fosforanu trójwapniowego (TCP-whitlockitu) otrzymuje się przy pH 7-11 i stosunku Ca/P = 1,55-1,66, natomiast monofazowy proszek fosforanu trójwapniowego otrzymuje się przy pH 5-7 i stosunku Ca/P 1,50-1,54. Proszki przeznaczone są do wytwarzania bioceramicznych implantów.
Sposobem według wynalazku otrzymuje się, w zależności od zastosowanych warunków, proszki, z których po zaformowaniu i wypaleniu otrzymuje się kompozytowe, dwufazowe tworzywa hydroksyapatytowo- whitlockitowe o zawartości od 5% masowych do 95% masowych zawartości fosforanu trójwapniowego (TCP-Ca3(PO)4) lub monofazową ceramikę whitlockitową o zawartości 100% masowych fosforanu trójwapniowego (TCP). Powstałe tworzywa po zaimplantowaniu do żywego organizmu charakteryzują się różną, możliwą do regulacji, skłonnością do resorpcji.
Przykład 1
Do zawiesiny Ca(OH)2 sporządzonej z 0,6M CaO oraz 1 1 wody destylowanej podaje się wolno roztwór H3PO4 sporządzony z 0,4M H3PO4 na litr wody destylowanej. Zawiesinę reakcyjną o temperaturze 25°C poddaje się intensywnemu mieszaniu. pH środowiska utrzymuje się poniżej 7 przy użyciu NH4OH. Po zakończeniu podawania kwasu całość miesza się nadal przez 4 godziny. Wytrącony osad poddaje się, trwającemu kilkadziesiąt godzin, procesowi dojrzewania, a po czym odsącza się, przemywa wodą destylowaną suszy w temperaturze 90°C i rozdrabnia do uziarnienia poniżej 63 pm. Powstały osad charakteryzuje się stosunkiem molowym Ca/Px = 1,50. Osad następnie praży się w temperaturze 700°C. Proszek zawiera czysty fazowo TCP. Z proszku formuje się kształtki pod ciśnieniem 150 MPa i wypala się je w temperaturze 1200°C.
Przykład 2
Do zawiesiny Ca(OH)2 sporządzonej z 0,55M CaO oraz 1 1 wody destylowanej podaje się wolno roztwór H3PO4 sporządzony z 0,34M H3PO4 na litr wody destylowanej .Zawiesinę reakcyjną o temperaturze 35°C poddaje się intensywnemu mieszaniu. pH środowiska utrzymuje się powyżej 7 przy użyciu NH4OH. Po zakończeniu podawania kwasu całość miesza się nadal przez 2 godziny. Wytrącony osad poddaje się, trwającemu kilkadziesiąt godzin, procesowi dojrzewania, a po czym odsącza się, przemywa wodą destylowaną suszy się w temperaturze 95°C i rozdrabnia do uziarnienia poniżej 63 pm. Powstały osad charakteryzuje się stosunkiem molowym Ca/P= 1,6. Osad następnie praży się w temperaturze 900°C. Proszek zawiera mieszaninę HAp i TCP, przy czym zawartość tych faz zmienia się w zakresie od 60 do 80% HAp i od 20 do 40% TPC. Z proszku formuje się kształtki pod ciśnieniem 350 MPa i wypala się je w temperaturze 1300°Ć.
190 486
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł.
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania wysokoreaktywnych proszków fosforanów wapnia, polegający na syntezowaniu proszków fosforanów wapnia z CaO i H3PO4 w warunkach intensywnego mieszania, suszeniu ich i prażeniu, znamienny tym, że wytrąca się jednostopniowo osady fosforanów wapnia dodając powoli do zawiesiny Ca(OH)2 roztwór H3PO4, przy czym ilość wyjściowych reagentów jest taka, aby stosunek molowy CaO: P2O5 wynosił 1,55 : 1,66, pH środowiska reakcyjnego utrzymuje się w granicach 7-11, natomiast temperaturę w granicach 18-90°C, równocześnie intensywnie miesza się zawiesinę reakcyjną fosforany wapnia wytrącają się w postaci galaretowatych, amorficznych osadów, w których stosunek molowy Ca/P wynosi 1,55-1,66, osady te poddaje się następnie procesowi dojrzewania przez kilkadziesiąt godzin, w następstwie czego ulegają przemianie w niestechiometryczny hydroksyapatyt, w którego strukturze obecne są jony HPO42, po odfiltrowaniu, wysuszeniu, rozdrobnieniu praży się je w temperaturze 700-900°C, uzyskując wysokoreaktywne proszki będące mieszaniną hydroksyapatytu i fosforanu trójwapniowego.
- 2. Sposób wytwarzania wysokoreaktywnych proszków fosforanów wapnia, polegający na syntezowaniu proszków fosforanów wapnia z CaO i H3PO4 w warunkach intensywnego mieszania, suszeniu ich i prażeniu, znamienny tym, że wytrąca się jednostopniowo osady fosforanów wapnia dodając powoli do zawiesiny Ca(OH)2 roztwór H3PO4, przy czym ilość wyjściowych reagentów jest taka, aby stosunek molowy CaO: P2O5 wynosił 1,50 : 1,54, pH środowiska reakcyjnego utrzymuje się w granicach 5-7, natomiast temperaturę w granicach 18-90°C, równocześnie intensywnie miesza się zawiesinę reakcyjną fosforany wapnia wytrącają się w postaci galaretowatych, amorficznych osadów, w których stosunek molowy Ca/P wynosi 1,50-1,54, osady te poddaje się następnie procesowi dojrzewania przez kilkadziesiąt godzin, w następstwie czego ulegają przemianie w niestechiometryczny hydroksyapatyt, w którego strukturze obecne są jony HPO4 , po odfiltro waniu, wysuszeniu, rozdrobnieniu praży się je w temperaturze 700-900°C, uzyskując wysokoreaktywny proszek będący fosforanem trójwapniowym.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że do regulacji pH stosuje się roztwór amoniaku.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL99331907A PL190486B1 (pl) | 1999-03-09 | 1999-03-09 | Sposób wytwarzania wysokoreaktywnych proszków fosforanów wapnia |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL99331907A PL190486B1 (pl) | 1999-03-09 | 1999-03-09 | Sposób wytwarzania wysokoreaktywnych proszków fosforanów wapnia |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL331907A1 PL331907A1 (en) | 2000-09-11 |
| PL190486B1 true PL190486B1 (pl) | 2005-12-30 |
Family
ID=20073926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL99331907A PL190486B1 (pl) | 1999-03-09 | 1999-03-09 | Sposób wytwarzania wysokoreaktywnych proszków fosforanów wapnia |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL190486B1 (pl) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2229961A2 (en) | 2009-03-17 | 2010-09-22 | AKADEMIA GORNICZO-HUTNICZA im. Stanislawa Staszica | Method for fabrication of highly porous, calcium phosphate bioactive implant material |
| EP2338531A1 (en) | 2009-12-28 | 2011-06-29 | AKADEMIA GORNICZO-HUTNICZA im. Stanislawa Staszica | Method for fabrication of synthetic bioceramic implant material based on carbonate hydroxyapatites |
| PL447483A1 (pl) * | 2024-01-09 | 2024-07-29 | Akademia Gorniczo Hutnicza Im Stanislawa Staszica W Krakowie | Sposób otrzymywania biomateriału kościozastępczego w postaci hybrydowych granul |
-
1999
- 1999-03-09 PL PL99331907A patent/PL190486B1/pl unknown
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2229961A2 (en) | 2009-03-17 | 2010-09-22 | AKADEMIA GORNICZO-HUTNICZA im. Stanislawa Staszica | Method for fabrication of highly porous, calcium phosphate bioactive implant material |
| EP2229961A3 (en) * | 2009-03-17 | 2014-03-12 | AKADEMIA GORNICZO-HUTNICZA im. Stanislawa Staszica | Method for fabrication of highly porous, calcium phosphate bioactive implant material |
| EP2338531A1 (en) | 2009-12-28 | 2011-06-29 | AKADEMIA GORNICZO-HUTNICZA im. Stanislawa Staszica | Method for fabrication of synthetic bioceramic implant material based on carbonate hydroxyapatites |
| PL447483A1 (pl) * | 2024-01-09 | 2024-07-29 | Akademia Gorniczo Hutnicza Im Stanislawa Staszica W Krakowie | Sposób otrzymywania biomateriału kościozastępczego w postaci hybrydowych granul |
| PL246598B1 (pl) * | 2024-01-09 | 2025-02-17 | Akademia Gorniczo Hutnicza Im Stanislawa Staszica W Krakowie | Sposób otrzymywania biomateriału kościozastępczego w postaci hybrydowych granul |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL331907A1 (en) | 2000-09-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0980338B1 (en) | Novel minerals and methods for their production and use | |
| Manjubala et al. | In-situ synthesis of biphasic calcium phosphate ceramics using microwave irradiation | |
| Kannan et al. | Aqueous precipitation method for the formation of Mg-stabilized β-tricalcium phosphate: An X-ray diffraction study | |
| Juang et al. | Fabrication and mechanical properties of hydroxyapatite-alumina composites | |
| US20050226939A1 (en) | Production of nano-sized hydroxyapatite particles | |
| Kim et al. | In situ synthesis of magnesium-substituted biphasic calcium phosphate and in vitro biodegradation | |
| EP0416761A1 (en) | Formulations for in situ prepared calcium phosphate minerals | |
| JPS6050743B2 (ja) | アパタイト焼結体及びその製造方法 | |
| Massit et al. | XRD and FTIR analysis of magnesium substituted tricalcium calcium phosphate using a wet precipitation method | |
| Kannan et al. | Synthesis and thermal stability of sodium, magnesium co-substituted hydroxyapatites | |
| US9226991B2 (en) | Synthesis of bioceramic compositions | |
| AU2018414989B2 (en) | Calcium polyphosphate/wollastonite bio-composite ceramic material and preparation method therefor | |
| Kothapalli et al. | Influence of temperature and aging time on HA synthesized by the hydrothermal method | |
| Jamil et al. | Silicon substituted hydroxyapatite: preparation with solid-state reaction, characterization and dissolution properties | |
| JP5128472B2 (ja) | 医用材料 | |
| Acevedo-Dávila et al. | Chemical synthesis of bone-like carbonate hydroxyapatite from hen eggshells and its characterization | |
| PL190486B1 (pl) | Sposób wytwarzania wysokoreaktywnych proszków fosforanów wapnia | |
| Sarkar et al. | Preparation of ex-situ mixed sintered biphasic calcium phosphate ceramics from its co-precipitated precursors and their characterization | |
| Maruta et al. | Characterization and thermal decomposition of synthetic carbonate apatite powders prepared using different alkali metal salts | |
| PL214929B1 (pl) | Sposób otrzymywania syntetycznego bioceramicznego tworzywa implantacyjnego na bazie hydroksyapatytów weglanowych | |
| Song et al. | In situ synthesis of silicon-substituted biphasic calcium phosphate and their performance in vitro | |
| Koç et al. | Fabrication and characterization of nano-TCP doped with various ions for bone implant applications | |
| Saleh et al. | Microwave-Assisted Preparation of Zinc-Doped β-Tricalcium Phosphate for Orthopedic Applications | |
| KR20020096521A (ko) | 고강도 생체활성 세라믹복합체 및 그 제조방법 | |
| Slimen et al. | Mechanical characterization of Potassium and Hydroxyl Bearing Fluorapatite Bioceramics: A brief overview |