PL184613B1 - Sposób otrzymywania kwasu fosforowego - Google Patents
Sposób otrzymywania kwasu fosforowegoInfo
- Publication number
- PL184613B1 PL184613B1 PL97318706A PL31870697A PL184613B1 PL 184613 B1 PL184613 B1 PL 184613B1 PL 97318706 A PL97318706 A PL 97318706A PL 31870697 A PL31870697 A PL 31870697A PL 184613 B1 PL184613 B1 PL 184613B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- phosphoric acid
- decomposition
- phosphate ores
- ozone
- ores
- Prior art date
Links
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 54
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims abstract description 7
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 claims abstract description 3
- 239000012066 reaction slurry Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 abstract 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 abstract 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 11
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 8
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 239000002367 phosphate rock Substances 0.000 description 5
- PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 3
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000007817 Olea europaea Species 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- GFIKIVSYJDVOOZ-UHFFFAOYSA-L calcium;fluoro-dioxido-oxo-$l^{5}-phosphane Chemical class [Ca+2].[O-]P([O-])(F)=O GFIKIVSYJDVOOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 229910052587 fluorapatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 235000011194 food seasoning agent Nutrition 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical class OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/18—Phosphoric acid
- C01B25/22—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process
- C01B25/222—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
1. Sposób otrzymywania kwasu fosforowego z wapniowych rud fosforanowych, szcze- gólnie, silnie zanieczyszczonych zwiazkami organicznymi, przez rozklad rudy kwasem siar- kowym, znamienny tym, ze proces rozkladu wapniowych rud fosforanowych kwasem siarkowym i cyrkulujacym kwasem fosforowym prowadzi sie w srodowisku utleniajacym, utworzonym przez stale doprowadzanie ozonu do zawiesiny reakcyjnej. PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazkujest sposób wytwarzania kwasu fosforowego metodami mokrymi (tzw. ekstrakcyjnego kwasu fosforowego) z wapnicowych rud fosforanowych (fosforyty lub apatyty) i kwasu siarkowego.
Do produkcji ekstrakcyjnego kwasu fosforowego stosuje się głównie zmielone fosforyty kopalne w postaci naturalnej lub uprzednio ulepszone w procesie wzbogacania. Zawierają one głównie fluoro-apatyt, przeważnie z domieszką niewielkich ilości apatytów mieszanych oraz, w zależności od pochodzenia, różne ilości zanieczyszczeń mineralnych takich jak kwarc, kalcyt, dolomit, materiały ilaste i w różnym stopniu zmineralizowane związki organiczne i /lub związki organiczne dodatkowo wprowadzone w procesie wzbogacania.
Pod względem chemicznym, naturalnym fluoro-fosforanom wapnia zawsze towarzyszy duża liczba różnego typu związków magnezu, glinu, żelaza i całego szeregu innych kationów łącznie metalami ziem rzadkich i pierwiastkami promieniotwórczymi. Zanieczyszczenia organiczne fosforytów to głównie związki humusowe i bitumiczne z niewielką zawartością związków siarki (II), fosforu (III) i azotu.
W procesie wytwarzania ekstrakcyjnego kwasu fosforowego zasadniczym reakcjom rozkładu apatytu kwasem siarkowym i cyrkulującym kwasem fosforowym towarzyszy szereg różnorodnych, równocześnie biegnących reakcji ubocznych z udziałem wymienionych zanieczyszczeń. Reakcje te wywierają istotny wpływ na jakość kwasu fosforowego oraz na przebieg i wydajność procesu jego wytwarzania.
Szczególnie szkodliwy wpływ na proces wytwarzania ekstrakcyjnego kwasu fosforowego wywierają zanieczyszczenia organiczne rud fosforanowych. Już w procesie ekstrakcji są one częściowo adsorbowane na powierzchniach krystalizującego gipsu, blokują miejsca aktywne kryształów ograniczając możliwości ich wzrostu. Efektem tego jest tworzenie trudno filtrujących się zawiesin o mazistej strukturze osadu pofiltracyjnego z dużą zawartością pozostałego, trudnego do odmycia kwasu fosforowego.
Znaczna część zanieczyszczeń organicznych rozpuszcza się w powstającym kwasie fosforowym, nadając mu typowe ciemnobrunatne zabarwienie oraz powodując wzrost jego lepkości i napięcia powierzchniowego. Wydzielające się gazowe produkty reakcji, głównie dwutlenek węgla, powodują w tych warunkach, wydzielanie obfitej i trwałej piany, co w istotny sposób obniża szybkość przebiegu ekstrakcji i wydajność masową reaktora.
Znane i najczęściej stosowane mechaniczne i chemiczne sposoby zbijania piany nie zawsze mogą być stosowane i często tylko w niewielkim stopniu łagodzą uciążliwość tego zjawiska.
Zawarte w niektórych fosforytach związki organiczne w wysokiej temperaturze reakcji z kwasem fosforowym i siarkowym wydzielają do odgazów pary nasyconych i nienasyconych kwasów tłuszczowych, różnego typu amin, siarczków i fosfin organicznych wyróżniające się bardzo silnym, odrażającym zapachem. Wydmuchiwane do atmosfery z gazami kominowymi,
184 613 związki te w ilościach mikrośladowych są wyczuwalne nawet w promieniu kilkudziesięciu kilometrów od dużej wytwórni kwasu fosforowego. Próby dezodoryzacji tych odgazów znanymi sposobami, poprzez ich termiczną i katalityczną oksydację, poprzez adsorpcję składników odorogennych na substancjach powierzchiowoaktywnych, czy poprzez destrukcję tych składników w bioreaktorach nie powiodły się choć z powodzeniem są stosowane w innych gałęziach przemysłu np. w przemyśle ciężkiej syntezy organicznej, przemyśle tytoniowym, spożywczym itp.
Według aktualnego stanu wiedzy jednym znanym, skutecznym sposobem uzdatniania fosforytów o wysokiej zawartości zanieczyszczeń organicznych dla procesu produkcji ekstrakcyjnego kwasu fosforowego jest wstępne prażenie fosforytu w atmosferze utleniającej w temperaturze rozkładu wąglanów metali ziem alkalicznych. Jest to jednak sposób bardzo energochłonny i jest stosowany wyjątkowo np. do produkcji specjalnego, ekstrakcyjnego kwasu fosforowego całkowicie pozbawionego zanieczyszczeń organicznych przeznaczonego np. do dalszego oczyszczania metodą ekstrakcji rozpuszczalnikowej. Najczęściej jednak rezygnuje się z przerobu tego typu fosforytów choć są one tanie i łatwo dostępne, decydując się na surowce droższe ale mniej uciążliwe w procesie przetwórczym.
Celem wynalazku jest uniezależnienie procesu produkcji kwasu fosforowego metodą mokrą od rodzaju i gatunku wapniowej rudy fosforanowej, szczególnie od rodzaju i ilości zawartych w niej zanieczyszczeń organicznych, wyeliminowanie emisji odorów, wydatne ograniczenie pienienia pulpy reakcyjnej i poprawa własności filtracyjnych wydzielającego się fosfogipsu. Cel ten osiągnięto prowadząc proces rozkładu rudy kwasem siarkowym i cyrkulującym kwasem fosforowym w środowisku utleniającym utworzonym przez stałe doprowadzanie ozonu do zawiesiny reakcyjnej, szczególnie do strefy rozpoczynającego się rozkładu rud fosforanowych.
W przeprowadzonych badaniach stwierdzono, że związki organiczne wprowadzone z fosforytami do ekstrakcji, całkowicie zmieniąjąswe fizykochemiczne własności pod działaniem silnych utleniaczy takich jak np. związki nadtlenowe lub szczególnie szybko i wydajnie pod działaniem ozonu gazowego, wprowadzanych do układu reakcyjnego. Produkty utlenienia są prawie całkowicie nierozpuszczalne w kwasie fosforowym czym tłumaczy się zanik opisanego wyżej szkodliwego oddziaływania zanieczyszczeń organicznych. W szczególności znacznemu obniżeniu ulega lepkość i napięcie powierzchniowe wytwarzanego kwasu fosforowego czego bezpośrednim objawem jest ponad 60% zanik pienienia reagujących z kwasem fosforytów, przy czym wydzielające się z szybko gasnącej piany odgazy całkowicie pozbawione są pierwotnego, odrażającego zapachu. Równocześnie wo becności ozonu dwuwodny siarczan wapnia wydziela się w postaci jednorodnych, dobrze wykształconych kryształów Utworzone zawiesiny charakteryzują się dobrymi własnościami łatwo filtracyjnymi, a wydzielone osady są łatwe do odmycia z pozostałego kwasu. Odfiltrowany kwas zawiera zemulgowane, nierozpuszczalne związki organiczne, które łatwo koagulują i sedymentują razem z wydzielającym się osadem wtórnym. Odstany kwas zatraca swoje typowe brudno-brunatne zabarwienie przyjmując czysty jasno zielony lub oliwkowy kolor.
Zaletą wynalazku jest jego niezawodność i skuteczność w odniesieniu do różnorodnych wapniowych rud fosforanowych niezależnie od ich pochodzenia, rodzaju i gatunku, a szczególnie od rodzaju i poziomu zawartości zanieczyszczeń organicznych.
Dodatkową zaletąjest prostota wynalazku, umożliwiającajego stosowanie bez dokonywania istotnych zmian w stosowanej technologii wytwarzania ekstrakcyjnego kwasu fosforowego ani też jakichkolwiek zmian konstrukcyjnych w użytkowanych rozwiązaniach aparaturowych instalacji produkcyjnej poza zainstalowaniem generatora ozonu i urządzenia dozującego ozon do reaktora.
Sposób według wynalazku opisano bliżej w przykładzie.
Przykład
Przykład opisuje przebieg procesu w modelu pojedynczego reaktora wielosekcyjnego, zaopatrzonego w centralne, dwupoziomowe mieszadło łopatkowe, służącego do badań testowych przydatności wapniowych rud fosforanowych do produkcji ekstrakcyjnego kwasu fosforowego wg schematu ideowego przedstawionego na załączonym rysunku.
184 613
Do komory centralnej, przy ciągłym mieszaniu wprowadza się 525 kg/h cyrkulującej zawiesiny o temperaturze 80°C zawierającej 34 % krystalicznego CaSO4x2H2O w kwasie fosforowym o stężeniu 30% P205,10 kg/h fosforytu zawierającego 29,5% P2O5,32 % Ca, 2,8% F, 0,54% związków organicznych w przeliczeniu na węgiel pierwiastkowy oraz dozuje się 0,6 g/h ozonu w postaci 16% m/m mieszaniny z czystym tlenem lub 4% m/m z powietrzem. Ozon doprowadza się nieco poniżej poziomu górnych łopatek mieszadła poprzez dyfuzor umożliwiaj ący maksymalne jego rozproszenie w pulpie reakcyjnej. W reaktorze utrzymuje się temperaturę 82 ± 2°C. Następnie do pulpy w strefie krystalizacji siarczanu wapnia wprowadza się 8,8 kg/h kwasu siarkowego o stężeniu 95%, uprzednio rozcieńczonego do 56%, zmieszanym roztworem prefiltratu kwasu fosforowego i popłuczek z mycia gipsu w ilości 6,1 kg/h.
Po uśrednieniu składu chemicznego pulpy w strefie homogenizacji, 90% masy kieruje się do zatężania w wyparce adiabatycznej i zawraca do strefy wstępnego rozkładu rudy. Pozostałą część pulpy kieruje się do dojrzewania i następnie do filtracji. Otrzymuje się 9,4 kg/h ekstrakcyjnego kwasu fosforowego o stężeniu około 30% P2O5, który po jedno dobowym sezonowaniu przyjmuje postać klarownego roztworu o jasnozielonym lub oliwkowym zabarwieniu i zawiera około 0,03% substancji organicznej w przeliczeniu na węgiel. Odfiltrowany fosfogips w ilości 29,6 kg/h zawierający 13,5% P2O5 przemywa się 21,6 kg/h wody otrzymując 22,7 kg popłuczek o zawartości 17% P2O5 oraz 21,7 kg/h fosfogipsu przemytego o wilgotności 25% H2O zawierającego przeciętnie 0,8% P2O5 całkowitego.
184 613
184 613
CqS04 - 2H20 popłuczki t I | odgazy mycia gipsu do komina
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz.
Cena 2,00 zł.
Claims (2)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób otrzymywania kwasu fosforowego z wapniowych rud fosforanowych, szczególnie, silnie zanieczyszczonych związkami organicznymi, przez rozkład rudy kwasem siarkowym, znamienny tym, że proces rozkładu wapniowych rud fosforanowych kwasem siarkowym i cyrkulującym kwasem fosforowym prowadzi się w środowisku utleniającym, utworzonym przez stałe doprowadzanie ozonu do zawiesiny reakcyjnej.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że ozon gazowy doprowadza się do strefy rozpoczynającego się rozkładu rud fosforanowych.
Priority Applications (14)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL97318706A PL184613B1 (pl) | 1997-02-26 | 1997-02-26 | Sposób otrzymywania kwasu fosforowego |
| AU55800/98A AU733232B2 (en) | 1997-02-26 | 1998-01-30 | Method for preparing phosphoric acid |
| IL13107298A IL131072A0 (en) | 1997-02-26 | 1998-01-30 | Method for preparing phosphoric acid |
| EP98900785A EP0966399A1 (en) | 1997-02-26 | 1998-01-30 | Method for preparing phosphoric acid |
| PCT/PL1998/000003 WO1998038127A1 (en) | 1997-02-26 | 1998-01-30 | Method for preparing phosphoric acid |
| US09/355,047 US6365117B1 (en) | 1997-02-26 | 1998-01-30 | Method for preparing phosphoric acid |
| TR1999/02020T TR199902020T2 (xx) | 1997-02-26 | 1998-01-30 | Fosforik asit haz�rlamak i�in metod. |
| CA002279953A CA2279953A1 (en) | 1997-02-26 | 1998-01-30 | Method for preparing phosphoric acid |
| JP53755398A JP2001513742A (ja) | 1997-02-26 | 1998-01-30 | 燐酸を製造する方法 |
| DZ980044A DZ2434A1 (fr) | 1997-02-26 | 1998-02-24 | Procédé de fabrication de l'acide phosphorique. |
| TNTNSN98032A TNSN98032A1 (fr) | 1997-02-26 | 1998-02-24 | Procede de fabrication de l'acide phosphorique |
| MA24981A MA24486A1 (fr) | 1997-02-26 | 1998-02-25 | Procede de fabrication de l'acide phosphorique . |
| EG22498A EG21405A (en) | 1997-02-26 | 1998-02-25 | Method for preparing phosphorique acid |
| JO19982005A JO2005B1 (en) | 1997-02-26 | 1998-02-25 | Method for preparing phosphoric acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL97318706A PL184613B1 (pl) | 1997-02-26 | 1997-02-26 | Sposób otrzymywania kwasu fosforowego |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL318706A1 PL318706A1 (en) | 1998-08-31 |
| PL184613B1 true PL184613B1 (pl) | 2002-11-29 |
Family
ID=20069312
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL97318706A PL184613B1 (pl) | 1997-02-26 | 1997-02-26 | Sposób otrzymywania kwasu fosforowego |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6365117B1 (pl) |
| EP (1) | EP0966399A1 (pl) |
| JP (1) | JP2001513742A (pl) |
| AU (1) | AU733232B2 (pl) |
| CA (1) | CA2279953A1 (pl) |
| DZ (1) | DZ2434A1 (pl) |
| EG (1) | EG21405A (pl) |
| IL (1) | IL131072A0 (pl) |
| JO (1) | JO2005B1 (pl) |
| MA (1) | MA24486A1 (pl) |
| PL (1) | PL184613B1 (pl) |
| TN (1) | TNSN98032A1 (pl) |
| TR (1) | TR199902020T2 (pl) |
| WO (1) | WO1998038127A1 (pl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113735083B (zh) * | 2021-08-18 | 2023-11-17 | 武汉工程大学 | 一种常温氧化法消除湿法磷酸萃取反应泡沫的方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3984525A (en) * | 1967-02-01 | 1976-10-05 | Albright & Wilson Limited | Manufacture of phosphoric acid |
| DE2427122B2 (de) * | 1974-06-05 | 1976-12-30 | Gebr. Knauf Westdeutsche Gipswerke, 8715 Iphofen | Verfahren zur stabilisierung des bei der herstellung nasser phosphorsaeure anfallenden alpha-calciumsulfat-halbhydrat |
| US4233278A (en) * | 1978-03-24 | 1980-11-11 | Davy Powergas Inc. | Process for purifying crude phosphoric acid |
| US4325928A (en) * | 1979-03-01 | 1982-04-20 | Albright & Wilson Limited | Rock treatment process |
| US4503022A (en) * | 1982-08-23 | 1985-03-05 | International Minerals & Chemical Corp. | Process for oxidation of wet process phosphoric acid |
| DK157442C (da) * | 1982-12-07 | 1990-06-05 | Smidth & Co As F L | Fremgangsmaade og apparat til kalcinering af fosfat |
| US4557909A (en) * | 1984-09-10 | 1985-12-10 | Tennessee Valley Authority | Method to improve acidulation quality of North Carolina phosphate rock |
| US4702896A (en) * | 1984-09-10 | 1987-10-27 | Tennessee Valley Authority | Thermal treatment of phosphate rock |
| BR8502915A (pt) * | 1985-06-18 | 1988-08-23 | Brasilia Nucleares | Agente oxidante em reatores fosforicos |
| US4643883A (en) * | 1986-01-22 | 1987-02-17 | International Minerals & Chemical Corp. | Method of decolorizing wet process phosphoric acid |
| US4834787A (en) * | 1987-04-03 | 1989-05-30 | Dolores R. Pircon | Phosphate rock utilization |
| US4808391A (en) | 1987-05-01 | 1989-02-28 | Farmland Industries, Inc. | Oxidation-reduction process for enhancing the color of and stabilizing wet process phosphoric acid |
-
1997
- 1997-02-26 PL PL97318706A patent/PL184613B1/pl not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-01-30 WO PCT/PL1998/000003 patent/WO1998038127A1/en not_active Ceased
- 1998-01-30 JP JP53755398A patent/JP2001513742A/ja active Pending
- 1998-01-30 EP EP98900785A patent/EP0966399A1/en not_active Withdrawn
- 1998-01-30 US US09/355,047 patent/US6365117B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-01-30 IL IL13107298A patent/IL131072A0/xx unknown
- 1998-01-30 TR TR1999/02020T patent/TR199902020T2/xx unknown
- 1998-01-30 CA CA002279953A patent/CA2279953A1/en not_active Abandoned
- 1998-01-30 AU AU55800/98A patent/AU733232B2/en not_active Ceased
- 1998-02-24 DZ DZ980044A patent/DZ2434A1/xx active
- 1998-02-24 TN TNTNSN98032A patent/TNSN98032A1/fr unknown
- 1998-02-25 JO JO19982005A patent/JO2005B1/en active
- 1998-02-25 EG EG22498A patent/EG21405A/xx active
- 1998-02-25 MA MA24981A patent/MA24486A1/fr unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL131072A0 (en) | 2001-01-28 |
| AU733232B2 (en) | 2001-05-10 |
| MA24486A1 (fr) | 1998-10-01 |
| JP2001513742A (ja) | 2001-09-04 |
| CA2279953A1 (en) | 1998-09-03 |
| DZ2434A1 (fr) | 2003-01-11 |
| AU5580098A (en) | 1998-09-18 |
| EG21405A (en) | 2001-10-31 |
| WO1998038127A1 (en) | 1998-09-03 |
| TNSN98032A1 (fr) | 2005-03-15 |
| JO2005B1 (en) | 1999-05-15 |
| EP0966399A1 (en) | 1999-12-29 |
| PL318706A1 (en) | 1998-08-31 |
| US6365117B1 (en) | 2002-04-02 |
| TR199902020T2 (xx) | 1999-10-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3911093A (en) | Recovery of SO{HD 2 {B from waste gas emissions | |
| US7419643B1 (en) | Methods and apparatus for recovering gypsum and magnesium hydroxide products | |
| CN104854251A (zh) | 用于将fgd石膏转化为硫酸铵和碳酸钙的方法 | |
| US4080428A (en) | Process for the purification of flue and other waste gas | |
| AU2011201818B2 (en) | Process for preparation of calcium thiosulfate liquid solution from lime, sulfur, and sulfur dioxide | |
| US20150328645A1 (en) | Method for separating calcium carbonate and gypsum | |
| US4238459A (en) | Chemical beneficiation of phosphatic limestone and phosphate rock with α-hydroxysulfonic acids | |
| JP2002370093A (ja) | フッ素化合物含有液体の高度処理方法 | |
| CA1039030A (en) | Method for removal of sulfur dioxide from gases | |
| US5514352A (en) | Apparatus for high speed air oxidation of elemental phosphorous wastes in aqueous medium | |
| PL184613B1 (pl) | Sposób otrzymywania kwasu fosforowego | |
| US3058803A (en) | Waste recovery process | |
| US5332563A (en) | Yellow phosphorus process to convert toxic chemicals to non-toxic products | |
| US4178347A (en) | Process for the simultaneous production of wet process phosphoric acid and sodium silicofluoride | |
| US4167578A (en) | Method for removing sulfur and nitrogen compounds from a gas mixture | |
| US3489510A (en) | Treatment of phosphate rock with acidic substances and to the resulting superphosphate products | |
| US3671189A (en) | Treatment of phosphate rock with acids | |
| WO2001053202A1 (en) | Enhancement of ammonia containing fly ash and collection of ammonia byproduct | |
| US1924861A (en) | Treatment of liquids | |
| JP3504427B2 (ja) | 排ガスの脱硫方法 | |
| RU2145571C1 (ru) | Способ получения фосфорной кислоты | |
| RU2102361C1 (ru) | Способ получения гранулированного суперфосфата | |
| US1246636A (en) | Method of treating phosphate-rock. | |
| BG110551A (bg) | Метод и инсталация за очистване на димни газове от серни оксиди и въглероден диоксид | |
| JPS6053806B2 (ja) | 硫酸スラツジの処理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20050226 |