PL182791B1 - Sposób wydzielania stałego materiału tłuszczowego z częściowo skrystalizowanego oleju laurynowego - Google Patents
Sposób wydzielania stałego materiału tłuszczowego z częściowo skrystalizowanego oleju laurynowegoInfo
- Publication number
- PL182791B1 PL182791B1 PL96322572A PL32257296A PL182791B1 PL 182791 B1 PL182791 B1 PL 182791B1 PL 96322572 A PL96322572 A PL 96322572A PL 32257296 A PL32257296 A PL 32257296A PL 182791 B1 PL182791 B1 PL 182791B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- oil
- crystallization
- sucrose
- lauric
- acid content
- Prior art date
Links
- 239000003921 oil Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 31
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 18
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 47
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 47
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims abstract description 31
- 239000003346 palm kernel oil Substances 0.000 claims abstract description 15
- 235000019865 palm kernel oil Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims description 50
- DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N tristearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 21
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 18
- PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N triolein Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 11
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 11
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 11
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 claims description 9
- GCSPRLPXTPMSTL-IBDNADADSA-N [(2s,3r,4s,5s,6r)-2-[(2s,3s,4s,5r)-3,4-dihydroxy-2,5-bis(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl] dodecanoate Chemical group CCCCCCCCCCCC(=O)O[C@@]1([C@]2(CO)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GCSPRLPXTPMSTL-IBDNADADSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 claims description 9
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 claims description 9
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 abstract description 38
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 abstract description 38
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 15
- -1 sucrose ester Chemical class 0.000 abstract description 11
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC([O-])=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 9
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 29
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 22
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 13
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-M hexadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000284 resting effect Effects 0.000 description 4
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019219 chocolate Nutrition 0.000 description 2
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 2
- 239000008173 hydrogenated soybean oil Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 2-cyanobenzohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC=C1C#N TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005632 Capric acid (CAS 334-48-5) Substances 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 229920001202 Inulin Polymers 0.000 description 1
- 235000021360 Myristic acid Nutrition 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N Myristic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 1
- NJWPTAJOXLJZHJ-XQAXEFKXSA-N [(2s,3s,4r,5r)-3,4-di(dodecanoyloxy)-5-(hydroxymethyl)-2-[(2r,3r,4s,5s,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxyoxolan-2-yl]methyl dodecanoate Chemical compound O([C@@H]1[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1)O)[C@]1(COC(=O)CCCCCCCCCCC)O[C@H](CO)[C@@H](OC(=O)CCCCCCCCCCC)[C@@H]1OC(=O)CCCCCCCCCCC NJWPTAJOXLJZHJ-XQAXEFKXSA-N 0.000 description 1
- 229940053200 antiepileptics fatty acid derivative Drugs 0.000 description 1
- 239000012496 blank sample Substances 0.000 description 1
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000008162 cooking oil Substances 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 235000019869 fractionated palm oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 235000019866 hydrogenated palm kernel oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009884 interesterification Methods 0.000 description 1
- JYJIGFIDKWBXDU-MNNPPOADSA-N inulin Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)OC[C@]1(OC[C@]2(OC[C@]3(OC[C@]4(OC[C@]5(OC[C@]6(OC[C@]7(OC[C@]8(OC[C@]9(OC[C@]%10(OC[C@]%11(OC[C@]%12(OC[C@]%13(OC[C@]%14(OC[C@]%15(OC[C@]%16(OC[C@]%17(OC[C@]%18(OC[C@]%19(OC[C@]%20(OC[C@]%21(OC[C@]%22(OC[C@]%23(OC[C@]%24(OC[C@]%25(OC[C@]%26(OC[C@]%27(OC[C@]%28(OC[C@]%29(OC[C@]%30(OC[C@]%31(OC[C@]%32(OC[C@]%33(OC[C@]%34(OC[C@]%35(OC[C@]%36(O[C@@H]%37[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O%37)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%36)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%35)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%34)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%33)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%32)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%31)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%30)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%29)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%28)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%27)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%26)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%25)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%24)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%23)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%22)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%21)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%20)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%19)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%18)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%17)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%16)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%15)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%14)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%13)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%12)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%11)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%10)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O9)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O8)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O7)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O6)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O5)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O4)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O3)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 JYJIGFIDKWBXDU-MNNPPOADSA-N 0.000 description 1
- 229940029339 inulin Drugs 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000019861 non-lauric fat Nutrition 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000011085 pressure filtration Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 125000005457 triglyceride group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019871 vegetable fat Nutrition 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B7/00—Separation of mixtures of fats or fatty oils into their constituents, e.g. saturated oils from unsaturated oils
- C11B7/0083—Separation of mixtures of fats or fatty oils into their constituents, e.g. saturated oils from unsaturated oils with addition of auxiliary substances, e.g. cristallisation promotors, filter aids, melting point depressors
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Abstract
1. Sposób wydzielania stalego materialu tluszczowego z czesciowo skrystalizowanego oleju laurynowego, który obejmuje etapy: a. ogrzewania oleju do zasadniczego rozpuszczenia stalych trój glicerydów, b. ochlodzenia i krystalizacji oleju trójglicerydowego z wytworzeniem stalej fazy stea- rynowej obok cieklej fazy oleinowej, i c. odzyskiwania fazy stearynowej przez wydzielenie jej z fazy oleinowej, przy czym zanim rozpocznie sie krystalizacja do oleju trójglicerydowego lub do roz- tworu oleju tróglicerydowego w obojetnym rozpuszczalniku dodawana jest substancja mody- fikujaca krystalizacje, znamienny tym, ze substancja modyfikujaca krystalizacje jest laurynian sacharozy o srednim stopniu estryfikacji 50-100% a zawartosc kwasu laurynowego wynosi 40-100% wagowych calkowitej zawartosci kwasu tluszczowgo. PL PL
Description
Przedmiotem wynalazkujest sposób frakcjonowania olejów trójglicerydowych, zwłaszcza olejów laurynowych.
Frakcjonowanie (krystalizacja frakcjonująca) olejów trójglicerydowych została opisana przez Gustona, Harwooda i Padleya w The Lipid Handbook, wydanie 1986, strony 213-215. Zazwyczaj oleje trójglicerydowe są mieszaniną, różnorodnych trójglicerydów mających różne temperatury topnienia. Oleje laurynowe są olejami trójglicerydowymi zawierającymi znaczne ilości zestryfikowanego kwasu laurynowego, jak olej kokosowy (CN), olej z ziarn palmowych (PK) i ich pochodne. Kompozycja olejów trójglicerydowych może być modyfikowana na przykład przez frakcjonowanie z wydzielaniem frakcji mającej inną temperaturę topnienia lub rozpuszczalność.
Jedną z metod frakcjonowania jest tak zwany sposób suchego frakcjonowania, który składa się z chłodzenia oleju dopóki faza stała krystalizuje i oddzielania wykrystalizowanej fazy od fazy olejowej. Ciekła faza jest nazywana frakcją oleinową, a stała faza jest nazywana frakcją stearynową. Rozdzielanie tych faz prowadzi się zazwyczaj przez filtrację, ewentualnie z zastosowaniem ciśnienia.
Głównym problemem związanym z rozdzielaniem faz sposobem suchego frakcjonowaniajest włączanie dużej ilości ciekłej oleinowej frakcji do wydzielanej frakcji stearynowj. Frakcja oleinowa
182 791 jest przez to wprowadzana w postaci inter- i intrakrystalicznych kawałków do krystalicznej masy frakcji stearynowej. Zatem rozdzielenie ciała stałego od frakcji ciekłej jest tylko częściowe.
Zawartość ciała stałego frakcji stearynowej jest określana jako wydajność rozdzielenia. Dla suchego frakcjonowania rzadko przekracza ona 50 do 60% wagowych. Jest to szkodliwe dla jakości stearyny jak również dla wydajności oleiny.
Dla sposobu frakcjonowania rozpuszczalnikiem, w którym tłuszcz jest krystalizowany, na przykład roztworu heksanu lub acetonu, wydajność rozdzielania może być podniesiona do 95%.
Suche frakcjonowanie jest jednak sposobem bardziej ekonomicznym i bardziej przyjaznym dla środowiska niż frakcjonowanie rozpuszczalnikiem. Zatem pożądane jest zwiększenie wydajności rozdzielania suchego frakcjonowania, zwłaszcza dla handlowo ważnych olejów laurynowych.
Znane jest ingerowanie w krystalizację przez dodawanie do krystalizującego oleju substancji, które są ogólnie określane jako substancje modyfikujące krystalizację. Obecność małych ilości takich substancji w chłodzonym oleju może przyspieszać, opóźniać lub hamować krystalizację. W niektórych sytuacjach te substancje są dokładniej określane jako modyfikatory pokroju kryształu. Znanymi modyfikatorami krystalizacji są, na przykład estry kwasów tłuszczowych i sacharozy, opisane w US 3 059 010, US 3 059 011, JP 05/125389 i JP 06/181686, estry kwasów tłuszczowych i glukozy i pochodne, opisane w US 3059011. Te modyfikatory krystalizacji są skuteczne w przyspieszaniu szybkości krystalizacji.
Inne modyfikatory krystalizacji, na przykład opisane w US 3 158 490 dodane do olejów kuchennych mają taki efekt, że przeciwdziałają lub przynajmniej opóźniają krystalizację stałego tłuszczu. Inne rodzaje modyfikatorów krystalizacji, szczególnie w odniesieniu do modyfikatorów pokroju kryształu, są szeroko stosowane jako składnik w mineralnych olejach paliwowych, w których woski są skłonne do krystalizacji w niskich temperaturach. Z US 3 536 461 znane jest że, dodawanie modyfikatorów pokroju kryształu do oleju paliwowego wpływa na temperaturę punktu zmętnienia (lub punkt lania się) obniżając ją wystarczająco do powstrzymania wytrącania się kryształów. Albo, alternatywnie, powodują, że stałe składniki krystalizują w innym pokroju tak, że utworzone kryształy mogą przechodzić przez filtry paliwa bez zapychania ich.
Inne modyfikatory pokroju kryształów są zdolne do zmiany pokroju krystalizujących kryształów tłuszczu tróglicerydowego w taki sposób, że po krystalizacji faza stearynowa może być bardziej skutecznie wydzielana z fazy ciekłej, oleinowej. Publikacje opisujące takie modyfikatory pokroju kryształu to na przykład GB-1015354, US-2610915, będące w toku postępowania zgłoszenia patentowe WO 95/04122, US-3059008, US-3059009 i US-3059010.
Publikacja patentowa WO 95/04123 dotyczy frakcjonowania olejów trój glicerydowych przy użyciu membrany lipidówjako substancji modyfikującej krystalizację. Frakcjonowaniejest korzystnie prowadzone w stanie spoczynku.
W publikacji J. Jpn. Chem. Soc., tom 4,1990 strony 236-244 opisano że poliestry kwasu tłuszczowego i sacharozy (SPE) z różnymi kwasami tłuszczowymi mogą być stosowane do wpływania na krystalizację mieszanek tłuszczu roślinnego. Badane rodzaje SPR to SPE typu laurynianu, SPE typu palmitynianu, SPE typu stearynianu o SPE typu oleinianiu. W konkluzji podano że krystalizację stałego tłuszczu przyspieszał SPE typu palmitynianu i SPE stearynianu a hamował SPE typu laurynianu.
Publikacja patentowa GB-2208466 dotyczy czekolady zawierającej twarde masło i ester tłuszczowy sacharozy zawierający kwas kaprynowy, kwas laurynowy lub kwas mirystynowy. Czekolada ledwo miała wykwity tłuszczu przy przechowywaniu.
Wydajność wydzielania zależy również od sposobu krystalizacji, zarówno spoczynkowej jak i z mieszaniem. Często lepsze rezultaty można otrzymać stosując krystalizację spoczynkową niż krystalizację z mieszaniem. Z punktu widzenia ekonomiki procesu, jednak krystalizacja z mieszaniem jest korzystniejsza.
Oleje laurynowe krystalizują w morfologii zbliżonej do igieł. Otrzymane aglomeraty kryształów (patrz figura 1A) łatwo włącząjąsię w oleinę. Frakcjonowanie przez krystalizację z mieszaniem nie jest możliwe ponieważ hydrodynamiczne ścinanie będzie łamało igły i wytwarzało
182 791 zawiesinę kryształów, które nie mogą być wydzielone ze sterynowej i oleinowej fazy. Frakcjonowanie oleju z ziarn palmowych nie jest możliwe innym sposobem niż stacjonarny, który jest sposobem wymagającym dużego nakładu robocizny.
Występuje pilna potrzeba wynalezienia sposobu wzrostu wydajności rozdzielania olejów laurynowych.
Odkryto, że obecność laurynianu sacharozy w procesie frakcjonowania olejów laurynowych powoduje krystalizację dużych i nieporowatych sferolitów, które znacznie zwiększająwydajność krystalizacji.
Wynalazek dotyczy sposobu wydzielania stałego materiału tłuszczowego krystalizującego z olejów laurynowych, który zawiera etapy:
a. ogrzewania oleju aż nie występują w nim zasadnicze ilości stałych trójglicerydów,
b. ochłodzenia i krystalizacji oleju trójglicerydowego z wytworzeniem stałej fazy stearynowej obok ciekłej fazy oleinowej, i
c. odzyskiwania fazy stearynowej przez wydzielenie j ej z fazy oleinowej, przy czym zanim rozpocznie się krystalizacja do oleju trójglicerydowego lub do roztworu oleju trójglicerydowego w obojętnym rozpuszczalniku dodawanajest substancja modyfikująca krystalizację, charakteryzującego się tym, że substan<^_j^ą modyfikującą krystalizację jest laurynian sacharozy.
Opis figur
Figura 1A przedstawia aglomeraty kryształów o kształcie igieł z oleju ziarn palmowych, wytworzone przez krystalizację spoczynkową bez dodatków.
Figura 1B przedstawia sferolity kryształów oleju z ziarn palmowych wytworzone przez krystalizację z mieszanin w obecności polilaurynianiu sacharozy.
W celu frakcjonowania olej laurynowy miesza się z substancjąmodyfikującąkrystalizację (dodatek) przed rozpoczęciem krystalizacji, korzystnie przed ogrzewaniem lub rozpuszczaniem oleju w rozpuszczalniku, tak, że cały stały tłuszcz trój glicerydowy i korzystnie również substancja modyfikująca się cieczami.
Olej laurynowy może być dowolnym olejem trój glicerynowym lub mieszaniną olejów trój glicerydowych o zawartości kwasu laurynowego 10-75% wagowych, korzystnie 20-60% wagowych, korzystniej 30-60% wagowych liczonych na całkowitą zawartość kwasu tłuszczowego, na przykład olej kokosowy lub olej z ziarn palmowych. Takie oleje mogąbyć wytworzone przez frakcjonowanie, uwadarnianie lub (chemiczną lub enzymatyczną) interestryfikację.
Laurynian sacharozy w kontekście niniejszego opisu oznacza ester sacharozy, w którym średnio co najmniej cztery, korzystnie pięć do sześciu z ośmiu grup hydroksylowych zostało zestiyfikowane kwasem tłuszczowym. 40-100% wagowych, korzystnie 60-100% wagowych, korzystniej 75-100% wagowych kwasów tłuszczowych powinno być kwasem laurynowym. Ester może być wytworzony dobrze znanymi, typowymi sposobami takimi jak estryfikacja sacharozy kwasem laurynowym zawierającym mieszaninę kwasów tłuszczowych lub reaktywnych pochodnych kwasów tłuszczowych. Sacharoza o więcej niż czterech wolnych grupach hydroksylowych ma nieodpowiednią rozpuszczalność w oleju.
Polilaurynian sacharozy, jak podano w niniejszym opisie jest wysoko zestryfikowanym (50-100%) estrem sacharozy o zawartości laurynianu powyżej 95% wagowych. Jest produktem handlowo dostępnym (na przykład Ryoto Sugar Ester L195 z MITSUBISHI).
Gdy mieszanina trójglicerydu i laurynianu sacharozy zostanie upłynniona, olej lub roztwór jest chłodzony do wybranej temperatury krystalizacji. Odpowiednia temperatura krystalizacji wynosi 15-35°C. Każdej temperaturze odpowiada specyficzna kompozycja faz oleinowej i stearynowej. Krystalizacja zachodzi w wybranej temperaturze aż wykrystalizowany olej zostanie ustabilizowany do stałej zawartości fazy stałej.
Czas krystalizacji wzrasta gdy pożądanajest większa faza stała i temperatura jest obniżana.
Zazwyczaj czasy są w zakresie 4-16 godzin. W czasie krystalizacji olej może pozostawać nieruchomy lub może być mieszany, na przykład mieszadłem ramowym. Laurynian sacharozy jest efektywny zarówno w krystalizacji nieruchomej jak i z mieszaniem.
182 791
Fazy stearynowa i oleinowa mogą być rozdzielane przez filtrację, ale do efektywnego rozdzielania stałej fazy od ciekłej fazy stosuje się wysoko ciśnieniowe membranowe filtry. Odpowiednie ciśnienia to 3-50 barów, stosowane przez około 20-200 minut. Jednak, wynalazek pozwala na stosowanie niskich lub średnich ciśnień. Zasadniczo przy ciśnieniu 6-12 barów potrzeba 30-60 minut aby uzyskać odpowiednie rozdzielenie fazy stearynowej od fazy oleinowej.
Stała zawartość zawiesiny kryształów przed rozdzieleniem i wydzielona po separacji faza stearynowa są mierzone znaną metodą NMR (Fette, Seifen, Anstrichmittel 1978, 80, nr 5, strony 180-186).
Uważa się, że efekt wynalazku spowodowany jest zmianą struktury kryształu lub pokroju kryształu stearyny pod wpływem dodatku. Może to oddziaływać w różny sposób ze wzrostem różnych powierzchni kryształu.
W obrazie mikroskopowym (patrz figura 1B) efektem dodatku jest to, że kryształy i agregaty kryształów utworzone w oleju są wyraźnie inne od kryształów otrzymanych bez substancji modyfikującej krystalizację (patrz figura 1A).
Zamiast kruchych kryształów kształtu igły, tworzą się duże nieporowate sferolity. Ponieważ frakcja stearynowa z takimi kryształami mniej się zachowuje we frakcji oleinowej, nawet przy nisko lub średnio ciśnieniowej filtracji, zmienione wyniki krystalizacji w znaczący sposób zwiększają wydajność wydzielania i ułatwiają krystalizację z mieszaniem.
Chociaż wynalazekjest użyteczny dla sposobu frakcjonowania rozpuszczalnikiem lub środkiem powierzchniowoczynnym, sposób według wynalazku jest korzystnie prowadzony jako proces suchego frakcjonowania.
Laurynian sacharozy dogodnie dodaje się w ilości 0,005-2% wagowych całkowitej ilości oleju. Użyteczna ilość wynosi około 1%o wagowego.
Wynalazek ilustrują następujące przykłady.
Przykłady 1-2
Suche frakcjonowanie oleju z ziarn palmowych
Przygotowano próbkę zawierającą 1000 g oleju z ziarn palmowych (zneutralizowanego, odbielonego, odwonionego) i 10 g (1 %o) polilaurynianu sacharozy. Próbkę ogrzewano i mieszano w 65°C do całkowitego upłynnienia (bez zawartości stałego tłuszczu) i następnie powoli chłodzono. Prowadzono nieruchomą krystalizację (0 obrotów na minutę) w temperaturze 23°C do osiągnięcia stałej zawartości fazy stałej. Próbkę filtrowano i prasowano przy ciśnieniu 12 barów przez 30 minut. Po filtracji i prasowaniu, zmierzono zawartość fazy stałej w placku filtracyjnym (SE = wydajność rozdzielania), za pomocą NMR. Dla porównania powtórzono frakcjonowanie z ta różnicą, że nie dodano polilaurynianu sacharozy.
W przykładzie 2, frakcjonowano olej z ziarn palmowych wyżej opisanym sposobem, ale stosując krystalizację z mieszaniem (5 obrotów na minutę).
W tabeli I przedstawiono wyniki tych frakcjonowań, razem z przyrostem wydajności rozdzielania spowodowanym dodaniem substancji modyfikującej pokrój kryształów.
Przykłady 3-9
Suche frakcjonowanie olejów laurynowych
Powtórzono proces suchego frakcjonowania z przykładu 2 z różnymi olejami laurynowymi i dwoma laurynianami sacharozy. Każdy eksperyment był przeprowadzany z lub bez substancji modyfikującej krystalizację. W tabeli I podano wartości SE i jej względne zwiększenie wywołane przez modyfikator.
Stosowane oleje laurynowe to olej kokosowy (#3), enzymatycznie interestryfikowana mieszanina 30% wagowych frakcjonowanej stearyny oleju palmowego (POs) i 70% wagowych frakcjonowanej stearyny oleju z ziarn palmowych:
(30POs/70PKs) (#4), ten sam tłuszcz tylko w stosunku 50/50 POs/PKs (#5), ten sam tłuszcz w stosunku 60/40 POs/PKs (#6), chemicznie interestryfikowana mieszanina 60% wagowych uwodornionego oleju palmowego (P058) i 40% wagowych uwodornionego oleju z ziarn palmowych (PK39): w (60P058/40PK39) (#7) i chemicznie interestryfikowana mieszanina 25%
182 791 wagowych całkowicie uwodornionego oleju sojowego (B065) i 75% wagowych oleju kokosowego (CN) w (25B065/75CN) (#8).
Jako przykład 9 powtórzono przykład 5 ale stosowano poliester sacharozy zawierający 75% wagowych estryfikowanego laurynianu i 25% wagowych estryfikowanego palmitynianu.
Wyniki podane w tabeli I pokazują, że dodanie polilaurynianu sacharozy do frakcjonowania oleju laurynowego prowadzi do znaczącego wzrostu wydajności rozdzielania.
W tabelach I i II zastosowano następujące oznaczenia: c w % wagowych - stężenie substancj i modyfikującej krystaliaację obr./min - szybkość obracania sięmiesźaidła
SE w % wagowych - wydajność rozdzietama
n.d.- niewykonane, fazy stała i ciekła niemożliwe do rozdzielenia δ w % - przyrost SE względem ślepej próby
Jeżeli nie podano inaczej, stopień estryfikacji sacharoza - estry wynosi 5-6.
Tabela I
| # | tłuszcz | CHM | obr./min | c % wag | SE % wag | δ% |
| 1 | PK | polilaurynian sacharozy | 0 | 0,0 | 46 | +59 |
| 1,0 | 7373 | |||||
| 2 | PK | polilaurynian sacharozy | 5 | 0,0 | n.d. | ++ |
| 1,0 | 71 | |||||
| 3 | CN | polilaurynian sacharozy | 5 | 0,0 | 28 | +71 |
| 1,0 | 48 | |||||
| 4 | 30 P0s/70 PKs | polilaurynian sacharozy | 10 | 0,0 | 58 | +12 |
| 1,0 | 65 | |||||
| 5 | 50 POs/ 50 PKs | polilaurynian sacharozy | 10 | 0,0 | 63 | +19 |
| 1,0 | 75 | |||||
| 6 | 60 POs/ 40 PKs | polilaurynian sacharozy | 10 | 0,0 | 61 | + 15 |
| 1,0 | 70 | |||||
| 7 | 60PO58 /40 PK39 | polilaurynian sacharozy | 32 | 0,0 | 63 | +8 |
| 1,0 | 68 | |||||
| 8 | 25 BO65 /75 CN | polilaurynian sacharozy | 10 | 0,0 | 49 | |
| 1,0 | 54 | + 10 | ||||
| 9 | 50 POs /50 PKs | poliester sacharozy (75% laurynianu 25% palmitynianu | 10 | 0,0 | 63 | +6 |
| 1,0 | 67 |
182 791
Tabela II Przykłady porównawcze
| # | tłuszcz | CHM | obr./min | c % wag | SE % wag | δ% |
| A | mfPOs | polilaurynian sacharozy | 40 | 0,0 | 68 | 0 |
| 1,0 | 68 | |||||
| B | 40 BO /60 BO65 | polilaurynian sacharozy | 30 | 0,0 | 74 | -19 |
| 1,0 | 60 | |||||
| C | 50 POs /50 PKs | polistearynian sacharozy | 10 | 0,0 | 63 | 0 |
| 1,0 | 63 | |||||
| D | 50 POs /50 PKs | trilaurynian sacharozy | 10 | 0,0 | 63 | -14 |
| 1,0 | 54 | |||||
| E | 50 POs /50 PKs | polilaurynian iluliny | 10 | 0,0 | 63 | -22 |
| 0,1 | 49 | |||||
| F | 50 POs /50 PKs | palmitynian sacharozy | 10 | 0,0 | 63 | -14 |
| 1,0 | 54 | |||||
| G | 50 POs /50 PKs | poliester sacharozy 25% laurynianu 35% palmitynianu 40% stearynian u | 10 | 0,0 | 63 | -10 |
| 1,0 | 57 |
Przykłady porównawcze A-G
Powtórzono przykład 2 ale dla nielaurynowego tłuszczu i z dodatkami innymi niż wcześniej określony laurynian sacharozy. Wartość SE nie poprawiła się i w wielu przypadkach była nawet obniżona.
Próbowanymi olejami były dwuetapowo frakcjonowana na sucho stearyna oleju palmowego (mfPOa) (#A) i enzymatycznie interestryfikowana mieszanina 40% wagowych oleju sojowego (BO) i 60% wagowych uwodornionego oleju sojowego (B065), oznaczona jako (40BC)60B065) (#B).
Inne dodatki stosowano z enzymatycznie interestryfikowaną mieszaniną 50% wagowych frakcjonowanej stearyny oleju palmowego (POs) i 50% wagowych frakcjonowanej stearyny oleju z ziarn palmowych (PKs) z przykładu 5. Dodatkami były polistearynian sacharozy (#C), trilaurynian sacharozy (#D), który jest estrem sacharozy z maksymalnym stopniem estryfikacji 3, polilaurynian inuliny (#E), który jest estrem polisacharydem kwasu laurynowego, polipalmitynian sacharozy (#F) i poliester sacharozy zawierający tylko 25% wagowych laurynianu i palmitynian (35% wagowych) i stearynian (40% wagowych). Wyniki frakcjonowania tych porównawczych przykładów przedstawiono w tabeli II.
Okazało się, że dla nielaurynowych olejów wydajność rozdzielania nie może być poprawiona przez dodanie polilaurynianu sacharozy. Również widać, że nie otrzymuje się ulepszonego frakcjonowania olejów laurynowych z poliestrem sacharozy innym niż wyżej określonym polilaurynianem sacharozy.
182 791
Figura. 1 A Figura. 1 B
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł.
Claims (7)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wydzielania stałego materiału tłuszczowego z częściowo skrystalizowanego oleju laurynowego, który obejmuje etapy:a. ogrzewania oleju do zasadniczego rozpuszczenia stałych trój glicerydów,b. ochłodzenia i krystalizacji oleju trójglicerydowego z wytworzeniem stałej fazy stearynowej obok ciekłej fazy oleinowej, ic. odzyskiwania fazy stearynowej przez wydzielenie jej z fazy oleinowej, przy czym zanim rozpocznie się krystalizacja do oleju trójglicerydowego lub do roztworu oleju tróglicerydowego w obojętnym rozpuszczalniku dodawana jest substancja modyfikująca krystalizację, znamienny tym, że substancją modyfikującą krystalizację jest laurynian sacharozy o średnim stopniu estryfikacji 50-100% a zawartość kwasu laurynowego wynosi 40-100% wagowych całkowitej zawartości kwasu tłuszczowgo.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że laurynian sacharozy ma zawartość kwasu laurynowego 60-100% wagowych, korzystnie 75-100% wagowych całkowitej zawartości kwasu tłuszczowego.
- 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że stosuje się laurynian sacharozy w ilości 0,005-2% wagowych całkowitej ilości oleju.
- 4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że proces krystalizacji prowadzi się z mieszaniem
- 5. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jest prowadzony jako suche frakcjonowanie.
- 6. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że olej laurynowy jest olejem trójglicerynowy lub mieszaniną olejów trójglicerydowych o zawartości kwasu laurynowego 10-75% wagowych, korzystnie 20-60% wagowych, korzystnie 30-60% wagowych, liczonych na całkowitą zawartość kwasu tłuszczowego.
- 7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że olejem laurynowymjest olej z ziarn palmowych lub olej kokosowy.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP95200858 | 1995-04-05 | ||
| EP95203598 | 1995-12-21 | ||
| PCT/EP1996/001241 WO1996031580A1 (en) | 1995-04-05 | 1996-03-21 | Fractionation of triglyceride oils |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL322572A1 PL322572A1 (en) | 1998-02-02 |
| PL182791B1 true PL182791B1 (pl) | 2002-03-29 |
Family
ID=26139200
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL96322572A PL182791B1 (pl) | 1995-04-05 | 1996-03-21 | Sposób wydzielania stałego materiału tłuszczowego z częściowo skrystalizowanego oleju laurynowego |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5959129A (pl) |
| EP (1) | EP0820500A1 (pl) |
| JP (1) | JP4193999B2 (pl) |
| AU (1) | AU715931B2 (pl) |
| CA (1) | CA2215393A1 (pl) |
| CZ (1) | CZ313097A3 (pl) |
| MY (1) | MY113445A (pl) |
| PL (1) | PL182791B1 (pl) |
| SK (1) | SK133197A3 (pl) |
| TR (1) | TR199701098T1 (pl) |
| WO (1) | WO1996031580A1 (pl) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9284515B2 (en) | 2007-08-09 | 2016-03-15 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Thermal methods for treating a metathesis feedstock |
| MX2010001615A (es) | 2007-08-09 | 2010-04-22 | Elevance Renewable Sciences | Metodos termicos para tratar un material de alimentacion para la metatesis. |
| CA2695903C (en) | 2007-08-09 | 2015-11-03 | Daniel W. Lemke | Chemical methods for treating a metathesis feedstock |
| CN102227489B (zh) | 2008-11-26 | 2015-04-15 | 埃莱文斯可更新科学公司 | 通过氧解反应用天然油原料制备喷气式发动机燃料的方法 |
| CA2742374C (en) | 2008-11-26 | 2016-10-04 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of producing jet fuel from natural oil feedstocks through metathesis reactions |
| US9175231B2 (en) | 2009-10-12 | 2015-11-03 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of refining natural oils and methods of producing fuel compositions |
| US9051519B2 (en) | 2009-10-12 | 2015-06-09 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Diene-selective hydrogenation of metathesis derived olefins and unsaturated esters |
| JP6224896B2 (ja) | 2009-10-12 | 2017-11-01 | エレバンス・リニューアブル・サイエンシズ，インコーポレーテッド | 天然油供給原料から燃料を精製および製造する方法 |
| US9222056B2 (en) | 2009-10-12 | 2015-12-29 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions |
| US9365487B2 (en) | 2009-10-12 | 2016-06-14 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of refining and producing dibasic esters and acids from natural oil feedstocks |
| US9000246B2 (en) | 2009-10-12 | 2015-04-07 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of refining and producing dibasic esters and acids from natural oil feedstocks |
| US8735640B2 (en) | 2009-10-12 | 2014-05-27 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of refining and producing fuel and specialty chemicals from natural oil feedstocks |
| US9382502B2 (en) | 2009-10-12 | 2016-07-05 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of refining and producing isomerized fatty acid esters and fatty acids from natural oil feedstocks |
| US9169447B2 (en) | 2009-10-12 | 2015-10-27 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions |
| US9139493B2 (en) | 2011-12-22 | 2015-09-22 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products |
| US9169174B2 (en) | 2011-12-22 | 2015-10-27 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products |
| US9133416B2 (en) | 2011-12-22 | 2015-09-15 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products |
| US9388098B2 (en) | 2012-10-09 | 2016-07-12 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of making high-weight esters, acids, and derivatives thereof |
| CN103408605B (zh) * | 2013-08-02 | 2016-01-27 | 广西大学 | 一种复合超声场强化蔗糖酯合成反应的方法及装置 |
| US10039851B2 (en) | 2014-01-28 | 2018-08-07 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Wax melt system |
| US10363333B2 (en) | 2014-04-02 | 2019-07-30 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Wax warmer |
| CN107073157B (zh) | 2014-08-15 | 2021-03-02 | 约翰逊父子公司 | 一种蜡炉 |
| US10342886B2 (en) | 2016-01-26 | 2019-07-09 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Extruded wax melt and method of producing same |
| US10010638B2 (en) | 2016-06-14 | 2018-07-03 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Wax melt with filler |
| CN116559216B (zh) * | 2023-04-28 | 2024-01-05 | 齐鲁制药有限公司 | 一种测定蔗糖月桂酸酯中伯醇酯化度的方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3059009A (en) * | 1961-09-21 | 1962-10-16 | Proeter & Gamble Company | Fat crystallization process |
| JPH0783679B2 (ja) * | 1987-08-05 | 1995-09-13 | 三菱化学株式会社 | ファットブル−ム防止剤 |
| JPH05125389A (ja) * | 1991-11-06 | 1993-05-21 | Mitsubishi Kasei Corp | 油脂の分別剤 |
| JPH06181686A (ja) * | 1992-12-16 | 1994-07-05 | Mitsubishi Kasei Corp | 油脂の分別用乳化剤及び油脂の分別方法 |
| CA2168461C (en) * | 1993-07-30 | 1999-09-07 | Paul Raymond Smith | Fractionation of triglyceride oils |
-
1996
- 1996-03-21 AU AU51473/96A patent/AU715931B2/en not_active Ceased
- 1996-03-21 JP JP52992396A patent/JP4193999B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-21 EP EP96908105A patent/EP0820500A1/en not_active Withdrawn
- 1996-03-21 WO PCT/EP1996/001241 patent/WO1996031580A1/en not_active Application Discontinuation
- 1996-03-21 PL PL96322572A patent/PL182791B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-03-21 CZ CZ973130A patent/CZ313097A3/cs unknown
- 1996-03-21 CA CA002215393A patent/CA2215393A1/en not_active Abandoned
- 1996-03-21 US US08/930,493 patent/US5959129A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-21 SK SK1331-97A patent/SK133197A3/sk unknown
- 1996-03-21 TR TR97/01098T patent/TR199701098T1/xx unknown
- 1996-04-04 MY MYPI96001278A patent/MY113445A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MY113445A (en) | 2002-02-28 |
| AU5147396A (en) | 1996-10-23 |
| AU715931B2 (en) | 2000-02-10 |
| US5959129A (en) | 1999-09-28 |
| TR199701098T1 (xx) | 1998-02-21 |
| WO1996031580A1 (en) | 1996-10-10 |
| CZ313097A3 (cs) | 1998-03-18 |
| CA2215393A1 (en) | 1996-10-10 |
| EP0820500A1 (en) | 1998-01-28 |
| JP4193999B2 (ja) | 2008-12-10 |
| PL322572A1 (en) | 1998-02-02 |
| SK133197A3 (en) | 1998-03-04 |
| JPH11502892A (ja) | 1999-03-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL182791B1 (pl) | Sposób wydzielania stałego materiału tłuszczowego z częściowo skrystalizowanego oleju laurynowego | |
| US3059010A (en) | Fat crystallization process | |
| US3059009A (en) | Fat crystallization process | |
| US5872270A (en) | Fractionation of triglyceride oils | |
| CA2186767C (en) | Fractionation of triglyceride oils | |
| CA2168461C (en) | Fractionation of triglyceride oils | |
| EP0711333B1 (en) | Fractionation of triglyceride oils | |
| JP4216331B2 (ja) | トリグリセリド油の分別 | |
| US3059008A (en) | Crystallization process | |
| US3059011A (en) | Glyceride crystallization process | |
| MXPA97004295A (en) | Fractionation of triglicer oils | |
| JPH05125389A (ja) | 油脂の分別剤 | |
| AU9047998A (en) | Fractionation of triglyceride oils | |
| NL8602775A (nl) | Fractionering van vetmengsels. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20060321 |