PL182295B1 - Sposób otrzymywania 1,1-bis(sililo)etenów w mieszaninie z izomerami trans-1,2-bis(sililo)etenów - Google Patents
Sposób otrzymywania 1,1-bis(sililo)etenów w mieszaninie z izomerami trans-1,2-bis(sililo)etenówInfo
- Publication number
- PL182295B1 PL182295B1 PL31778996A PL31778996A PL182295B1 PL 182295 B1 PL182295 B1 PL 182295B1 PL 31778996 A PL31778996 A PL 31778996A PL 31778996 A PL31778996 A PL 31778996A PL 182295 B1 PL182295 B1 PL 182295B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- bis
- general formula
- ethenes
- silyl
- mol
- Prior art date
Links
Abstract
1. Sposób otrzymywania 1,1-bis(sililo)etenów o ogólnym wzorze 1, w którym R.1 R2 i R3 są równe lub różne i oznaczają podstawnik niższy alkilowy, arylowy lub niższy alkoksylowy w mieszaninie z izomerami trans- 1,2-bis(sililo)etenów o wzorze 2, w którym R1, R2 1 R3 mają wyżej podane znaczenie, znamienny tym, że winylosilan o ogólnym wzorze 3, w którym Ri, r2 i r3 mają wyżej podane znaczenie poddaje się reakcji dys- proporcjonowania w obecności kompleksu rutenu(lI) o ogólnym wzorze 4, w którym X oznacza atom wodoru lub silan o ogólnym wzorze 5, w którym Ri, r2 i r3 mają wyżej podane znaczenie, Y oznacza atom chloru, bromu lub jodu, R4, r5 i R6 są równe lub różne i oznaczają podstawnik fenylowy, cykloheksylowy lub izopropylowy, a n jest równe 1, 2 lub 3, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze powyżej 323 K w układzie otwartym lub zamkniętym w wanunkach beztlenowych lub w atmosferze powietrza.
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania 1,1-bis(-ililo)etenów o ogólnym wzorze 1, w którym R1 r2 i R3 są równe lub różne i oznaczają podstawnik niższy alkilowy, arylowy lub niższy alkoksylowy w mieszaninie z izomerami trans-1,2-bis(sililo)etenów o wzorze 2, w którym R1, R2 i r3 mają wyżej podane znaczenie.
Z dotychczasowego stanu techniki znane są sposoby otrzymywania pochodnych grupy związków 1,2-bis(chloro, alkoksy, metylo-ililo)etenów oraz 1,1-bis(trimetylosihlo)etenu i 1,1 -bi-(fenylodimetylo-ililo)etenu.
Wysokotemperaturowa kondensacja trichloro-ilanu z winylotrichlorosilanem prowadzi do otrzymania 1,2-bi-(trichloro-ililo)etenu z wydajnością 46% (A.D. Petrov, V.A. Ponomarenko i inni, Izv. Akad. Nauk SSSR, Otd. Chem. Nauk, 1957, 310), reakcja addycji dichlorometylo-ilanu i trichlorosilanu do sililoacetylenów prowadzi również do syntezy odpowiednich bis^ililo^tenów (M.G. Voronov i inni, Izv. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim., 1974, 2066). Produkty takie można otrzymać na drodze kosztownej i mało wydajnej (20-40%) addycji disilanów do pochodnych acetylenów zachodzącej w złożonych układach reakcyjnych (K. Yamamoto, K. Kumada, J. Organomet. Chem., 1975, 86, C27). Tylko nieliczne przykłady pokazują możliwość wykorzystania reakcji klasycznej metatezy winylosilanów. Winylotrimetylosilan poddawany reakcji metatezy w obecności katalizatorów M OO3/AI2O3 iRe2O7/Al2O3 prowadzi do syntezy bi-(-ililo)etenu z wydajnością 10-15% (R.A. Fridman i inni, Izv. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim., 1971, 2100; ibid 1977, 678).
182 295
W 1984 roku bis(alkoksy, metylosililo)eteny z wysokimi wydajnościami otrzymano na drodze reakcji metatezy winylo)alkoksy, metylo)silanów (B. Marciniec, J. Guliński, J. Organomet. Chem., 1984, 266, C19 oraz polskie opisy patentowe nr 148 976 i 148 978). Stwierdzono, że na podobnej drodze można otrzymać także l,2-bis(fenylo, metylosililo)eteny (B. Marciniec, C. Pietraszuk, J. Organomet. Chem., 1991, 412, Cl oraz polski opis patentowy nr 165 143). Otrzymywanie bis(sililo)etenów na drodze reakcji metatezy winylosilanów jest jak dotychczas sposobem najefektywniejszym, jakkolwiek produkt stanowi mieszaninę izomerów cis i trans.
1.1- bis(trimetylosililo)eten z niewielką wydajnością otrzymywany był za pomocą reakcji 1-bromo-1-sililoetenu z magnezem, a następnie trimetylochlorosilanem (J. Cudlin, V. Chvalovsky, Coli. Czech. Chem. Commun., 1962, 27, 1658). Z wyższą wydajnością był otrzymywany z użyciem związków litoorganicznych Me3SiCLi=CH2 z trimetylochlorosilanem, (SiMe3)2CHLi z aldehydem mrówkowym (B.T. Groebel, D. Seebach Angew. Chemie, 1974, 86, 102) oraz Me3SiC(Li)R2 z aldehydem mrówkowym (J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1981,969). Interesującą metodą syntezy jest reakcja dichlorobis(trichlorosililo)metanu z chlorkiem metylomagnezowym (G. Fritz, W. Himmel, Z. Anorg. Allg. Chem., 1979, 448, 40).
1.1- Bis(fenylodimetylosililo)eten został otrzymany z niewielką wydajnością w wyniku badania reaktywności bis(fenylodimetylosililo)ketonu z akilami metali (K. Navasaka, N. Saito i inni, Chem. Lett., 1980, 8, 1411).
Przedstawione wyżej sposoby wymagają stosowania bezwodnych i beztlenowych warunków prowadzenia procesu, a otrzymywane wydajności są na ogół niskie, ponadto otrzymuje się mieszaniny wielu produktów.
Istotą wynalazku jest zastosowanie reakcji dysproporcjonowania winylosilanu o ogólnym wzorze 3, w którym R1, R2 i R3 mają wyżej podane znaczenie, w obecności nowych w tej reakcji wysokowydajnych układów katalitycznych.
W pierwszej odmianie wynalazku stosuje się kompleks rutenu(II) o ogólnym wzorze 4, w którym X oznacza atom wodoru lub silan o ogólnym wzorze 5, w którym R\ r2 i r3 mają wyżej podane znaczenie, Y oznacza atom chloru, bromu lub jodu, R4, R5 i R6 są równe lub różne i oznaczają podstawnik fenylowy, cykloheksylowy lub izopropylowy, a n przyjmuje wartości 1, 2 lub 3. W drugiej odmianie wynalazku stosuje się układ katalityczny składający się z kompleksu rutenu(II) o ogólnym wzorze 4, w którym X oznacza atom wodoru, a Y, R , R , R6 i n mają wyżej podane znaczenie oraz, użytej w ilości równoważnej lub nawet z wielokrotnym nadmiarem, wolnej fosfiny o ogólnym wzorze 6, w której R4, r5 i r6 mają wyżej podane znaczenie. Reakcję prowadzi się w w układzie otwartym lub zamkniętym w temperaturze powyżej 323 K, w warunkach beztlenowych jak i w atmosferze powietrza.
W trakcie prowadzenia procesu zgodnie z wynalazkiem nie zachodzi jak w klasycznej metatezie zerwanie wiązania C=C w winylosilanie, lecz zerwanie wiązań C-H i C-Si, dlatego też reakcja ta została nazwana reakcją dysproporcj onowania winylosilanu. Drugim produktem reakcji dysproporcj onowania winylosilanu jest - podobnie jak w reakcji klasycznej metatezy gazowy etylen.
Trans-1,2-bis(sililo)eteny o ogólnym wzorze 2, zawarte w mieszaninie otrzymanej według wynalazku, są związkami znanymi, natomiast 1,1-bis(sililo)eteny o ogólnym wzorze 1, poza wymienionymi w stajnie techniki 1,1-bis(tri^<et^t^ł<3Sililo)etencm i 1,1-bis(fenylodimetylosililo)etenem, są związkami nowymi.
Otrzymane 1,1-bis(sililo)eteny o ogólnym wzorze 1, w którym R1 r2 i r3 mają wyżej podane znaczenie i trrans-1,2-bis(sili!o)eteny o ogólnym wzorze 2, w którym R1 R2 i r3 mają wyżej podane znaczenie, mogą być wykorzystywane, w zależności od rodzaju podstawników przy krzemie, jako środki uszlachetniające tworzywa sztuczne, jako środki do modyfikacji powierzchni nieorganicznych (np. do otrzymywania wypełnień do chromatografii gazowej cieczowej) bądź jako monomery lub komonomery w polimeryzacji, a także jako użyteczne reagenty w syntezie organicznej.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady, w których wydajność reakcji oznaczono metodą chromatografii gazowej.
182 295
Przykła d I. W ampułce szklanej o pojemności 20 cm umieszczono 0,0137 g (1,435 x 10“5 mola) RuHCl(CO){P(C6H5)3}3 [cWorohydridokabonyltris(trifenylofosfina)rutenu(II)], 0,3 cm3 (3,357 x 10“3 mola) benzenu oraz 0,3 cm3 (1,435 x 10“3 mola) winylotrietoksysilanu. Ampułkę zatopiono w atmosferze powietrza i umieszczono w komorze cieplnej w temperaturze 383 K na okres 24 godzin. Otrzymano mieszaninę zawierającą 70% trans1,2-bis(trietoksysililo)etenu oraz 30% 1,1-bis(trietoksysililo)etenu z wydajnością 80%.
Przykład li. W ampułce szklanej o pojemności 20 cm3 umieszczono w atmosferze argonu 3,0571 g (4,7817 x 106 mola) RuCl(SiMe3)(CO){P(C6H5)3}2 [chłorotrimetylosililokarl^tNn^/^bi.s(tri!fe:^)^'lofosfi.na)rutenu(II)], 0,3 cm3 (3,357 x 103 mola) benzenu oraz 0,3 cm? (1,435 x 10“3 mola) winylotrietoksysilanu. Ampułkę zatopiono i umieszczono w komorze cieplnej w temperaturze 403 K na okres 24 godzin. Otrzymano mieszaninę zawierającą 60% trans-O-bisOrietoksysililobtenu oraz 40% 1,1-bis(trietoksysililo)etenu z wydajnością 80%.
Przykład III. W ampułce szklanej o pojemności 20 cm3 umieszczono w atmosferze argonu 0,0109 g (1,435 x 105 mola) RuCl(SiMe3)(CO){P(C6H5)3}2 [chlorotrimetylosililokarbonylbis(trifenylofosfma)rutenu(II)], 0,3 cm3 (3,357 x 103 mola) benzenu oraz 0,3 cm3 (1,435 x 103 mola) winylotrietoksysilanu. Ampułkę zatopiono w atmosferze argonu i umieszczono w komorze cieplnej w temperaturze 403 K na okres 24 godzin. Otrzymano mieszaninę zawierającą 60% trais-1,2-bis(trietoksysililo)etenu oraz 40% 1,1-bis(trietoksysililo)etenu z wydajnością 85%.
Przykład IV. W ampułce szklanej o pojemności 20 cm3 umieszczono w atmosferze argonu 0,0109 g (1,435 x 10~5 mola) RuCl(SiMe3)(CO){P(CóHsbb [chłor^otriim^^t^^osililokarbonylbis(trifenylofosfina)rutenu(n)], 0,0241 g (8,607 x 105 mola) P(CćHio)3, 0,3 cm3 (3,357 x 10-3 mola) benzenu oraz 0,3 cm3 (1,435 x 103 mola) winylotrietoksysilanu. Ampułkę zatopiono i umieszczono w komorze cieplnej w temperaturze 403 K na okres 24 godzin. Otrzymano mieszaninę zawierającą 50% tr^m^^1,2-bis(tr^^t<^l^i^;^:sililo)etenu oraz 50% 1,1bis(trie.t(^o^;^^'sililo)etenu z wydajnością 85%.
Przykła d V. W mapuje szklanej o pojmnności 00 mm3 mniezzzoono 0,0552 g (1,605 x 10“5 mola) RuHCl(CO){P(CeH5)3}3 [chlprρhydridokarbonyllfiietrifenylpfosΓma)rutenu(II)], 0,3 cm3 (3,357 x 103 mola) benzenu oraz 0,3 cm3 (1,606 x mola) winylodimetyloctoZsysilanu. Ampułkę zatopiono w atmosferze powietrza i umieszczono w komorze cieplnej w temperaturze 383 K na okres 24 godzin. Otrzymano mieszaninę zawierającą 65% trans-1,2-bis(dimctylρetoZsylilo)etenu oraz 35% 1,1-bis(dimctyloetoZsylilp)etcnu z wydajnością 80%.
Charakterystyka 1,1-bis(dimetylρetokeyeililp)etenu, który jest związkiem nowym:
‘HNMR (δ, ppm, C6D6)
0.30 (s, 12H), 3,60 (q, 4H), 1,17 (t, 6H), 141,17 (s, 2H) 13C NMR (δ, ppm, C6D6)
-4,12 (SiCH), 58,17 (OCH), 18,45 (CH3), 142,32 (=CH)
Przykład VI. W ampułce szklanej o pojemności 20 cm3 umieszczono w atmosferze argonu 0,0122 g (1,606 x 10~5 mola) RuCl(SiMe3)(CO){P(C6H5)3}2 (chlorptrimetylρsililρkarbonyłbis(trifenylofosfma)rutenu(II)], 0,3 cm3 (3,357 x 10-3 mola) benzenu oraz 0,3 cm3 (1,606 x 10 mola) wmylometylpdictpZsysilaau. Ampułkę zatopiono i umieszczono w komorze cieplnej w temperaturze 403 K na okres 24 godzin. Otrzymano mieszaninę zawierającą 64% trans-1,2-bis(mctylpdictoZsysililp)etenu oraz 36% 1,0-bis(metylρdietpZsysililo)etcnu z wydajnością 80%.
Charakterystyka 0,0-bis(metylpdietoZsysililp)etenu, który jest związkiem nowym:
'H NMR (δ, ppm, C6D6)
32 (s, 6H), 3,75 (q, 8H), 1,18 (t, 12H), 6, 75 (s, 2H) nC NMr (δ, ppm, Cfbf,)
-3,59 (SiCHa), 58,29 (OCH), 18,54 (CH3), 146,67 (=CH)
Przykła d . w nmpuieo szklacoj o pojnmności 20 mn3 llmieszzpopo 0,0173 g (1,605 x 105 mola) RuHCl(CO){P(CóHsbb [chlorohydridoZarbooaylΐris(ΐriifeoyIofpsfma)rutenu(II)], 0,3 cm3 (3,357 x 103 mola) benzenu oraz 0,3 cm3 (1,819 x 10“ mola) winylodimetyloetoksysilanu. Ampułkę zatopiono w atmosferze powietrza i umieszczono w komorze
182 295 cieplnej w temperaturze 383 K na okres 24 godzin. Otrzymano mieszaninę zawierającą 65% trans-1,2-bis(metylodietoksysililo)etenu oraz 35% 1,1-bis(metylodietoksysililo)etenu (o charakterystyce jak w przykładzie VI) z wydajnością 80%.
Przykład VIII. W ampułce szklanej o pojemności 20 cm3 umieszczono w atmosferze argonu 0,0139 g (1,606 x 10~ mola) RuCl(SiMe3)(CO){P(C6H5)3}2 [chlorotriim^^;ylosililokaibonylbis(trifenylofosfina)rutenu(II)], 0,3 cm3 (3,357 x 103 mola) benzenu oraz 0,3 cm3 (1,819 x 10-3 mola) winylodimetyloetoksysilanu. Ampułkę zatopiono i umieszczono w komorze cieplnej w temperaturze 403 K 'na okres 24 godzin. Otrzymano mieszaninę zawierającą 56% trans-1,2-bis(dimetyloetoksysililo)etenu oraz 44% 1,1-bis(dimetyloetoksysililo)etenu z wydajnością 84%.
Charakterystyka 1,1-bis(dimetyloetoksysililo)etenu, który jest związkiem nowym:
'HNMR (δ, ppm, C6D6)
0.30 (s, 12H), 3,60 (q, 4H), 1,17 (t, 6H), 141,17 (s, 2H) 'C NMR (5, ppm, C6D6)
-4,12 (S1CH3), 58,17 (OCH), 18,45 (CH3), 142,32 (=CH)
Przy kła d IX. W mipułce szUanej o pojemności 00 cm3 umieszcoono 0,0557 g (1,649 x 10~5 mola) RuHC1(CO){P(C6H5)3}2, 0,3 cm3 (3,357 x 10“3 mola) benzenu oraz 0,3 cm3 (1,649 x 103 mola) winylofenylodimetylosilanu. Ampułkę zatopiono i umieszczono w komorze cieplnej w temperaturze 403 K na okres 24 godzin. Otrzymano mieszaninę zawierającą 75% trans-1,2-bis(fenylodimetylosililo)etenu oraz 25% 1,1-bis(fenylodimetylosililo)etenu z wydajnością 80%.
Przykład X. W ampułce szklanej o pojemności 20 cm3 umiescccoao w atmosferze argonu 0,0126 g (1,649 x 10_5 mola) RuC1(SCMc3)(CO){P(C6H5)3}2 [chlorotriim^^;ylosililokarbonylbis(trifenylofosfina)rutenu(n)], 0,3 cm3 (3,357 x 10-3 mola) benzenu oraz 0,3 cm3 (1,649 x 103 mola) winylofenylodimetylosilanu. Ampułkę zatopiono i umieszczono w komorze cieplnej w temperaturze 403 K na okres 24 godzin. Otrzymano mieszaninę zawierającą 70% trans-1,2-bis(feaylodimctyloeililo)cteou oraz 30% 1,1-bis(fenylodimetylosilik))etenu z łączną wydajnością 82%.
Przykład XI. W ampułce szklanej o pojemności 20 cm3 umieszczono w atmosferze argonu 0,0126 g (2,649 x 10~5 mola) RuCl(SiMe3)(CO) {P^Hsbh [chlo^^t^i^^-^^/losililokarbonylbis(trifenylofosfina)rutcau(Π)], 0,0277 g (9,893 x 10“5 mola) P(C6Ho)3, 0,3 cm3 (3,357 x 10“3 mola) benzenu oraz 0,3 cW (1,649 x 10 mola) winylofenylodimetylosilanu. Ampułkę zatopiono i umieszczono w komorze cieplnej w temperaturze 403 K na okres 24 godzin. Otrzymano miescaaCaę zawierającźą60% trans-1,2-bis(fenylodimetylosililo)etenu oraz 40% 1,1-bis(fcaylodimetylosililo)ctcnu z łączną wydajnością 80%.
Przykład XII. W ampułce szklanej o pojemności 20 cm3 umieszczono w atmosferze argonu 0,0197 g (2,068 x 10-5 mola) RuHCl(CO) {PUzJIsbU [zhlorohydrokarbonyltris(trifenylofosfma)rutenu(II)], 0,3 cm3 (3,357 x 10“'mola) benzenu oraz 0,3 cm3 (2,068 x 10“3 mola) winylotrimetylosilanu. Ampułkę zatopiono i umieszczono w komorze cieplnej w temperaturze 403 K na okres 48 godzin. Otrzymano mieszaninę zawierającą 60% trans-1,2bie(trileo^t^^lOeililo)eteou oraz 40% 1,1-bis(trimetylosililo)etenu z łączną wydajnością 80%.
Przykład XIII. W ampułce szklanej o pojemności 20 cm3 umieszczono w atmosferze argonu 0,0158 g (2,068 x 105 mola) RuCl(SiMe3)(CO){P(C6H5)3}2 [zhlorotrii^^t^ttyl<^osililokarbonylbis(trifenylofosfina)rutenu(n)], 0,3 cm3 (3,357 x 10'3 mola) benzenu oraz 0,3 cm3 (2,068 x 10“ mola) wiayΊotrimetyk)silaau. Ampułkę zatopiono i umieszczono w komorze zicplacj w temperaturze 403 K na okres 48 godzin. Otrzymano mieszaninę zawierającą 55% trans-1,2-bis(trimetylosililo)etenu oraz 45% 1,1-bis(trimetylosililo)etenu z łączną wydajnością 85%.
Przykład XIV. W ampułce szklanej o pojemności 20 cm^3 umieszczono w atmosferze argonu 0,0158 g (2,068 x 10_5 mola) RuCl(SiMe3)(CO){P(C6Hs)3}2 [chlorotrii^i^l^^^osililokarbonylbis(ttiCenylofosfma)nltenu(ΠI}l 0,0348 g (1,241 x 10'4 mola) P^HnŁ, 0,3 cm3 (3,357 x 10 mola) benzenu oraz 0,3 cmO (2,068 x 10“' mola) winylotrimetylosilanu. Ampułkę zatopiono i umieszczono w komorze cieplnej w temperaturze 403 K na okres 48 godzin.
182 295
Otrzymano mieszaninę zawierającą 40% trais-1,2-bis(trimetylosililo)etenu oraz 60% 1,1bis(trimetylosililo)etenu z łączną wydajnością 85%.
Przykład XV. W ampułce szklanej o pojemności 20 cm3 umieszczono w atmosferze argonu 0,0150 g (2,068 x 10“5 mola) RuHCl(CO){P(C6Hi 1)3)2 [chlorohydrydokarbonyltris(trifenylofosfma)rutenu(n)], 0,3 cm3 (3,357 x 10 mola) benzenu oraz 0,3 cm3 (2,068 x 10~3 mola) winylometylosilanu. Ampułkę zatopiono i umieszczono w komorze cieplnej w temperaturze 403 K na okres 48 godzin. Otrzymano mieszaninę zawierającą 60% trans-1,2bis(trimetylosililo)etenu oraz 40% 1,1-bis(trimetylosililo)etenu z łączną wydajnością 80%.
Przykład XVI. W ampułce szklanej o pojemności 20 cm3 umieszczono w atmosferze argonu 0,0165 g (2,068 x 10-5 mola) RuCl(SiMe3)(CO){P(CńH11)3}2 [chlorotrimetylosililokarbonylbis(trifenylofosfina)rutenu(n)], 0,3 cm3 (3,357 x 10“3 mola) benzenu oraz 0,3 cm3 (2,068 x 103 mola) winylotrimetylosilanu. Ampułkę zatopiono i umieszczono w komorze cieplnej w temperaturze 403 K na okres 48 godzin. Otrzymano mieszaninę zawierającą 60% trans-1,2-bis(trimetylosililo)etenu oraz 40% 1,1-bis(trimetylosililo)etenu z łączną wydajnością 75%.
Hx SigW C=C
WR2R3 wzór 1 . , . C=C RWót/ wzór 2 zH , 2 a R R3 wzór 3
RuXY(Ć0)n(PfcW) wzór 4
SifiW) wzór 5
Wzór 6
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz.
Cena 2,00 zł.
Claims (2)
1. Sposób otrzymywania 1,1-bis(sililo)etenów o ogólnym wzorze 1, w którym R , R i R3 są równe lub różne i oznaczają podstawnik niższy alkilowy, arylowy lub niższy alkoksylowy w mieszaninie z izomerami truns-l -2-bis(sililo)etenów o wzorze 2, w którym R1, R2 i R3 mają wyżej podane znaczenie, znamienny tym, że winylosilan o ogólnym wzorze 3, w którym R , R2 i r3 mają wyżej podane znaczenie poddaje się reakcji dysproporcjonowania w obecności kompleksu rutenu(II) o ogólnym wzorze 4, w którym X oznacza atom wodoru lub silan o ogólnym wzorze 5, w którym R\ R2 i r3 mają wyżej podane znaczenie, Y oznacza atom chloru, bromu lub jodu, R4, R5 i R6 są równe lub różne i oznaczają podstawnik fenylowy, cykloheksylowy lub izopropylowy, a n jest równe 1, 2 lub 3, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze powyżej 323 K w układzie otwartym lub zamkniętym w warunkach beztlenowych lub w atmosferze powietrza.
2. Sposób otrzymywania 1,1-bis(sililo)etenów o ogólnym wzorze 1, w którym R\ r2 i R3 są równe lub różne i oznaczają podstawnik niższy alkilowy, arylowy lub niższy alkoksylowy w mieszaninie z izomerami trans-1,2-bi-(-ililo)etenów o wzorze 2, w którym R1 R2 i R3 mają wyżej podane znaczenie, znamienny tym, że winylosilan o ogólnym wzorze 3, w którym R1, r2 i r3 mają wyżej podane znaczenie poddaje się reakcji dysproporcjonowania w obecności układu katalitycznego składającego się z kompleksu rrrtenu(Il) o ogólnym wzorze 4, w którym X oznacza atom wodoru, Y oznacza atom chloru, bromu lub jodu, R , R5 i r6 są równe lub różne i oznaczają podstawnik fenylowy, cykloheksylowy lub izopropylowy, a n jest równe 1, 2 lub 3 oraz wolnej fosfiny o ogólnym wzorze 6, w której R4, R i R° mają wyżej podane znaczenie, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze powyżej 323 K w układzie otwartym lub zamkniętym w warunkach beztlenowych lub w atmosferze powietrza.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL31778996A PL182295B1 (pl) | 1996-12-31 | 1996-12-31 | Sposób otrzymywania 1,1-bis(sililo)etenów w mieszaninie z izomerami trans-1,2-bis(sililo)etenów |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL31778996A PL182295B1 (pl) | 1996-12-31 | 1996-12-31 | Sposób otrzymywania 1,1-bis(sililo)etenów w mieszaninie z izomerami trans-1,2-bis(sililo)etenów |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL317789A1 PL317789A1 (en) | 1998-07-06 |
| PL182295B1 true PL182295B1 (pl) | 2001-12-31 |
Family
ID=20068959
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL31778996A PL182295B1 (pl) | 1996-12-31 | 1996-12-31 | Sposób otrzymywania 1,1-bis(sililo)etenów w mieszaninie z izomerami trans-1,2-bis(sililo)etenów |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL182295B1 (pl) |
-
1996
- 1996-12-31 PL PL31778996A patent/PL182295B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL317789A1 (en) | 1998-07-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Speier | Homogeneous catalysis of hydrosilation by transition metals | |
| US8088878B2 (en) | Hydrosilylation reactions activated through radiation | |
| Marciniec et al. | Recent advances in catalytic hydrosilylation | |
| US6803440B2 (en) | Catalysts for hydrosilylation reactions | |
| JP3864070B2 (ja) | オルガノシランの製造方法 | |
| Booth et al. | Silica-supported cyclopentadienyl-rhodium (I),-cobalt (I), and-titanium (IV) complexes | |
| US5233069A (en) | Bis(silyl)methanes and their direct synthesis | |
| EP0228095B1 (en) | Process for the preparation of olefinic silanes and siloxanes | |
| Nanjo et al. | Preparation and structural characterization of trimethylsilyl-substituted germylzinc halides,(Me3Si) 3GeZnX (X= Cl, Br, and I) and silylzinc chloride, R (Me3Si) 2SiZnCl (R= SiMe3 and Ph) | |
| Seki et al. | The synthesis of (E)-1, 2-disilylethenes from a triorganosilylethene with the aid of Ru3 (CO) 12 and a hydrosilane | |
| Mulhaupt et al. | (Trialkylsiloxy) dialkylaluminum dimers | |
| Joslin et al. | (Phosphinoalkyl) silanes. 2. Synthesis and spectroscopic properties of the poly (phosphinoalkyl) silanes SiHR [(CH2) nPR'2] 2 (R= Me or Ph; n= 2 or 3; R'= Ph or cyclohexyl) and SiH [(CH2) nPR'2] 3 (R= Me or Ph; n= 2, R'= Ph or cyclohexyl; n= 3, R'= Ph) | |
| JP7300523B2 (ja) | カチオン性ゲルマニウム（ｉｉ）化合物、その製造方法、およびヒドロシリル化における触媒としての使用 | |
| US5508460A (en) | Method of synthesizing arylsilanes | |
| Tarrant et al. | The Preparation and Reactions of some Silanes containing the Trifluorovinyl group | |
| Marciniec et al. | Effect of substituents on silicon on cross-metathesis of vinylsilanes with 1-alkenes in the presence of ruthenium complexes | |
| US5281736A (en) | Method for the preparation of 1-aza-2-silacyclopentane compounds | |
| PL182295B1 (pl) | Sposób otrzymywania 1,1-bis(sililo)etenów w mieszaninie z izomerami trans-1,2-bis(sililo)etenów | |
| Fernandez et al. | Dihydrido (pentamethylcyclopentadienyl) bis (triethylsilyl) iridium (v) and related triphenylsilyl-rhodium (v) and-iridium (v) complexes | |
| Wustrack et al. | The reaction of tris (trimethylsilyl) silyllithium with aliphatic ketones | |
| Tacke et al. | Bis [acetylacetonato (1—)‐O, O] di (cyanato‐N) silicon (IV): A Neutral Hexacoordinate Silicon Complex with Two Cyanato‐N Ligands | |
| Marciniec et al. | Catalysis of hydrosilylation part XVIII. Pt (PPh3) 2 (CH2 CH2)–a versatile catalyst for hydrosilylation of olefins | |
| Kuncová et al. | Steric effects in hydrosilylation of styrene | |
| Maaranen et al. | Dimethyl-, diphenyl-and cyclotetramethylene silylchloride derivatives of guanidine, their synthesis and structure. Formation of pentacoordinated silicon compounds and an unexpected diionic disila-diguanidinium dichloride | |
| PL182268B1 (pl) | Sposób otrzymywania trans-1,2-bis(sililo)etenów |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20041231 |