PL181450B1 - Wodny srodek czyszczacy do twardych powierzchni PL PL - Google Patents
Wodny srodek czyszczacy do twardych powierzchni PL PLInfo
- Publication number
- PL181450B1 PL181450B1 PL94305351A PL30535194A PL181450B1 PL 181450 B1 PL181450 B1 PL 181450B1 PL 94305351 A PL94305351 A PL 94305351A PL 30535194 A PL30535194 A PL 30535194A PL 181450 B1 PL181450 B1 PL 181450B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- aqueous cleaning
- cleaning agent
- buffer
- group
- aqueous
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/044—Hydroxides or bases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/825—Mixtures of compounds all of which are non-ionic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
- C11D1/94—Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/30—Amines; Substituted amines ; Quaternized amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/32—Amides; Substituted amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/32—Amides; Substituted amides
- C11D3/323—Amides; Substituted amides urea or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/33—Amino carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/43—Solvents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
- C11D1/146—Sulfuric acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/58—Heterocyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/75—Amino oxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
1. Wodny srodek czyszczacy do twardych powierzchni, o polepszonej zdolnosci usuwa- nia pozostalosci i znacznie zmniejszonej zdolnosci do pozostawiania blon/zacieków, zna- mienny tym, ze zawiera (a) 0 - 50% rozpuszczalnika wybranego z grupy obejmujacej C1 -C6-alkanol, C3-C2 4-eter glikolu alkilenowego i ich mieszaniny, (b) 0,001 - 2% co najmniej jednego srodka powierzchniowo czynnego, zwlaszcza niejonowego, (c) 0,01 - 2% ukladu buforowego zawierajacego bufor azotowy wybrany z grupy obejmujacej karbaminian amonowy, karbaminiany metali ziem alkalicznych, pochodne guanidyny, alkoksyal- kiloaminy i alkilenoaminy, i ewentualnie wodorotlenek amonowy lub wodorotlenki metali ziem alkalicznych oraz (d) zasadniczo wode jako reszte. 13. Wodny srodek czyszczacy do twardych powierzchni, znam ienny tym , ze za- wiera (a) 0 - 50% rozpuszczalnika wybranego z grupy obejmujacej C1 -C6-akanol, C3-C2 4-eter glikolu alkilenowego, weglowodory terpenowe i ich mieszaniny, (b) 0,001 - 2% co najmniej jednego srodka powierzchniowo czynnego, zwlaszcza niejonowego, (c) 0,01 - 2% ukladu bu- forowego zawierajacego bufor azotowy wybrany z grupy obejmujacej karbaminian amono- wy, karbaminiany metali ziem alkalicznych, pochodne guanidyny, alkoksyalkiloam iny i alkilenoaminy, i ewentualnie wodorotlenek amonowy lub wodorotlenki metali ziem alkalicz- nych oraz (d) zasadniczo wode jako reszte. PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest wodny środek czyszczący do twardych powierzchni.
Z czyszczeniem twardych, błyszczących powierzchni, takich jak szyby okienne, wiąże się wiele problemów. Dla usunięcia brudu z takich powierzchni stosuje się zwykle zasadowy, oparty na amoniaku wodny środek czyszczący lub inne wodne środki czyszczące zawierające różne mieszaniny środków powierzchniowo czynnych i innych dodatków czyszczących. Niestety wiele z tych opartych na amoniaku środków czyszczących ma słabą zdolność usuwania brudu, a wiele środków czyszczących zawierających środki powierzchniowo czynne pozostawia znacząco dużą ilość pozostałości na takich twardych, błyszczących powierzchniach. Taka pozostałość objawia się występowaniem zacieków, gdy brud i/lub środek czyszczący zetrze się z czyszczonej powierzchni nierównomiernie, a także błon, gdy cienka warstwa pozostałości przylgnie do czyszczonej powierzchni.
W US 4690779 ujawniono środek czyszczący do twardych powierzchni o polepszonych właściwościach pod względem tworzenia zacieków i błon, zawierający połączenie polimeru o niskiej masie cząsteczkowej (np. poliglikolu etylenowego) i pewnych środków powierzchniowo czynnych.
W EP 0393772 i EP 0428816 opisano środki czyszczące do twardych powierzchni zawierające anionowe środki powierzchniowo czynne z przeciwjonami amonowymi oraz dodatkowe substancje pomocnicze.
W GB 2160887 ujawniono układ czyszczący zawierający połączenie niejonowych i anionowych środków powierzchniowo czynnych (w tym sól alkanoloaminy i siarczanu alkilu), zwiększające skuteczność czyszczenia.
W WO 91/11505 opisano środek czyszczący do szkła zawierający amfoteryczny środek powierzchniowo czynny, monoetanoloaminę i/lub β-aminoalkohole jako rozpuszczalniki/bufory, przy czym podano, że ma on polepszoną zdolność czyszczącą i zmniejszoną tendencję do miejscowego pozostawiania błon.
Nieoczekiwanie okazało się, że znacznie polepszoną zdolność czyszczącą twardych powierzchni i obniżoną tendencję do pozostawienia zacieków i błon ma wodny środek czyszczący według wynalazku, którego cechąjest to, że zawiera (a) 0 - 50% rozpuszczalnika wybranego z grupy obejmującej C]-C6-alkanol, C3-C24-eter glikolu alkilenowego i ich mieszaniny, (b) 0,001 - 2% co najmniej jednego środka powierzchniowo czynnego, (c) 0,01 - 2% układu buforowego zawierającego bufor azotowy wybrany z grupy obejmującej karbaminian amonowy, karbaminiany metali ziem alkalicznych, pochodne guanidyny, alkoksyaJkiloaminy i alkilenoaminy, oraz i ewentualnie wodorotlenek amonowy lub wodorotlenki metali ziem alkalicznych, (d) zasadniczo samą wodę jako pozostałość.
Korzystną mieszaniną rozpuszczalnikową jest mieszanina CrC6-alkanolu i C3-C24-eteru glikolu alkilenowego. Jako alkanol korzystnie stosuje się metanol, etanol, n-propanol, izopropanol, butanol, pentanol, heksanol, różne izomery geometryczne tych alkanoli oraz ich mieszaniny. Stwierdzono, że najkorzystniejsze jest stosowanie izopropanolu, zwykle w połączeniu z eterem glikolu. Zamiast lub oprócz tych alkanoli można także stosować diole, takie jak glikole metylenowy, etylenowy, propylenowy i butylenowy.
Do rozpuszczalników typu eterów glikoli alkilenowych należą eter monobutylowy glikolu etylenowego, eter monopropylowy glikolu etylenowego, eter monopropylowy glikolu propyle
181 450 nowego, eter monobutylowy glikolu propylenowego oraz ich mieszaniny. Korzystnym eterem glikolu jest eter monobutylowy glikolu etylenowego, zwany także butoksy etanolem, sprzedawany jako Cellosolve przez Union Carbide. Szczególnie korzystny jest eter t-butyIowy glikolu propylenowego o wzorze 1, sprzedawany jako Arcosolve PTB przez Arco Chemical Co.
Odkrycie, że eter t-butylowy glikolu propylenowego jest szczególnie korzystnym rozpuszczalnikiem w środku czyszczącym według wynalazku było nieoczekiwane. Ten właśnie rozpuszczalnik bardzo obniża tendencję do pozostawienia zacieków i błon.
Gdy stosuje się mieszaninę rozpuszczalników, dobór ilości i stosunków poszczególnych rozpuszczalników jest ważny dla uzyskania optymalnej zdolności czyszczącej i właściwości związanych z pozostawianiem zacieków/błon. Całkowitą ilość rozpuszczalnika ogranicza się do nie więcej niż 50%, korzystniej do nie więcej niż 25%, a najkorzystniej do nie więcej niż 15% w przeliczeniu na środek czyszczący. W niektórych środkach według wynalazku może w ogóle nie być rozpuszczalnika. Korzystny zakres zawartości rozpuszczalnika wynosi 1 -15%, a w przypadku stosowania układu rozpuszczalnikowego alkanol/eter glikolu, stosunek alkanolu do eteru glikolu alkilenowego powinien wynosić od około 1:20 do 20:1, korzystniej od około 1:10 do 10:1, a najkorzystniej od około 1:5 do 5:1.
Jako środki powierzchniowo czynne w środku według wynalazku stosuje się anionowe, niejonowe lub amfoteryczne środki powierzchniowo czynne oraz ich mieszaniny.
Anionowe środki powierzchniowo czynne dobiera się spośród siarczanów alkilu, alkilobenzenosulfonianów, α-olefinosulfonianów, taurynianów alkilu, sarkozynianów alkilu, itp. Każdy z tych środków powierzchniowo czynnych jest z reguły dostępny w postaci soli metalu alkalicznego, metalu ziem alkalicznych lub amonowej. Korzystnymi anionowymi środkami powierzchniowo czynnymi są siarczany alkilu, a zwłaszcza siarczany C6-C16-alkilu. Szczególnie korzystnym środkiem powierzchniowo czynnym jest laurylo(C12)-siarczan sodowy sprzedawany przed Stepan Chemical Co. pod nazwą Stepanol WAC. Ze względu na to, że może być pożądane ograniczenie całkowitej zawartości jonów sodowych obecnych w środku według wynalazku, korzystnie stosuje się sole siarczanów alkilu i metali ziem alkalicznych, a zwłaszcza magnezu lub, mniej korzystnie, wapnia, co zmniejsza tendencję do pozostawienia zacieków i błon. Sole magnezowe anionowych środków powierzchniowo czynnych są dostępne w handlu, jednak dobrą alternatywą jest ich wytwarzanie in situ przez dodanie rozpuszczalnych soli Mg2+, takich jak MgCl2, itp. Odpowiednimi solami wapnia są CaCl2 i podobne doń sole. Zawartość takich soli może wynosić aż 200 ppm, jednak korzystnie wynosi ona poniżej 100 ppm, a zwłaszcza poniżej 50 ppm.
Do niejonowych środków powierzchniowo czynnych należą te wybrane z grupy obejmującej alkoksy lowane alkohole, alkoksylowane estry fenoli i inne środki powierzchniowo czynne często zwane półpolamymi niejonowymi środkami powierzchniowo czynnymi, takie jak tlenki triaIkiloamin. Do alkoksylowanych alkoholi należą C6-C16-alkohole etoksylowane oraz etoksylowane i propoksylowane odpowiednio około 2-10 molami tlenku etylenu i 1-10 molami tlenku etylenu/10 molami tlenku propylenu w przeliczeniu na 1 mol alkoholu. Do korzystnych etoksylowanych alkoholi należy „Triton” (Rohm & Haas) oraz „Neodol” (Shell Chemical Company).
Korzystne są także półpolame tlenki amin o ogólnym wzorze 2, w którym R oznacza C6-C24-alkil, a R' i R niezależnie oznaczają C|-C4-alkile. Te tlenki amin również mogą być etoksylowane i propoksylowane. Korzystnym tlenkiem aminy jest tlenek lauryloaminy, taki jak Barlox 12 (Lonza Chemical Company).
Amfoterycznymi środkami powierzchniowo czynnymi są zazwyczaj alkilobetainy lub sulfobetainy. Szczególnie korzystne sąalkiloamidoalkilosialkilobetainy o ogólnym wzorze 3, w którym R1 oznacza C6-C20-alkil, a R2 i R3 niezależnie oznaczają Cj-C^alkile, m może oznaczać 1-5, a korzystnie 3, anmoże oznaczać 1-5, korzystnie 1. Te alkilobetainy również mogą być etoksylowane i propoksylowane. Korzystną alkilobetainąjest kokoamidopropylodimetylobetaina o nazwie Lonzaine CO (Lonza Chemical Company). Innymi producentami są Henkel KGaA, który dostarcza Velvetex AB oraz Witco Chemical Co., producent Rewoteric AMB-15 (oba produkty są kokobetainami).
181 450
Zawartość środków powierzchniowo czynnych należy nieco ograniczać ze względów ekonomicznych, przy czym ogólnie należy ograniczyć obecność takich substancji czynnych, które pozostawiają pozostałości gdy środek czyszczący nanosi się na powierzchnię. Na ogół dodawana do środka czyszczącego ilość wynosi około 0,001-1%, korzystniej 0,002-0,75% anionowego środka powierzchniowo czynnego, około 0-1%, korzystniej 0-0,75% niejonowego środka powierzchniowo czynnego i 0,005-2%, korzystniej 0,01-1% amfoterycznego środka powierzchniowo czynnego. Stosunek środków powierzchniowo czynnych wynosi zazwyczaj około od 1:1:10 do 10:1:1 (anionowy środek powierzchniowo czynny/niej ono wy środek powierzchniowo czynny/amfoteryczny środek powierzchniowo czynny) gdy wszystkie trzy rodzaje środków powierzchniowo czynnych są obecne. Gdy stosuje się dwa środki powierzchniowo czynne, ich stosunek wynosi od około 1:20 do 20:1. W korzystnym środku stosuje się co najmniej jeden niejonowy środek powierzchniowo czynny w ilości około 0,5-10%, korzystnie około 0,75-7,5%, a najkorzystniej około 0,75-3% w przeliczeniu na całkowitą ilość środków powierzchniowo czynnych. Szczególnie korzystnie jako środek powierzchniowo czynny stosuje się także mieszaninę tlenku aminy i etoksylowanych alkoholi, przy czym stosunek tych środków powierzchniowo czynnych wynosi od około 10:1 do 1:10, korzystniej od 8:1 do 1:8, a naj korzystniej od 7:1 do 1:7. Gdy w tym korzystnym wariancie stosuje się górną ilość z najszerszego zakresu (około 10%), otrzymany środek jest preparatem zwanym na rynku „koncentratem”. Koncentrat można rozcieńczać wodą w stosunku koncentrat: woda od 1:1 do 1:500, dla otrzymania różnych stężeń właściwych dla danego rodzaju czyszczenia. ,
Azotowy bufor jest najważniejszą cechą środka czyszczącego według wynalazku. Dzięki jego obecności bardzo dużemu obniżeniu ulega tendencja środka do pozostawienia zacieków i błon na czyszczonej tym środkiem powierzchni. Korzystnym buforem azotowym jest karbaminian amonowy o wzorze NH2COONH4 +. Zastosowanie tego szczególnie korzystnego buforu daje wyjątkowo silne obniżenie tendencji do pozostawienia zacieków i błon. Do innych korzystnych buforów należą pochodne guanidyny, takie jak węglan guanidyny, alkoksyloalkiloaminy, takie jak izopropoksypropyloamina, butoksypropyloamina, etoksypropyloamina i metoksypropyloamina, oraz akilenoaminy, najkorzystniej takie jak etylenoamina, etylenodiamina, etylenodiamina, etylenotetramina, dietylenotetramina, trietylenotetramina, tetraetylenopentamina, Ν,Ν-dimetyloetylenodiamina, N-metylenodiamina i ich mieszaniny oraz inne podobne związki z odmiennymi podstawnikami alkilowymi i aminowymi. Układ buforowy mogą także stanowić mieszaniny dowolnych z powyższych związków.
Szczególnie korzystne jest stosowanie wodorotlenku amonowego lub wodorotlenków metali ziem alkalicznych jako współbuforu. Najkorzystniejszy jest wodorotlenek amonowy, który stosunkowo łatwo ulatnia się po naniesieniu, w związku z czym pozostałość jest minimalna, a ponadto ma zdolność emulgowania w pewnym stopniu zabrudzeń tłustych.
Korzystnie układ buforowy składa się z karbaminianu amonowego i wodorotlenku amonowego, a także alkilenoaminy i wodorotlenku amonowego.
Korzystnie zawartość buforu wynosi 0,01 -1 % wagowych azotowego buforu w przeliczeniu na masę środka czyszczącego, natomiast wodorotlenek, o ile jest obecny, powinien stanowić 0,001-1% wagowych w przeliczeniu na masę środka.
Środek czyszczący według wynalazku jest środkiem wodnym o stosunkowo małej zawartości substancji aktywnych, toteż jego głównym składnikiem jest woda, która powinna stanowić co najmniej około 50%, korzystniej co najmniej około 80%, a najkorzystniej co najmniej około 90%. Najkorzystniejsza jest woda dejonizowana.
Jak już wspomniano, można także stosować mniej rozpuszczane lub dyspergowalne w wodzie rozpuszczalniki organiczne, przy czym w przypadku środków zawierających dużo wody może być konieczne użycie dodatkowego dyspergatora, np. środka hydrotropowego lub emulgatora. Do takich mniej rozpuszczalnych lub dyspergowalnych w wodzie rozpuszczalników należą rozpuszczalniki organiczne zwykle stosowane jako składniki mieszanek zapachowych, takie jak pochodne terpenów.
181 450
Tak więc odmianą środka według wynalazku jest wodny środek czyszczący, który zawiera (a) 0-50% rozpuszczalnika wybranego z grupy obejmującej C(-C6-alkanol, C3-C24- eter glikolu alkilenowego, węglowodory terpenowe i ich mieszaniny, (b) 0,001 - 2% co najmniej jednego środka powierzchniowo czynnego, zwłaszcza niejonowego, (c) 0,01 - 2% układu buforowego zawierającego bufor azotowy wybrany z grupy obejmującej karbaminian amonowy, karbaminiany metali ziem alkalicznych, pochodne guanidyny, alkoksyalkiloaminy i alkilenoaminy, i ewentualnie wodorotlenek amonowy lub wodorotlenki metali ziem alkalicznych oraz (d) zasadniczo wodę jako resztę.
Do odpowiednich do stosowania pochodnych terpenów należą tu węglowodory terpenowe z grupami funkcyjnymi, np., lecz nie wyłącznie, alkohole, etery, estry, aldehydy i ketony. Reprezentatywnymi przykładami takich terpenów z grupami funkcyjnymi są lecz nie wyłącznie, alkohole terpenowe, w tym np. werbenol, transpinokarweol, cis-2-pinalol, nopol, izobomeol, karbeol, piperytol, tymol, a-terpineol, terinen-4-ol, mentol, 1,8-terpin, dihydroterpineol, nerol, geraniol, linallol, cytronellol, hydroksycytronellol, 3,7-dimetylooktanol, dihydro-myrcenol, β-terpineol, tetrahydro-allocymenol i alkohol perylowy; etery i estry terpenowe, w tym np. 1,8-cyneol, 1,4-cyneol, eter izobomylowo-metylowy, rozepiran, eter al-terpinylowo-metylowy, mentofuran, trans-anetol, metylochawikol, di-epoksyd allocymenu, monoepoksyd limonenu, octan izobomylu, octan nopy lu, octan α-terpinylu, octan linalilu, octan gerany lu, octan cytreonellilu, octan dihydro-terpinylu i octan nerylu; oraz aldehydy i ketony terpenowe, w tym np. mirtenal, aldehyd kamfolenowy, perylaldehyd, cytronellal, cytral, hydroksycytronellal, kamfora, werbenon, karwenon, dihydro-karwon, karwon, piperyton, menton, gerany loaceton, pseudojonon,a-jonon, β-jonon, izopseudometylojonon, n-pseudometylojonon, izometylojonon i n-metylojonon.
Węglowodory terpenowe z grupami funkcyjnymi odpowiednie do stosowania w środku czyszczącym według wynalazku opisano bardziej szczegółowo w pracy Simonsen i Ross, The Terpenes, Volumes I-V, Cambridge University Press, wyd. 2,1947 (patrz także zgłoszenie patentowe Stanów Zjednoczonych Ameryki nr seryjny 07/780360 złożone 22 października 1991 r.).
W celu polepszenia zdolności czyszczącej środka czyszczącego według wynalazku oraz jego estetyki można dodawać niewielkie ilości substancji pomocniczych.
Środek według wynalazku korzystnie zawiera środki hydrotropowe, a zwłaszcza krótkołańcuchowe alkiloarylosulfoniany, korzystnie C1-C4-alkiloarylosulfoniany, takie jak, lecz nie wyłącznie, benzeno-, naftaleno-, ksyleno-, kumeno- i toluenosulfoniany. Sąto zwykle sole metali alkalicznych, i jakkolwiek wspomniano już, iż całkowity poziom metali alkalicznych powinien być ograniczony, dla pewnych zastosowań, takich jak czyszczenie twardych powierzchni typu kafelków, materiałów kompozytowych (kompozyty Formica® i Corian® na pokrycia zewnętrzne), itp., dodanie niewielkiej ilości środków hydrotropowych może dać zadowalające rezultaty. Do korzystnych środków hydrotropowych należą ksylenosulfoniany metali alkalicznych, to jest ksylenosulfoniany potasowy, sodowy lub litowy. Odpowiednie może być także sól amonowa. Gdy zastosowano ksylenosulfonian sodowy w korzystnym środku zawierającym tlenek aminy jako główny niejonowy środek powierzchniowo czynny, nieoczekiwanie okazało się, że można dzięki niemu uniknąć żółknięcia pewnego typu bezbarwnych lub białych powierzchni plastykowych (zwłaszcza z PCW), względnie można znacznie je ograniczyć. Nie jest zrozumiałe dlaczego tak się dzieje, lecz prawdopodobnie tlenek aminy może przylegać do takich plastykowych powierzchni, a krótkołańcuchowe alkiloarylosulfoniany mogą temu wiązaniu zapobiegać. Krótkołańcuchowe alkiloarylosulfoniany należy stosować w ilości ekonomicznie oszczędnej, np. korzystnie około 0,01-2%, korzystniej 0,02-1%, a najkorzystniej około 0,05-1%. Korzystne środki hydrotropowe, w tym ksylenosulfonian sodowy, są sprzedawane w różnych stężeniach przez Stepan Chemical Company pod nazwą Stepanate SXS. Inne korzystne środki hydrotropowe podano w US 4863633, kolumna 8, wiersz 20 do kolumny 10, wiersz 22.
181 450
Substancjami polepszającymi zdolność czyszczenia są dodatkowe środki powierzchniowo czynne, takie jak opisane w Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, wyd. 3, Volume 22, str. 332-432 (Marcel-Drekker, 1983), korzystnie pólpolamy niejonowy środek powierzchniowo czynny, najkorzystniej tkanek trialkiloaminy.
Środek czyszczący według wynalazku może dodatkowo zawierać niewielkie ilości dodatkowych substancji pomocniczych, takich jak środki zapachowe, barwniki, itd.
Do substancji pomocniczych polepszających estetykę środka należą środki zapachowe, np. produkcji Givaudan, IFF, Qest i innych producentów, oraz barwniki i pigmenty, które można rozpuszczać lub dyspergować w preparacie, takie jak diaminoantrachinony.
Zgodnie z korzystnym wariantem wynalazku środek czyszczący zawiera, zwłaszcza w przypadku użycia środka zapachowego, dodatkową substancję pomocniczą, a mianowicie 1 -C6-C20-alkilo-2-pirolidon, który dodaje się w ilości skutecznie dyspergującej środek zapachowy i polepszającej lub utrzymującej obniżoną tendencję pozostawiania zacieków/błon przez środek czyszczący według wynalazku.
Jak zaskakujące, że środki zapachowe tak dobrze ulegają zdyspergowaniu w alkilopirolidonie przy zachowaniu przez środek czyszczący według wynalazku niskiej tendencji do pozostawienia zacieków i błon, lub nawet przy dodatkowym obniżeniu tej tendencji. Ilość substancji pomocniczych dodawanych dla poprawienia zdolności czyszczącej lub walorów estetycznych środka według wynalazku powinna wynosić 0-2%, a korzystniej 0-1%.
W środkach według wynalazku 1-alkilo-2-pirolidony pełnią podwójną rolę. Po pierwsze jednąz pożądanych substancji pomocniczych są środki zapachowe, które z reguły sąolejkami nie mieszającymi się z wodą lub słabo rozpuszczalnymi w wodzie. W celu utrzymania takiego słabo mieszającego się składnika w roztworze stosuje się współrozpuszczalniki lub inne środki ułatwiające dyspergowanie. Stwierdzono, że 1-alkilo-2-pirolidony są szczególnie skuteczne jako środki solubilizujące środki zapachowe. Następnie nieoczekiwanie stwierdzono, że 1 -alkilo-2-pirolidony poprawiaj ązdolność czyszczącą środka czyszczącego, zwłaszcza pod względem tendencji do pozostawienia zacieków i błon. Tak więc taki l-alkilo-2-pirolidon może także zastąpić środki powierzchniowo czynne obecne w środku według wynalazku lub działać obok nich. Odpowiednimi 1-alkilo-l-pirolidonami są związki o wzorze 4, w którym R4 oznacza C6-C20-alkil lub grupę o wzorze R5NHCOR6, w którym R5 oznacza Cj-C6-alkil, a R6 oznacza C6-C20-alkil. Szczególnie korzystnym alkilopirolidonem jest laurylopirolidon sprzedawany przez ISF Chemicals pod nazwą Surfadone. Alkilopoliwinylopirolidonu używa się w stosunkowo małej ilości, korzystnie około 0,001 -0,5%, gdy zawartość środka zapachowego wynosi około 0,01-5%.
Do środka nie dodaje się zazwyczaj wypełniaczy nieorganicznych, takich jak krzemiany i fosforany, zwłaszcza takich, które do środka czyszczącego wprowadzałyby dużą ilość drobnych cząstek sprzyjających tworzeniu się pozostałości.
Sposób usuwania brudu z twardej powierzchni bez pozostawiania znaczącej ilości pozostałości polega na tym, że na tę powierzchnię nanosi się środek czyszczący według wynalazku, a następnie usuwa się ten brud i ten środek.
Środek czyszczący według wynalazku nadaj e się szczególnie do czyszczenia błyszczących i/lub gładkich powierzchni, np. szklanych. Zastosowanie środka według wynalazku umożliwia całkowite usunięcie brudu i środa czyszczącego z czyszczonej powierzchni.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady. W każdej próbie doświadczenia powtarzano, a wartości średnie wykreślano. Tak więc określenie „średnia grupowa” oznacza tu średniąz danego zestawu doświadczeń. Na ogół punkty na wykresach to kwadraty reprezentujące średnie grupowe, na które nakładają się symbole odzwierciedlające błąd. Symbole błędów nakładają się, gdy różnica między średnimi nie jest znacząca na poziomie 95% według testu najmniej szych różnic znaczących Fishera.
Udziały procentowe podano wagowo (w % wagowych).
Przykład I.W tabeli 1 przedstawiono skład podstawowego preparatu A i, dla porównania, alternatywnego preparatu B. Z reguły w próbach z dalszych przykładów posługiwano się podstawowym preparatem A.
181 450
Tabela 1
Składnik | Zawartość (%) | |
Preparat A | Preparat B | |
Izopropanol | 5,90 | 5,90 |
Eter t-butylowy glikolu propylenowego | 3,20 | 3,20 |
Laurylosiarczan sodowy | 0,005 | 0,005 |
Dodecylopirolidon | 0,012 | 0,012 |
Kokoam idobetaina | 0,20 | 0,20 |
Karbaminian amonowy | 0,25 | - |
Węglan amonowy | - | 0,25 |
Środek zapachowy | 0,125 | 0,125 |
Amoniak | 0,05 | 0,05 |
Woda dejonizowana | do 100% | do 100% |
Preparat A (według wynalazku) i preparat B badano przez umieszczenie małej próbki na lustrzanych płytkach i wytarcie ich. Dla porównania badano handlowy środek czyszczący do szkła Windex (S.C. Johnson & Sons). Wyniki określono według skali 1-10, przy czym 1 oznaczało najgorszy rezultat, a 10 najlepszy. Wyniki przedstawione na fig. 1 rysunku dowodzą lepszych właściwości środka czyszczącego A według wynalazku pod względem pozostawiania zacieków i folii.
Przykład II. Przeprowadzono próby porównawcze usuwania brudu przez środki czyszczące według wynalazku zawierające różne układy buforowe przez środek czyszczący zawierający bufor porównawczy. W próbach stosowano podstawowy preparat o składzie podanym w tabeli 2.
Tabela 2
Składnik | Zawartość (%) |
Eter t-butylowy glikolu propylenowego | 3,2 |
Izopropanol | 5,9 |
Kokoamidopropylodimetylobetaina | 0,17 |
Dodecylopirolidon | 0,012 |
Lauiylosiarczan sodowy | 0,005 |
Środek zapachowy | 0,125 |
Bufor | 0,5 |
Barwniki | ilość pomijalna |
Amoniak | 0,05 |
Woda dejonizowana | do 100% |
Do tego podstawowego preparatu dodano po 0,5% buforów, których oznaczenia kodowe zestawiono w tabeli 3.
181 450
Tabela 3
Bufor | Kod |
Węglan guanidyny | GC |
Trietylenotetramina | TETA |
Tetraetylenopentamina | ΤΕΡΑ |
Karbaminian amonowy | Carbamate |
Diety lenotriamina | DĘTA |
Izopropoksypropyloamina | IPP |
Metoksypropyloamina | MPA |
Inne bufory/środki czyszczące | |
Monoizopropanoloamina | MIPA |
Monoetanoloamina | MEA |
Uniwersalny środek czyszczący Cinch (The Procter & Gamble Company) | Cinch |
3-Amino-1 -propanol | AP |
W próbie badano zdolność usuwania brudu z wybranych płytek z użyciem urządzenia do prób ścieralności Gardner WearTester, w którym w ruchomym ramieniu umieszczono gąbkę (5 g) i ciężarek o wadze 1 kg. Na każdej płytce umieszczono 50 pm warstewkę sztucznie sztucznego brudu zwanego „tłuszczem kuchennym”. Usuwanie brudu mierzono jako zmianę zaciemnienia końcowego odczytu (oczyszczona w stosunku do początkowego odczytu (brudna)). Pomiaru dokonano z użyciem procesora obrazu łożonego z kamery video, mikroprocesora i komputera zaprogramowanego tak, by przekształcał obraz zabrudzonej płytki na postać numeryczną i porównywał różnicę zaciemnienia między płytką brudną i oczyszczoną. Zastosowano skalę charakterystyki działania od 1000 do 3000, przy czym 1000 to najgorszy wynik, a 3000 to wynik najlepszy. Jak wynika z fig. 2 rysunku preparaty środka według wynalazku (GC, TETA, ΤΕΡΑ, Cafbamate, DĘTA i IPP) miały o wiele lepszą charakterystykę działania niż preparaty porównawcze. Preparat MPA (według wynalazku) miał charakterystykę działania porównywalną z preparatami kontrolnymi.
Przykład III. Zastosowano taki sam podstawowy preparat jak w tabeli 2 oraz bufory, których oznaczenia kodowe podano w tabeli 4.
Tabela 4
Bufor | Kod |
Trietylenotetramina | TETA |
Etylenotriamina | EDA |
N,N-dimetyloetylenodiamina | DMEDI |
Inne bufory/środki czyszczące | |
Monoetanoloamina | MEA |
Uniwersalny środek czyszczący Cinch (The Procter & Gamble Company) | Cinch |
3-Amino-1 -propanol | AP |
Morfolina | Morph |
2-(t-Buty loam ino)etanol | t-BAE |
181 450
W tej próbie również zastosowano 50 pm „tłuszczu kuchennego” na płytkach i Gardner WearTester. Tym razem procesor obrazu mierzył różnicę pomiędzy brudnymi i oczyszczonymi płytkami według skali 1500-3000, gdzie 1500 oznaczało wynik najgorszy, a 3000 najlepszy. Jak wynika z fig. 3 rysunku, lepszą charakterystykę działania od preparatów kontrolnych miały preparaty według wynalazku (TETA, EDA i DMEDI).
P r z y k ł a d IV. W tej próbie badano zdolność usuwania dużych ilości (warstewka 150 pm) „tłuszczu kuchennego”. Preparat podstawowy różnił się od tego z tabeli 2 całkowitą zawartością rozpuszczalnika, która wynosiła tylko 7,9%. W tej próbie do preparatu według wynalazku dodano 0,5% buforu odpowiedniego dla środków czyszczących według wynalazku, to jest karbaminianu amonowego (Carbamate) i trietylenotetraaminy (TETA) i preparaty porównywano z Cinch Multi-Surface Cleaner i uniwersalnym środkiem czyszczącym Formula 409®. Przeprowadzono próbę „Cykle do stuprocentowego usunięcia”, w której według skali 0-50 (im wyższa wartość tym gorszy wynik) zliczano liczbę cykli ruchomego ramienia niezbędną dla usunięcia brudu w 100%. Jak wynika z fig. 4 rysunku, preparaty według wynalazku zawierające Carbamate i TETA miały charakterystykę działania porównywalnąz doskonałym preparatem Formula 409®, a wyraźnie lepszą od Cinch Multi-Surface Cleaner.
Przykład V. W tej próbie badano warianty preparatów według wynalazku z przykładu IV. W preparacie TETA zamiast eteru t-butylowego glikolu propylenowego zastosowano eter n-butylowy glikolu propylenowego, a liczbę cykli do 100% usunięcia brudu („tłuszcz kuchenny”. 150 pm) mierzono według skali 0-100 (100 - najgorszy wynik, 0 - najlepszy wynik). Wyniki (fig. 5 rysunku) nie były znacząco inne gdyż znowu preparaty według wynalazku zawierające Carbamate i TETA miały charakterystykę działania porównywalną z doskonałym preparatem Formula 409®, przy czym lepszy wynik dla preparatu TETA świadczył o korzystnym wpływie zastosowanego rozpuszczalnika.
Przykład VI. W próbie badano zdolność usuwania sztucznego „brudu łazienkowego” (mieszanina kurzu, stearynianu wapnia - „piany z mydła” - i innych składników naśladująca typowy brud z wanny). Oceny dokonywała wizualnie grupa 10-20 specjalistów, po czym wyniki oceny uśredniono. Skład preparatu według wynalazku przedstawiono w tabeli 5.
Tabela 5
Składnik | Zawartość (%) |
Eter t-butylowy glikolu propylenowego | 3,200 |
Izopropanol | 5,900 |
Dodecylopirolidon | 0,012 |
Laurylosiarczan sodowy | 0,005 |
Środek zapachowy | 0,125 |
Karbaminian amonowy | 0.250 |
Kokoamidopropylodimetylobetaina | 0,200 |
Amoniak | 0,05 |
Barwniki | ilość pomijalna |
Woda dejonizowana | do 100% |
Preparat z tabeli 5 porównano z siedmioma handlowymi środkami czyszczącymi do usuwania „brudu łazienkowego”. Usunięcie brudu po siedmiu cyklach pracy ramienia Gardner WearTester określano według skali 1-10 (w oparciu o normy), przy czym 1 to brak oczyszczenia, a to czysta płytka. Wyniki przedstawiono w tabeli 6.
181 450
Tabela 6
Środek czyszczący | Skala oceny wizualnej (1-10) |
Środek według wynalazku z tabeli 5 | 9,2 |
Professional Strength Windex | 9,0 |
Glass Plus | 8,9 |
Środek uniwersalny 1 + 0,5% karbaminianu amonowego (bez NaOH) | 8,9 |
Pine Sol Spray | 8,3 |
Cinch | 4,3 |
Środek uniwersalny 1 | 4,0 |
Whistle | 1,3 |
Windex | 1,3 |
b Środek uniwersalny zawierał 93,5% wody, 3% eteru monobutylowego glikolu etylenowego, 0,66% tlenku laurylodimetyloaminy, 0,2% EDTA, 0,0016% barwników, 0,35% etoksylowanego Cn-alkoholu (3 mole tlenku etylenu na 1 mol alkoholu) i 0,5% buforu karbami niano wego.
Powyższe wyniki wykazują, że preparaty według wynalazku zawierające bufor karbaminianowy mają znacznie lepszą charakterystykę działania od preparatów handlowych do usuwania „brudu łazienkowego”. Handlowy środek uniwersalny po dodaniu 0,5% karbaminianu stał się preparatem według wynalazku i wykazał znacznąpoprawę charakterystyki działania. Wyniki przedstawiono graficznie na fig. 6 rysunku.
Przykład VII. W próbie wykazano, że poziom jonów sodowych w preparatach należy regulować dla otrzymania najlepszej charakterystyki działania pod względem pozostawiania zacieków/błon. Sporządzono trzy preparaty o składzie podanym w tabeli 7.
Tabela 7
Składnik | Zawartość (%) | ||
A | B | C | |
Izopropanol | 5,90 | 5,90 | 5,90 |
Eter t-butylowy glikolu propylenowego | 3,20 | 3,20 | 3,20 |
Laurylosiarczan sodowy | 0,005 | - | 0,05 |
Dodecylopirolidon | 0,012 | 0,012 | 0,012 |
Kokoamidobetainopropylobetaina | 0,20 | 0,20 | 0,20 |
Karbaminian amonowy | 0,25 | 0,25 | 0,25 |
Środek zapachowy | 0,125 | 0,125 | 0,125 |
Amoniak (NH4OH) | 0,05 | 0,05 | 0,05 |
Woda dejonizowaną | do 100% | do 100% | do 100% |
Preparaty A, B i C porównano ze sobąi handlowym środkiem Windex pod względem pozostawiania zacieków/błon na płytkach lustrzanych (podobne warunki próby zastosowano w poniższych przykładach VIII-IX). Przyjęto skalę 0-10 (0 - najgorszy wyniki, 10 - najlepszy wynik).
Preparat A zawierający 0,005% laurylosiarczanu sodu („SLS”) miał najlepszą charakterystykę działania. Brak SLS (preparat B) pogorszył nieco charakterystykę działania, co dowodzi, że anio12
181 450 nowy środek powierzchniowo czynny jest pożądaną substancją pomocniczą zwiększającą zdolność czyszczącą, natomiast dodanie dziesięciokrotnej ilości SLS (preparat C, 0,50% SLS) pogorszyło charakterystykę działania. Jak wynika z fig. 7 rysunku wszystkie preparaty według wynalazku miały lepszą charakterystykę działania pod względem pozostawiania zacieków/błon od handlowego środka Windex.
Przykład VIII. Wyniki tej próby dowodzą dużego znaczenia dodatku l-alkilo-2-pirolidon do preparatu zawierającego środek zapachowy. Preparat A zawierał decylopirolidon jako dyspergator środka zapachowego, a preparat B nie zawierał żadnego dyspergatora. Preparat C zwierał etoksylowany fenol, który miał pełnić rolę dyspergatora olejku zapachowego. Jako preparat kontrolny badano Windex. Skład preparatów A, B i C przedstawiono w tabeli 8.
Tabela 8
Składnik | Zawartość (%) | ||
A | B | C | |
Izopropanol | 5,90 | 5,90 | 5,90 |
Eter t-butylowy glikolu propylenowego | 3,20 | 3,20 | 3,20 |
Laurylosiarczan sodowy | 0,005 | 0,005 | 0,005 |
Dodecylopirolidon | 0,012 | - | - |
Etoksylowane fenole | - | - | 0,012 |
Kokoamidopropylodimetylobetaina | 0,20 | 0,20 | 0,20 |
Karbaminian amonowy | 0,25 | 0,25 | 0,25 |
Środek zapachowy | 0,125 | 0,125 | 0,125 |
Amoniak | 0,05 | 0,05 | 0,05 |
Woda dejonizowana | do 100% | do 100% | do 100% |
Wyniki próby wykazały, że dodatek l-alkilo-2-pirolidonu jako dyspergatora olejku zapachowego jest wysoce korzystne. Jakkolwiek oba preparaty B i C są środkami czyszczącymi według wynalazku, można stwierdzić, iż brak decylopirolidonu pogarsza nieco charakterystykę działania pod względem pozostawiania zacieków/błon, a zastosowanie etoksylowanego fenolu jeszcze ją pogarsza. Wyniki przedstawiono graficznie na fig. 8 rysunku.
Przykład IX. W próbie badano wpływ korzystnego rozpuszczalnika, eteru t-butylowego glikolu propylenowego na charakterystykę działania. Zawierający ten rozpuszczalnik preparat A porównano z kontrolnym preparatem B zawierającym eter n-butylowy glikolu etylenowego. Skład preparatów podano w tabeli 9.
Tabela 9
Składnik | Zawartość (%) | |
A | B | |
1 | 2 | 3 |
Izopropanol | 5,90 | 5,90 |
Eter t-butylowy glikolu etylenowego | - | 3,20 |
Eter t-butylowy glikolu propylenowego | 3,20 | - |
Laurylosiarczan sodowy | 0,005 | 0,005 |
181 450 cd. tabeli 9
l | 2 | 3 |
Dodecylopirolidon | 0,012 | 0,012 |
Kokoamidopropylodimetylobetaina | 0,20 | 0,20 |
Karbaminian amonowy | 0,25 | 0,25 |
Środek zapachowy | 0,125 | 0,125 |
Amoniak (NH4PH) | 0,05 | 0,05 |
Woda dejonizowana | do 100% | do 100% |
Preparat A według wynalazku miał lepszą charakterystykę działania pod względem pozostawiania zacieków/błon od preparatu B według wynalazku, co świadczy o korzystnym działaniu eteru t-butylowego glikolu propylenowego. Ponownie preparaty według wynalazku miały lepsze działanie od handlowego preparatu Windex. Wyniki przedstawiono graficznie na fig. 9 rysunku.
PrzykładX. Tym razem przeprowadzono próbę dla ustalenia znaczenia dodatku 1 -alkilo-2-pirolidonu dla zdolności usuwania brudu, a nie charakterystyki działania pod względem pozostawiania zacieków/błon. Nieoczekiwanie okazało się, że zastosowanie 1 -alkilo-2-pirolidonu znacznie zwiększa także zdolność usuwania brudu w porównaniu z dwoma innymi preparatami według wynalazku. Zastosowano „brud łazienkowy” i skalę 0-10 (0 - naj gorszy wynik, 10 - naj lepszy wynik). Jako preparaty kontrolne posłużyły środki według wynalazku, preparat B zawierający etoksylowane fenole jako dyspergator, i preparat C bez dyspergatora. Skład preparatów podano w tabeli 10.
Tabela 10
Składnik | Zawartość (%) | ||
A | B | C | |
Izopropanol | 5,90 | 5,90 | 5,90 |
Eter t-butylowy glikolu propylenowego | 3,20 | 3,20 | 3,20 |
Lauiylosiarczan sodowy | 0,005 | 0,005 | 0,005 |
Dodecylopirolidon | 0,012 | - | - |
Etoksylowane fenole | - | 0,012 | - |
Kokoamidopropylodimetylobetaina | 0,20 | 0,20 | 0,20 |
Karbaminian amonowy | 0,25 | 0,25 | 0,25 |
Środek zapachowy | 0,125 | 0,125 | 0,125 |
Amoniak | 0,05 | 0,05 | 0,05 |
Woda dejonizowana | do 100% | do 100% | do 100% |
Jak wynika z rezultatów próby przedstawionych na fig. 10 rysunku, l-alkilo-2-pirolidon jest najkorzystniejszym dyspergatorem środków zapachowych, gdyś działa skutecznie nie tylko jako dyspergator, ale także znakomicie przyczynia się do doskonałej charakterystyki działania środków czyszczących według wynalazku pod względem pozostawiania zacieków/błon i zdolności czyszczącej.
Przykład XI. Badano wpływ dodatku rozpuszczalnych soli magnezu i wapnia. Nieoczekiwanie odkryto, że dodanie niewielkich ilości soli metali ziem alkalicznych poprawia właściwości środka czyszczącego pod względem niepozostawiania zacieków/błon. Prawdopodobnie dwuwartościowe kationy metali ziem alkalicznych nie ulegają silnemu związaniu z pewnymi powierzchniami, takimi jak szkło, które mają ładunki ujemne. Do sześciu próbek podstawowego
181 450 preparatu z tabeli 2 dodano roztworów NaCl, MgCl2 i CaCl2 w takich ilościach, by otrzymać jeden zestaw próbek zawierających 25 ppm podanych soli i drugi zestaw próbek zawierających 50 ppm tych soli. Dla porównania zbadano środek nie zawierający dodatku soli. Wszystkie otrzymane próbki odpowiadały środkowi czyszczącemu według wynalazku, jednak próbki zawierające sole były szczególnie korzystne. W tabeli 11 podano skład badanych próbek.
Tabela 11
Składnik | 25 ppm | 50 ppm |
Preparat podstawowy | 99,90 | 99,80 |
Podstawowy roztwór NaCl | 0,10 | 0,20 |
Preparat podstawowy | 99,90 | 99,80 |
Podstawowy roztwór MgCh x 6 H2O | 0,10 | 0,20 |
Preparat podstawowy | 99,90 | 99,80 |
Podstawowy roztwór CaCh x 6 H2O | 0,10 | 0,20 |
Wyniki przedstawia fig. 11 (25 ppm) i 12 (50 ppm) rysunku. Jak widać dodanie poniżej 100 ppm soli metali ziem alkalicznych bardzo poprawia właściwości środka czyszczącego według wynalazku pod względem niepozostawiania zacieków/błon.
CH3 OHR'
H3C-C-O-CH2-CH-CH3 R-N^O II
CH3R3
Wzór 1 Wzór 2
R2
Rl-C-NH-(CH2)m©(CH2)nCOOOR3
Wzór 3
Wzór 4
181 450
WYNIK NAJLEPSZY
WYNIK NAJGORSZY
WINDEX
ŚREDNIE GRUPOWE oFIG.-1
3000
CHARAKTERYSTYKA DZIAŁANIA
2800260024002200200018001600140012001000ŚREDNIE GRUPOWE □i LU O
CL CL < LŁI
FIG..2
181 450
3500
CYKLE DO 100% USUNIĘCIA CHARAKTERYSTYKA DZIAŁANIA
3000250020001500 tu
FIG.-3
ŚREDNIE tGRUPOWE
i] o LU
Q LU 2 O
UJ (E O 2
LU
O
5 0
FIG 4 CARBAMATE 409 TETA CINCH
C]
ŚREDNIE GRUPOWEoej
[]
181 450
100
SKALA OCENY WIZUALNEJ _ CYKLE DO 100% USUNIĘCIA
50 25 TETA
ŚREDNIE GRUPOWE □409 CARBAMATE CINCH
181 450 (/)
- NAJ- T
LEPSZY Ψ 8 - WYNIK
ŚREDNIE GRUPOWE □NAJGORSZY WYNIK
WINDEX
FIG._7
NAJ- T
LEPSZY φ
WYNIK 1
NAJGORSZY
WYNIK
WINDEX
TSREDNIEn. GRUPOWE
FIG.-8
181 450 uo _ NAJLEPSZY WYNIK
ŚREDNIE GRUPOWE α10
NAJGORSZY WYNIK
A B WINDEX
FIG—9 _ NAJLEPSZY CD WYNIK
NAJGORSZY
WYNIK
CD
FIG.. 10
181 450 ίο
Mg
Ca
Na średnie grupowe□
Mg
FIG. _11
PREPARAT KONTROLNY
T SREDNIEn ΪGRUPOWE _
PREPARAT
KONTROLNY
Na
FIG.. 12
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz.
Cena 4,00 zł.
Claims (17)
- Zastrzeżenia patentowe1. Wodny środek czyszczący do twardych powierzchni, o polepszonej zdolności usuwania pozostałości i znacznie zmniejszonej zdolności do pozostawiania błon/zacieków, znamienny tym, że zawiera (a) 0 - 50% rozpuszczalnika wybranego z grupy obejmującej C]-C6-alkanol, C3-C24-eter glikolu alkilenowego i ich mieszaniny, (b) 0,001 - 2% co najmniej jednego środka powierzchniowo czynnego, zwłaszcza niejonowego, (c) 0,01 - 2% układu buforowego zawierającego bufor azotowy wybrany z grupy obejmującej karbaminian amonowy, karbaminiany metali ziem alkalicznych, pochodne guanidyny, alkoksyalkiloaminy i alkilenoaminy, i ewentualnie wodorotlenek amonowy lub wodorotlenki metali ziem alkalicznych oraz (d) zasadniczo wodę jako resztę.
- 2. Wodny środek czyszczący według zastrz. 1, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik zawiera alkanol wybrany z grupy obejmującej metanol, etanol, n-propanol, izopropanol, butanol, pentanol, heksanol, różne izomery geometryczne tych alkanoli oraz ich mieszaniny.
- 3. Wodny środek czyszczący według zastrz. 1, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik zawiera eter glikolu etylenowego wybrany z grupy obejmującej eter monobutylowy glikolu etylenowego, eter monopropylowy glikolu etylenowego, eter monopropylowy glikolu propylenowego, eter monobutylowy glikolu propylenowego i ich mieszaniny.
- 4. Wodny środek czyszczący według zastrz. 3, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik zawiera eter monobutylowy glikolu etylenowego.
- 5. Wodny środek czyszczący według zastrz. 1, znamienny tym, że jako środek powierzchniowo czynny dodatkowo zawiera mieszaninę tlenku aminy i środków powierzchniowo czynnych typu etoksylowanych alkoholi.
- 6. Wodny środek czyszczący według zastrz. 1, znamienny tym, że jako bufor zawiera karbaminian amonowy.
- 7. Wodny środek czyszczący według zastrz. 6, znamienny tym, że jako bufor zawiera dodatkowo wodorotlenek amonowy.
- 8. Wodny środek czyszczący według zastrz. 1, znamienny tym, że jako bufor zawiera pochodną guanidyny.
- 9. Wodny środek czyszczący według zastrz. 1, znamienny tym, że jako bufor zawiera alkoksyalkiloaminę.
- 10. Wodny środek czyszczący według zastrz. 1, znamienny tym, że jako bufor zawiera alkilenoaminę.
- 11. Wodny środek czyszczący według zastrz. 10, znamienny tym, że zawiera alkilenoaminę wybraną z grupy obejmującej etylenodiaminę, dietylenotetraminę, trietylenotetraminę, tetraetylenopentaminę, Ν,Ν-dimetyloetylenodiaminę, N-metylenodiaminę i ich mieszaniny.
- 12. Wodny środek czyszczący według zastrz. 11, znamienny tym, że oprócz alkilenoaminy zawiera dodatkowo wodorotlenek amonowy.
- 13. Wodny środek czyszczący do twardych powierzchni, znamienny tym, że zawiera (a) 0 - 50% rozpuszczalnika wybranego z grupy obejmującej C]-C6-alkanol, C3-C24-eter glikolu alkilenowego, węglowodory terpenowe i ich mieszaniny, (b) 0,001 - 2% co najmniej jednego środka powierzchniowo czynnego, zwłaszcza niejonowego, (c) 0,01 - 2% układu buforowego zawierającego bufor azotowy wybrany z grupy obejmującej karbaminian amonowy, karbaminiany metali ziem alkalicznych, pochodne guanidyny, alkoksyalkiloaminy i alkilenoaminy, i ewentualnie wodorotlenek amonowy lub wodorotlenki metali ziem alkalicznych oraz (d) zasadniczo wodę jako resztę.
- 14. Wodny środek czyszczący według zastrz. 13, znamienny tym, że dodatkowo zawiera środek hydrotropowy.181 450
- 15. Wodny środek czyszczący według zastrz. 14, znamienny tym, żejako środek powierzchniowo czynny zawiera półpolamy niejonowy środek powierzchniowo czynny.
- 16. Wodny środek czyszczący według zastrz. 15, znamienny tym, żejako półpolamy niejonowy środek powierzchniowo czynny zawiera tlenek trialkiloaminy, a jako środek hydrotropowy zawiera sulfonian alkiloarylowy.
- 17. Wodny środek czyszczący według zastrz. 15, znamienny tym, żejako niejonowy środek powierzchniowo czynny zawiera dodatkowo C6-C20-alkilo-2-pirolidon.* * *
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/134,348 US5468423A (en) | 1992-02-07 | 1993-10-08 | Reduced residue hard surface cleaner |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL305351A1 PL305351A1 (en) | 1995-04-18 |
PL181450B1 true PL181450B1 (pl) | 2001-07-31 |
Family
ID=22462947
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL94305351A PL181450B1 (pl) | 1993-10-08 | 1994-10-07 | Wodny srodek czyszczacy do twardych powierzchni PL PL |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5468423A (pl) |
EP (1) | EP0647706A3 (pl) |
CN (1) | CN1106454A (pl) |
CA (1) | CA2133889C (pl) |
MY (1) | MY111239A (pl) |
PL (1) | PL181450B1 (pl) |
TW (1) | TW327649B (pl) |
ZA (1) | ZA947821B (pl) |
Families Citing this family (63)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5817615A (en) * | 1992-02-07 | 1998-10-06 | The Clorox Company | Reduced residue hard surface cleaner |
US5523024A (en) * | 1992-02-07 | 1996-06-04 | The Clorox Company | Reduced residue hard surface cleaner |
US5585342A (en) * | 1995-03-24 | 1996-12-17 | The Clorox Company | Reduced residue hard surface cleaner |
US5705472A (en) * | 1995-07-18 | 1998-01-06 | Petroferm Inc. | Neutral aqueous cleaning composition |
AU6498296A (en) * | 1996-01-04 | 1997-08-01 | Petroferm Inc. | Neutral aqueous cleaning composition |
US5849681A (en) * | 1996-02-09 | 1998-12-15 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Glass cleaner with enhanced anti-streaking properties |
US5767055A (en) * | 1996-02-23 | 1998-06-16 | The Clorox Company | Apparatus for surface cleaning |
US5726139A (en) * | 1996-03-14 | 1998-03-10 | The Procter & Gamble Company | Glass cleaner compositions having good filming/streaking characteristics containing amine oxide polymers functionality |
US5798324A (en) * | 1996-04-05 | 1998-08-25 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Glass cleaner with adjustable rheology |
US5972876A (en) * | 1996-10-17 | 1999-10-26 | Robbins; Michael H. | Low odor, hard surface cleaner with enhanced soil removal |
US5948741A (en) * | 1996-04-12 | 1999-09-07 | The Clorox Company | Aerosol hard surface cleaner with enhanced soil removal |
US5814591A (en) * | 1996-04-12 | 1998-09-29 | The Clorox Company | Hard surface cleaner with enhanced soil removal |
US20030213404A1 (en) * | 2002-05-20 | 2003-11-20 | Franks William A. | Vegetable oil-based printing ink and method for producing same |
US6245728B1 (en) | 1996-10-17 | 2001-06-12 | The Clorox Company | Low odor, hard surface cleaner with enhanced soil removal |
DE69827933T2 (de) | 1997-03-20 | 2005-11-24 | The Procter & Gamble Company, Cincinnati | Reinigungsmittel zur verwendung mit reinigungsutensil, bestehend aus hochabsorbierendem material sowie behälter hierfür |
US6399553B1 (en) * | 1997-06-05 | 2002-06-04 | The Clorox Company | Reduced residue hard surface cleaner |
US6432897B1 (en) * | 1997-06-05 | 2002-08-13 | The Clorox Company | Reduced residue hard surface cleaner |
PE115899A1 (es) * | 1997-09-03 | 1999-11-26 | Johnson & Son Inc S C | Metodo para desinfectar e inhibir el crecimiento de mohos y hongos sobre superficies duras no porosas |
US6140288A (en) * | 1999-03-24 | 2000-10-31 | Colgate Palmolive Company | All purpose liquid cleaning compositions |
US6391841B1 (en) * | 1999-03-24 | 2002-05-21 | Colgate-Palmolive Co. | All purpose liquid cleaning compositions |
GB9911818D0 (en) † | 1999-05-21 | 1999-07-21 | Reckitt & Colman Inc | Improvements in or relating to organic compositions |
US6342474B1 (en) * | 1999-06-30 | 2002-01-29 | Basf Corporation | Hard surface cleaner containing nonionic surfactants |
US6271191B1 (en) | 1999-06-30 | 2001-08-07 | Basf Corporation | Hard surface cleaner containing anionic surfactant |
US6716805B1 (en) | 1999-09-27 | 2004-04-06 | The Procter & Gamble Company | Hard surface cleaning compositions, premoistened wipes, methods of use, and articles comprising said compositions or wipes and instructions for use resulting in easier cleaning and maintenance, improved surface appearance and/or hygiene under stress conditions such as no-rinse |
AUPQ984400A0 (en) * | 2000-09-01 | 2000-09-28 | Novapharm Research (Australia) Pty Ltd | Surfactant sytem |
US20030100465A1 (en) | 2000-12-14 | 2003-05-29 | The Clorox Company, A Delaware Corporation | Cleaning composition |
US7799751B2 (en) * | 2000-12-14 | 2010-09-21 | The Clorox Company | Cleaning composition |
US20020183233A1 (en) * | 2000-12-14 | 2002-12-05 | The Clorox Company, Delaware Corporation | Bactericidal cleaning wipe |
JP2003003197A (ja) | 2001-01-05 | 2003-01-08 | Procter & Gamble Co:The | アミンオキシドモノマー単位含有高分子石鹸泡増進剤を使用する組成物および方法 |
MXPA04003307A (es) * | 2001-10-09 | 2004-07-23 | Procter & Gamble | Toallitas prehumedecidas para tratar superficies. |
US6881711B1 (en) | 2001-10-26 | 2005-04-19 | Prestone Products Corporation | Low VOC cleaning compositions for hard surfaces |
CN100335603C (zh) * | 2003-09-15 | 2007-09-05 | 李伟光 | 多功能擦洗清洁剂 |
US6969698B2 (en) * | 2004-04-13 | 2005-11-29 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Aerosol cleaner |
US20060154186A1 (en) * | 2005-01-07 | 2006-07-13 | Advanced Technology Materials, Inc. | Composition useful for removal of post-etch photoresist and bottom anti-reflection coatings |
US7700533B2 (en) * | 2005-06-23 | 2010-04-20 | Air Products And Chemicals, Inc. | Composition for removal of residue comprising cationic salts and methods using same |
US7632796B2 (en) * | 2005-10-28 | 2009-12-15 | Dynaloy, Llc | Dynamic multi-purpose composition for the removal of photoresists and method for its use |
US8263539B2 (en) * | 2005-10-28 | 2012-09-11 | Dynaloy, Llc | Dynamic multi-purpose composition for the removal of photoresists and methods for its use |
US7964544B2 (en) * | 2005-10-31 | 2011-06-21 | Ecolab Usa Inc. | Cleaning composition and method for preparing a cleaning composition |
BRPI0616043B8 (pt) * | 2005-11-30 | 2017-07-18 | Ecolab Inc | composição detergente contendo alcoxilato de álcool ramificado e tensoativo compatibilizante e método para usar esta |
US7314852B1 (en) | 2006-09-14 | 2008-01-01 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Glass cleaning composition |
TWI450052B (zh) | 2008-06-24 | 2014-08-21 | Dynaloy Llc | 用於後段製程操作有效之剝離溶液 |
EP2491101B1 (en) * | 2009-10-22 | 2019-01-02 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Low voc hard surface treating composition providing anti-fogging and cleaning benefits |
TWI539493B (zh) | 2010-03-08 | 2016-06-21 | 黛納羅伊有限責任公司 | 用於摻雜具有分子單層之矽基材之方法及組合物 |
US9090855B2 (en) | 2010-06-17 | 2015-07-28 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Anti-bacterial cleaning composition |
US8389461B1 (en) | 2010-10-13 | 2013-03-05 | EarthCare USA, Inc. | Natural cleaning emulsion |
US9029309B2 (en) | 2012-02-17 | 2015-05-12 | Ecolab Usa Inc. | Neutral floor cleaner |
US8901063B2 (en) | 2012-11-30 | 2014-12-02 | Ecolab Usa Inc. | APE-free laundry emulsifier |
EP2970836B1 (en) * | 2013-03-15 | 2020-10-14 | Klear Solutions | Multi-purpose, hard surface cleaner |
US8865635B1 (en) | 2013-04-09 | 2014-10-21 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Aqueous-based cleaning composition with a water-insoluble, fatty alcohol-based builder |
CN103789095B (zh) * | 2014-02-20 | 2016-04-06 | 苏州龙腾万里化工科技有限公司 | 一种玻璃清洁剂组合物 |
EP2940117B1 (en) | 2014-04-30 | 2020-08-19 | The Procter and Gamble Company | Cleaning composition containing a polyetheramine |
EP2940112A1 (en) | 2014-04-30 | 2015-11-04 | The Procter and Gamble Company | Cleaning composition |
EP2940116B1 (en) * | 2014-04-30 | 2018-10-17 | The Procter and Gamble Company | Detergent |
EP2940115B1 (en) | 2014-04-30 | 2018-10-17 | The Procter and Gamble Company | Cleaning composition |
EP2940113A1 (en) | 2014-04-30 | 2015-11-04 | The Procter and Gamble Company | Cleaning composition |
US10005983B2 (en) | 2015-02-12 | 2018-06-26 | Reuben H Chow | Cleaning formulations and methods of use thereof |
EP3532590B1 (en) | 2016-10-31 | 2020-08-19 | SABIC Global Technologies B.V. | 2-ethylhexanol ethoxylate as a hydrotrope in liquid detergents |
EP3545061B1 (en) | 2016-11-28 | 2022-03-09 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Hard surface cleaners including fluorosurfactants |
EP3561033A1 (en) | 2018-04-27 | 2019-10-30 | The Procter & Gamble Company | Acidic hard surface cleaners comprising alkylpyrrolidones |
EP3561031A1 (en) | 2018-04-27 | 2019-10-30 | The Procter & Gamble Company | Alkaline hard surface cleaners comprising alkylpyrrolidones |
EP3771770A1 (en) * | 2019-07-29 | 2021-02-03 | The Procter & Gamble Company | Antimicrobial freshening compositions |
CA3077837A1 (en) | 2020-04-03 | 2021-10-03 | Fluid Energy Group Ltd. | Hard surface cleaner |
WO2023039146A1 (en) * | 2021-09-09 | 2023-03-16 | Pheonix Brands, Llc | Compositions and methods for decontamination of hazardous-porous material |
Family Cites Families (46)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3173876A (en) * | 1960-05-27 | 1965-03-16 | John C Zobrist | Cleaning methods and compositions |
US3463735A (en) * | 1967-10-18 | 1969-08-26 | Drackett Co | Glass cleaning composition |
US3882038A (en) * | 1968-06-07 | 1975-05-06 | Union Carbide Corp | Cleaner compositions |
US3679608A (en) * | 1968-08-02 | 1972-07-25 | Procter & Gamble | Low foaming hard surface cleaners |
US3615825A (en) * | 1969-02-24 | 1971-10-26 | Basf Wyandotte Corp | Paint-stripping composition |
FR2327310A1 (fr) * | 1972-11-30 | 1977-05-06 | Modokemi Ab | Composition detergente liquide |
US3839234A (en) * | 1973-01-26 | 1974-10-01 | C Roscoe | Multi-purpose cleaning concentrate |
US4107095A (en) * | 1973-04-11 | 1978-08-15 | Colgate-Palmolive Company | Liquid olefin sulfonate detergent compositions containing anti-gelling agents |
US4115548A (en) * | 1974-01-18 | 1978-09-19 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising modified proteins |
US3960782A (en) * | 1974-09-27 | 1976-06-01 | The Procter & Gamble Company | Shampoo compositions which impart high luster and manageability to hair |
US4077896A (en) * | 1975-01-15 | 1978-03-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Wax-stripping cleaning composition |
US4069066A (en) * | 1976-11-10 | 1978-01-17 | The Procter & Gamble Company | Method and composition for cleaning polished surfaces |
US4213873A (en) * | 1978-03-10 | 1980-07-22 | Leisure Products Corporation | Water based window, glass and chrome cleaner composition |
US4247424A (en) * | 1979-10-11 | 1981-01-27 | The Procter & Gamble Company | Stable liquid detergent compositions |
US4302348A (en) * | 1980-09-23 | 1981-11-24 | The Drackett Company | Hard surface cleaning compositions |
US4421680A (en) * | 1981-09-18 | 1983-12-20 | Irving Shivar | Cleaning and degreasing composition |
EP0112593B1 (en) * | 1982-12-23 | 1989-07-19 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Detergent compositions containing ethoxylated amines having clay soil removal/anti-redeposition properties |
US4690779A (en) * | 1983-06-16 | 1987-09-01 | The Clorox Company | Hard surface cleaning composition |
US4681704A (en) * | 1984-03-19 | 1987-07-21 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition containing semi-polar nonionic detergent alkaline earth metal anionic detergent and amino alkylbetaine detergent |
AU575399B2 (en) * | 1984-06-21 | 1988-07-28 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Hard surface cleaning composition |
DE3601798A1 (de) * | 1985-04-18 | 1986-10-23 | Henkel KGaA, 40589 Düsseldorf | Mehrzweckreinigungsmittel fuer harte oberflaechen |
US4904359A (en) * | 1985-10-31 | 1990-02-27 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergent composition containing polymeric surfactant |
USH468H (en) * | 1985-11-22 | 1988-05-03 | A. E. Staley Manufacturing Company | Alkaline hard-surface cleaners containing alkyl glycosides |
US4673523A (en) * | 1986-04-16 | 1987-06-16 | Creative Products Resource Associates, Ltd. | Glass cleaning composition containing a cyclic anhydride and a poly(acrylamidomethylpropane) sulfonic acid to reduce friction |
US4784786A (en) * | 1986-04-16 | 1988-11-15 | Creative Product Resource Associates, Ltd. | Glass cleaning composition containing an EMA resin and a poly(acrylamidomethylpropane) sulfonic acid to reduce friction and streaking |
US5093031A (en) * | 1986-06-27 | 1992-03-03 | Isp Investments Inc. | Surface active lactams |
US5294644A (en) * | 1986-06-27 | 1994-03-15 | Isp Investments Inc. | Surface active lactams |
US5102573A (en) * | 1987-04-10 | 1992-04-07 | Colgate Palmolive Co. | Detergent composition |
DE3713998A1 (de) * | 1987-04-27 | 1988-11-10 | Henkel Kgaa | Reinigungsmittel fuer harte oberflaechen |
DE3726912A1 (de) * | 1987-08-13 | 1989-02-23 | Henkel Kgaa | Fluessige mittel zum reinigen harter oberflaechen |
US4921629A (en) * | 1988-04-13 | 1990-05-01 | Colgate-Palmolive Company | Heavy duty hard surface liquid detergent |
US4943392A (en) * | 1988-06-03 | 1990-07-24 | The Procter & Gamble Company | Containing butoxy-propanol with low secondary isomer content |
US4948531A (en) * | 1988-11-22 | 1990-08-14 | Sterling Drug Incorporated | Liquid one-step hard surface cleaning/protector compositions |
GB8909157D0 (en) * | 1989-04-21 | 1989-06-07 | Procter & Gamble | Hard-surface cleaning compositions |
CA2004310C (en) * | 1989-05-05 | 1995-02-21 | John Jerome Burke | Hard surface cleaning composition containing polyacrylate copolymers as performance boosters |
US5030374A (en) * | 1989-07-17 | 1991-07-09 | International Research And Development Corporation | Clear neutral non-foaming rapidly-rinsable gel facial cleanser formulation |
EP0428816A1 (en) * | 1989-11-23 | 1991-05-29 | The Procter & Gamble Company | Hard-surface cleaning compositions |
JP3246911B2 (ja) * | 1990-01-18 | 2002-01-15 | ヤマハ株式会社 | 電子楽器 |
JPH03215122A (ja) * | 1990-01-19 | 1991-09-20 | Fuji Electric Co Ltd | 電源表示装置 |
CA2074823C (en) * | 1990-01-29 | 1998-01-20 | Daniel W. Michael | Liquid hard surface detergent compositions containing zwitterionic detergent surfactant and monoethanolamine and/or beta-aminoalkanol |
US5342549A (en) * | 1990-01-29 | 1994-08-30 | The Procter & Gamble Company | Hard surface liquid detergent compositions containing hydrocarbyl-amidoalkylenebetaine |
US5108660A (en) * | 1990-01-29 | 1992-04-28 | The Procter & Gamble Company | Hard surface liquid detergent compositions containing hydrocarbyl amidoalkylenesulfobetaine |
EP0442251A1 (en) * | 1990-02-12 | 1991-08-21 | The Procter & Gamble Company | Hard surface cleaning compositions |
US5106525A (en) * | 1991-04-12 | 1992-04-21 | Arco Chemical Technology, L.P. | Paint stripper compositions containing gamma-butyrolactone |
US5232632A (en) * | 1991-05-09 | 1993-08-03 | The Procter & Gamble Company | Foam liquid hard surface detergent composition |
US5252245A (en) * | 1992-02-07 | 1993-10-12 | The Clorox Company | Reduced residue hard surface cleaner |
-
1993
- 1993-10-08 US US08/134,348 patent/US5468423A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-10-05 EP EP94307299A patent/EP0647706A3/en not_active Withdrawn
- 1994-10-06 ZA ZA947821A patent/ZA947821B/xx unknown
- 1994-10-07 PL PL94305351A patent/PL181450B1/pl unknown
- 1994-10-07 CA CA002133889A patent/CA2133889C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-07 CN CN94119639A patent/CN1106454A/zh active Pending
- 1994-10-08 MY MYPI94002676A patent/MY111239A/en unknown
-
1995
- 1995-10-04 TW TW084110367A patent/TW327649B/zh active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1106454A (zh) | 1995-08-09 |
CA2133889C (en) | 2008-04-08 |
TW327649B (en) | 1998-03-01 |
PL305351A1 (en) | 1995-04-18 |
EP0647706A3 (en) | 1996-04-10 |
CA2133889A1 (en) | 1995-04-09 |
ZA947821B (en) | 1995-05-25 |
EP0647706A2 (en) | 1995-04-12 |
MY111239A (en) | 1999-09-30 |
US5468423A (en) | 1995-11-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL181450B1 (pl) | Wodny srodek czyszczacy do twardych powierzchni PL PL | |
CA2107889C (en) | Reduced residue hard surface cleaner | |
CA2216235C (en) | Reduced residue hard surface cleaner | |
JP3005050B2 (ja) | 残留物の少ないヒドロトロープを含む硬質表面洗浄剤 | |
CA1277887C (en) | Cleaner - all-purpose concentrate | |
EP0804536B1 (en) | Glass cleaner compositions | |
AU2007362615B2 (en) | Alkaline cleaning compositions | |
ES2215303T3 (es) | Producto de limpieza para superficies duras que reduce la cantidad de residuos. | |
US5523024A (en) | Reduced residue hard surface cleaner | |
NZ510701A (en) | A concentrated stripper composition containing at least two water soluble organic solvents and a coupler that is a water-soluble organic amine | |
NZ243831A (en) | Glass cleaner containing ethylene glycol monohexyl ether as an organic solvent, surfactants and optional cosolvents | |
US5559091A (en) | Alkaline cleaning compositions with combined highly hydrophilic and highly hydrophobic nonionic surfactants | |
EP0393772A2 (en) | Hard-surface cleaning compositions | |
US5990064A (en) | Compositions and methods for cleaning hard surfaces using protonated amines and amine oxide surfactants | |
CA2149227C (en) | Cleaning compositions with combined highly hydrophilic and highly hydrophobic nonionic surfactants | |
MXPA97003154A (en) | Hard surface cleaning compositions quecomprenden protonated amounts and amino oxide surgical agents | |
CA2131330C (en) | Compositions and method for dilute cleaning of hard surfaces | |
EP0442251A1 (en) | Hard surface cleaning compositions | |
MXPA97007311A (en) | Hard surface cleaner of residual reduc | |
AU2762400A (en) | Reduced residue hard surface cleaner |