PL176954B1 - Method of obtaining platinum and palladium from solutions containing them - Google Patents

Method of obtaining platinum and palladium from solutions containing them

Info

Publication number
PL176954B1
PL176954B1 PL95309768A PL30976895A PL176954B1 PL 176954 B1 PL176954 B1 PL 176954B1 PL 95309768 A PL95309768 A PL 95309768A PL 30976895 A PL30976895 A PL 30976895A PL 176954 B1 PL176954 B1 PL 176954B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
platinum
solution
ammonium
palladium
precipitation
Prior art date
Application number
PL95309768A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL309768A1 (en
Inventor
Krystyna Anyszkiewicz
Jerzy Zakrzewski
Grzegorz Benke
Jan Botor
Grażyna Machelska
Andrzej Chmielarz
Zbigniew Śmieszek
Władysław Wroński
Maria Mendyka
Original Assignee
Inst Metali Niezelaznych
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Metali Niezelaznych filed Critical Inst Metali Niezelaznych
Priority to PL95309768A priority Critical patent/PL176954B1/en
Publication of PL309768A1 publication Critical patent/PL309768A1/en
Publication of PL176954B1 publication Critical patent/PL176954B1/en

Links

Abstract

The method of obtaining platinum and palladium from solutions, particularly from solutions after the reduction of gold, obtained in the processing of anode slime from silver electro-refining, whereby platinum precipitates in the form of ammonium chloroplatinate with the application of ammonium chloride and the separation of palladium through alkalising with ammonium hydroxide and the precipitation with hydrochloric acid of diaminepalladium(II) chloride, whereby the process of separating platinum through the precipitation of ammonium chloroplatinate is carried out in three phases; in the first phase, ammonium chloroplatinate precipitates directly from acid solution obtained after gold reduction, which contains platinum and palladium, by adding ammonium chloride to this solution in the amount of at least 1 g per each gram of platinum, and the produced ammonium chloroplatinate, following filtering and preferably rinsing with ammonium chloride solution, is subjected to reduction with the application of known reducing agents, preferably with hydrazine sulphate in alkaline medium, and raw platinum is obtained, which is further solubilised in the mixture of hydrochloric acid and nitric acid prepared in the proportion of 3:1 to 10:1; further, the solution obtained in such a manner enters the second phase of the process, however, the solution is earlier diluted with water in the proportion 2:1 to 1:3, later it is left for at least 2 hours and, after this period, sediment is removed; further, ammonium chloride is added to the solution, also in the amount of at least 1 g per each gram of platinum and, analogously as in the first phase, the precipitated ammonium chloroplatinate is reduced and further reduced platinum is solubilised in the mixture of acids, next the solution which contains platinum is vaporized to dryness, the residue is solubilised in water, preferably at the temperature of 60-80 degrees C, and, after it has been cooled, it is filtered and only then it enters the third phase of the process, in which the processes of the precipitation of ammonium chloroplatinate and its reduction are carried out as in previous phases and pure platinum with the degree of purity of at least 99.9 percent is obtained; palladium is recovered from the solution produced in the first phase of platinum separation, following the precipitation and separation of ammonium chloroplatinate, where the solution is alkalised with ammonium hydroxide to pH 8-9, the sediment of hydroxides is separated, and the solution is acidified with hydrochloric acid to pH 1-2, precipitating diaminepalladium (II) chloride, which, following filtering is preferably refined according to a known hydrolytic method with the application of solutions of ammonium hydroxide and hydrochloric acid, removing the sediment of hydroxides, and further it is reduced with a known reducing agent, preferably with hydrazine sulphate in alkaline medium, to metallic Pd with the degree of purity of at least 99.9 percent.

Description

Przedmiotem wynalazkujest sposób otrzymywania platyny i palladu z roztworów, zwłaszcza z roztworów powstających w procesie przerobu szlamu anodowego z elektrorafinacji srebra.The subject of the present invention is a method for obtaining platinum and palladium from solutions, in particular from solutions resulting from the processing of anode sludge from silver electrorefining.

176 954176 954

Technologia przerobu szlamu anodowego z elektrorafinacji srebra polega na roztworzeniu szlamu w warunkach utleniających, selektywnym wydzieleniu złota i przerobie roztworu po redukcji Au w kierunku otrzymania czystych platynowców.The technology of processing anode sludge from silver electrorefining consists in dissolving the sludge under oxidative conditions, selectively separating gold and processing the solution after Au reduction in the direction of obtaining pure platinum metals.

Wiele ze znanych sposobów odzyskiwania platyny i palladu z roztworów zawierających te metale polega na wydzieleniu platyny i palladu w postaci kolektywnego koncentratu, a następnie na przerobie tego koncentratu na platynę i pallad. Kolektywny koncentrat platynowo-palladowy można wytrącać na przykład działaniem mrówczanu sodowego bądź drogą cementacji pyłem cynkowym.Many of the known methods for recovering platinum and palladium from solutions containing these metals are to isolate the platinum and palladium as a collective concentrate, and then convert the concentrate to platinum and palladium. The platinum-palladium collective concentrate can be precipitated, for example, by the action of sodium formate or by cementation with zinc dust.

Dalszy przerób kolektywnego koncentratu zależy zwykle od jego składu. W przypadku dużej zawartości palladu można stosować sposób przedstawiony w polskim opisie patentowym nr 96656, polegający na działaniu stężonym kwasem azotowym na rozdrobniony materiał celem selektywnego wyekstrahowania palladu, a następnie wyodrębnieniu Pd w postaci uwodnionych tlenków z roztworów azotanowych poprzez zagęszczenie do sucha, dodanie wody korzystnie w 30 krotnej ilości w stosunku do palladu i wygrzewanie w temperaturze wrzenia.The further processing of the collective concentrate usually depends on its composition. In the case of high palladium content, the method described in Polish patent specification No. 96656 may be used, consisting in treating the particulate material with concentrated nitric acid in order to selectively extract palladium, and then isolate Pd in the form of hydrated oxides from nitrate solutions by concentration to dryness, adding water preferably in 30 times the amount of palladium and heating to reflux.

W celu otrzymania palladu pozbawionego innych metali szlachetnych, w tym platyny, otrzymany osad uwodnionego tlenku palladowego rozpuszcza się w kwasie solnym i oczyszcza na przykład przez wytrącanie chlorku dwuamminopalladawego.In order to obtain palladium free of other noble metals, including platinum, the obtained hydrous palladium oxide precipitate is dissolved in hydrochloric acid and purified, for example, by precipitation of diamminopalladium chloride.

Kolektywny koncentrat można również roztworzyć w całości w wodzie królewskiej i uzyskany roztwór przerabiać znanymi metodami.The collective concentrate can also be dissolved entirely in aqua regia and the resulting solution processed by known methods.

Jedną z takich metod jest stosowana w różnych odmianach tzw. hydroliza bromianowa przedstawiona między innymi w polskim opisie patentowym nr 107479, polegająca na tym, że roztwór uzyskany w wyniku roztworzenia w wodzie królewskiej materiałów zawierających platynowce odparowuje się do sucha, suchą pozostałość roztwarza się w kwasie solnym, dodaje chlorku sodowego i powtórnie odparowuje do sucha. Suchą masę roztwarza się w wodzie uzyskując roztwór soli sodowych kwasów chlorokompleksowych platynowców. Do tak przygotowanego roztworu dodaje się najpierw bromian sodowy, potem roztwór węglanu sodowego w ilości potrzebnej do uzyskania w roztworze pH = 8 - 9,5, a wytrącenie innych metali, oprócz platyny, uzyskuje się przez następne ogrzanie roztworu do temperatury wrzenia. Z roztworu pozostałego po wytrąceniu zanieczyszczeń strąca się chloroplatynian amonowy, który redukuje się do czystej platyny.One of such methods is the so-called Bromate hydrolysis presented, inter alia, in Polish patent specification No. 107479, in which the solution obtained by dissolving platinum-containing materials in aqua regia is evaporated to dryness, the dry residue is taken up in hydrochloric acid, sodium chloride is added and evaporated again to dryness. The dry mass is dissolved in water to obtain a solution of the sodium salts of platinum complex acids. To the solution prepared in this way, sodium bromate is added first, then sodium carbonate solution in an amount necessary to obtain a pH = 8 - 9.5 in the solution, and precipitation of other metals, apart from platinum, is achieved by further heating the solution to the boiling point. Ammonium chloroplatinate is precipitated from the solution remaining after the precipitation of impurities, which is reduced to pure platinum.

Sposób ten dotyczy otrzymywania czystej platyny z platyny technicznej, odpadów metali szlachetnych i innych materiałów o wysokiej zawartości platyny, w tym roztworów uzyskanych w wyniku roztworzenia kolektywnych koncentratów.This method relates to the preparation of pure platinum from technical platinum, waste precious metals and other materials with a high platinum content, including solutions obtained by dissolving collective concentrates.

Do znanych technologii, wykorzystywanych w sposób przemysłowy, należy sposób, który polega na odparowaniu do sucha roztworu po redukcji złota, roztworzeniu pozostałości kwasem solnym i ponownym odparowaniu. Suchy osad rozpuszcza się następnie w wodzie, filtruje i zadaje roztworem NtyCl, w celu wytrącenia platyny w postaci chloroplatynianu amonowego (NHtyPtCtyOne of the known technologies that are used industrially is the method of evaporating the solution to dryness after gold reduction, dissolving the residue with hydrochloric acid and re-evaporating it. The dry precipitate is then dissolved in water, filtered and treated with an NtyCl solution to precipitate platinum in the form of ammonium chloroplatinate (NHtyPtCty

Przemyty osad poddaje się prażeniu w temperaturze 800°C i otrzymuje proszek Pt. Roztwór po wytrąceniu platyny zadaje się roztworem dwumetyloglioksymu (DMG) w celu wytrącenia kompleksu tego związku z palladem.The washed precipitate is calcined at 800 ° C to give a Pt powder. The platinum-precipitating solution is treated with a solution of dimethylglyoxime (DMG) to precipitate the complex of this compound with palladium.

Odmyty osad suszy się i praży utleniająco dla roztworzenia nadmiaru DMG, po czym praży redukująco w temperaturze 1200°C w atmosferze wodoru.The washed precipitate is dried and oxidatively calcined to dissolve the excess DMG, followed by reduction calcination at 1200 ° C in a hydrogen atmosphere.

Wszystkie osady odpadowe powstające w tym procesie zawraca się do operacji topienia anod.All waste deposits from this process are returned to the anode melting operation.

Wytworzone w ten sposób surowy Pd i Pt zawierają około 90% zawartości tych pierwiastków i muszą podlegać dalszemu procesowi rafinacji do produktów o czystości handlowej.The crude Pd and Pt produced in this way contain about 90% of these elements and must be further refined to commercial grade products.

Zasadnicząniedogodnością wszystkich przedstawionych sposobów jest konieczność, często wielokrotnego, odparowania dużych objętości agresywnych chemicznie roztworów, czemu towarzyszy wydzielanie się toksycznych gazów takich jak tlenki azotu, brom i związki bromu oraz par kwasów.The main disadvantage of all the presented methods is the necessity, often multiple, evaporation of large volumes of chemically aggressive solutions, which is accompanied by the evolution of toxic gases such as nitrogen oxides, bromine and bromine compounds, and acid vapors.

176 954176 954

Poza tym sposoby te nie gwarantują dostatecznej czystości produktów i charakteryzują się stosunkowo niskimi wydajnościami.Moreover, these methods do not guarantee sufficient purity of the products and are characterized by relatively low yields.

Sposób według wynalazku obejmujący procesy wytrącania platyny w postaci chloroplatynianu amonowego przy użyciu chlorku amonowego oraz wyodrębniania palladu przez wytrącanie kwasem solnym chlorku dwuamminopaUaduTI/, charakteryzuje się tym, że proces wydzielania platyny prowadzi się w trzech etapach, przy czym w I etapie chloroplatynian amonowy wytrąca się bezpośrednio z kwaśnego roztworu otrzymanego po redukcji złota, zawierającego platynę i pallad, dodając do tego roztworu chlorek amonowy w ilości co najmniej 1 g na każdy gram platyny. Otrzymany chloroplatynian amonowy, po odfiltrowaniu i korzystnie przemyciu roztworem chlorku amonowego, poddaje się redukcji przy użyciu znanych reduktorów, korzystnie przy użyciu siarczanu hydrazyny w środowisku alkalicznym. W wyniku tego otrzymuje się platynę surową, którą następnie roztwarza się w mieszaninie kwasów solnego i azotowego sporządzonej w proporcji 3:1 do 10:1. Tak uzyskany roztwór kieruje się do II etapu wydzielania platyny, z tym że roztwór ten uprzednio rozcieńcza się wodą w proporcji 2:1 do 1:3, pozostawia do odstania na co najmniej 2 godziny i usuwa z niego osad, a do roztworu dodaj e chlorek amonowy również w ilości 1 g na każdy gram platyny i analogicznie jak w etapie 1 przeprowadza się proces redukcji wytrąconego chloroplatynianu amonowego oraz roztwarzania w mieszaninie kwasów wyredukowanej platyny.The process according to the invention comprising the processes of the precipitation of platinum in the form of ammonium chloroplatinate with ammonium chloride and the isolation of palladium by precipitation with hydrochloric acid of diamminopaUaduTI chloride /, is characterized in that the platinum separation process is carried out in three stages, where in the first stage ammonium chloroplatinate is directly precipitated from the acidic solution obtained after reduction of gold, containing platinum and palladium, by adding to this solution ammonium chloride in an amount of at least 1 g for each gram of platinum. The obtained ammonium chloroplatinate, after filtering and preferably washing with ammonium chloride solution, is reduced with the use of known reducing agents, preferably with hydrazine sulphate in an alkaline medium. As a result, raw platinum is obtained, which is then taken up in a mixture of hydrochloric and nitric acids prepared in the proportion of 3: 1 to 10: 1. The solution obtained in this way is directed to the 2nd stage of platinum isolation, but this solution is previously diluted with water in the proportion 2: 1 to 1: 3, left to stand for at least 2 hours, and the sediment was removed, and chloride was added to the solution. ammonium also in the amount of 1 g for each gram of platinum, and analogously to step 1, the process of reducing precipitated ammonium chloroplatinate and digestion of reduced platinum in the acid mixture are carried out.

Następnie roztwór zawierający platynę odparowuje się do sucha, pozostałość roztwarza w wodzie, korzystnie w temperaturze 60-80°C, a po schłodzeniu filtruje i dopiero wówczas kieruje do III etapu wydzielania platyny, w którym proces wytrącania chloroplatynianu amonowego oraz jego redukcji prowadzi się jak w etapach poprzednich. W wyniku takiego postępowania uzyskuje się metaliczną platynę o czystości co najmniej 99,9%.Then the platinum-containing solution is evaporated to dryness, the residue is taken up in water, preferably at a temperature of 60-80 ° C, and after cooling, it is filtered and only then directed to the third stage of platinum separation, where the process of ammonium chloroplatinate precipitation and its reduction is carried out as in previous stages. As a result of this procedure, metallic platinum is obtained with a purity of at least 99.9%.

Z kolei pallad odzyskuje się z roztworu uzyskanego w I etapie wydzielania platyny po wytrąceniu i oddzieleniu chloroplatynianu amonowego. Roztwór ten alkalizuje się wodorotlenkiem amonowym do pH = 8 - 9, oddziela osad wodorotlenków, a roztwór zadaje się kwasem solnym do pH 1 - 2 i wytrąca chlorek dwuamminopalladu/II/, który po odfiltrowaniu korzystnie oczyszcza się znaną metodą hydrolityczną z zastosowaniem roztworów wodorotlenku amonowego i kwasu solnego, usuwa osad wodorotlenków, a następnie redukuje się znanym reduktorem, korzystnie siarczanem hydrazyny w środowisku alkalicznym, do metalicznego Pd o czystości co najmniej 99,9%.In turn, palladium is recovered from the solution obtained in the first stage of the isolation of platinum after precipitation and separation of the ammonium chloroplatinate. This solution is made alkaline with ammonium hydroxide to pH = 8 - 9, the precipitate of hydroxides is separated, and the solution is treated with hydrochloric acid to pH 1 - 2 and diamminopalladium chloride (II) is precipitated, which, after filtering, is preferably purified by a known hydrolytic method using ammonium hydroxide solutions. and hydrochloric acid, the hydroxide precipitate is removed and then reduced with a known reducing agent, preferably hydrazine sulfate in an alkaline medium, to metallic Pd with a purity of at least 99.9%.

Proces redukcji chlorku dwuamminopalladu/II/ jak również procesy redukcji chloroplatynianu amonowego przy użyciu siarczanu hydrazyny prowadzi się najkorzystniej przy pH = 12.The process of reducing diamminopalladium chloride (II) as well as the reduction of ammonium chloroplatinate with hydrazine sulphate is most preferably carried out at pH = 12.

Korzystnie roztwory, które· pozostają po wytrąceniu i oddzieleniu chloroplatynianu amonowego z II i III etapu wydzielania platyny zawraca się do jednego z poprzednich etapów tego procesu.Preferably, the solutions which remain after precipitation and separation of the ammonium chloroplatinate from the 2nd and 3rd stages of platinum separation are returned to one of the previous stages of this process.

Z kolei osady wodorotlenków powstałe w operacjach wydzielania i oczyszczania palladu redukuje się przy użyciu znanych reduktorów, korzystnie siarczanem hydrazyny w środowisku alkalicznym, a następnie przemywa roztworem kwasu solnego o stężeniu 5-36% w temperaturze 20-80°C w czasie co najmniej 0,5 godziny i po odfiltrowaniu osad kieruje do procesu roztwarzania koncentratów metali szlachetnych.In turn, the hydroxide deposits formed in the operations of isolation and purification of palladium are reduced with the use of known reducing agents, preferably with hydrazine sulfate in an alkaline environment, and then washed with a hydrochloric acid solution with a concentration of 5-36% at a temperature of 20-80 ° C for at least 0, 5 hours and after filtering, the sludge is sent to the digestion process of precious metal concentrates.

Przedstawiony sposób wymaga - co należy podkreślić - tylko jednej operacji odparowania i to zredukowanej, w wyniku wcześniejszego postępowania, objętości roztworu. Wyeliminowanie konieczności odparowywania dużych objętości roztworów znacznie przyspiesza proces produkcji platynowców i eliminuje w znacznym stopniu emisję toksycznych gazów.The presented method requires - which should be emphasized - only one evaporation operation and the volume of the solution reduced as a result of the earlier procedure. Eliminating the need to evaporate large volumes of solutions significantly speeds up the platinum production process and largely eliminates the emission of toxic gases.

Zastosowany sposób zagospodarowania produktów odpadowych praktycznie eliminuje straty palladu i platyny.The used method of waste product management practically eliminates the losses of palladium and platinum.

Ponadto nieoczekiwanie okazało się, że postępowanie według tego sposobu gwarantuje uzyskanie palladu i platyny o czystości powyżej 99,9%. Sposób ten można stosować z równym powodzeniem do przerobu roztworów uzyskanych przez roztwarzanie szlamu anodowego po elektrorafinacji srebra, z których usunięto złoto, jak również roztworów uzyskanych przez roztworzenie kolektywnych koncentratów Pd-Pt lub innych materiałów zawierających platynowce.Moreover, it has surprisingly turned out that the procedure according to this method guarantees the obtainment of palladium and platinum with a purity above 99.9%. This method can be used with equal success to treat solutions obtained by digesting anode sludge after electrorefining silver, from which gold has been removed, as well as solutions obtained by dissolving collective Pd-Pt concentrates or other platinum-containing materials.

176 954176 954

Sposób według wynalazku przedstawiono dokładnie na poniższym przykładzie.The method of the invention is illustrated in detail in the example below.

Do 10 dm3 roztworu, zawierającego w 1 dm·' 60,0 g Pt i 36,0 g Pd, dodano porcjami, w ciągu 2 h, 1700 g stałego NH4CLTo 10 dm 3 of the solution, containing 60.0 g Pt and 36.0 g Pd in 1 liter, 1700 g of solid NH4CL was added in portions over 2 h.

Po odfiltrowaniu osadu chloroplatynianu amonowego i odmyciu go na filtrze roztworem NH4G (~ 50 g NH4Cl/dm3) w ilości 1,5 dm3, przesącz o objętości 11,3 dm3 skierowano do odzysku palladu.After filtering the precipitate of ammonium chloroplatinate and washing it on the filter with a solution of NH4G (~ 50 g NH4Cl / dm3) in the amount of 1.5 dm3, the filtrate with a volume of 11.3 dm3 was directed to palladium recovery.

Całość mokrego osadu chloroplatynianu amonowego wprowadzono do 5 dm3 roztworu NaOH o pH = 12,5 i dodawano porcjami, w ciągu 2 h, 500 g N2H4H2SO4, stale utrzymując pH na zadanym poziomie przez dodatek stałego NaOH do roztworu. Wyredukowaną w ten sposób platynę surową oddzielono od roztworu poredukcyjnego, odmyto i wysuszono.The entire wet sediment of ammonium chloroplatinate was introduced into 5 liters of NaOH solution at pH = 12.5 and 500 g of N2H4H2SO4 were added in portions over 2 hours, keeping the pH at the set level by adding solid NaOH to the solution. The crude platinum thus reduced was separated from the reductive solution, washed and dried.

Uzyskano 480,0 g Pt surowej i 8 dm3 roztworu odpadowego o zawartości platyny < 0,001 g/dm3, który usunięto. Platynę surową roztworzono następnie w 2,4 dm3 mieszaniny kwasów HCl i HNO3 sporządzonej w proporcji 4:1, a następnie dodano 1,2 dm3 wody i pozostawiono na dwie godziny. Po tym czasie wydzielony osad odfiltrowano i przemyto wodą. Uzyskano 12,5 g odpadowego osadu i 3,8 dm3 roztworu. Osad usunięto, natomiast roztwór skierowano do II etapu wytrącania chloroplatynianu amonowego zużywając w tym etapie 1450 g NH4G -4,5 dm3 roztworu uzyskanego po odfiltrowaniu chloroplatynianu amonowego zawierającego w 1 dm316,0 g Pt skierowano do I etapu strącania chloroplatynianu w następnej szarży, a uzyskany chloroplatynian poddano redukcji, zużywając 430 g N2H4H2SO4, postępując analogicznie jak poprzednio.480.0 g of raw Pt and 8 dm3 of waste solution with platinum content <0.001 g / dm3 were obtained, which was removed. Platinum crude was dissolved then in 2.4 dm 3 of a mixture of HCl and HNO3 acids prepared in a ratio of 4: 1, and then added 1.2 dm3 of water and allowed to stand for two hours. After this time, the separated precipitate was filtered off and washed with water. 12.5 g of waste sludge and 3.8 dm3 of solution were obtained. The sediment was removed, while the solution was directed to the 2nd stage of ammonium chloroplatinate precipitation, consuming in this stage 1450 g of NH4G -4.5 dm 3 of the solution obtained after filtering the ammonium chloroplatinate containing 1 dm316.0 g of Pt, directed to the 1st stage of chloroplatinate precipitation in the next batch, and the resulting chloroplatinate was reduced with 430 g of N 2 H 4 H 2 SO 4, proceeding analogously to the previous procedure.

Uzyskano 6,5 dm3 roztworu odpadowego, który usunięto, oraz 408,0 g platyny, którą roztworzono w 2,4 dm3 mieszaniny kwasów HCl i HNO3 sporządzonej w proporcji 4:1. Nie roztworzony osad w ilości 0,5 g usunięto, natomiast roztwór odparowano do sucha.The obtained was 6.5 liters of waste solution, which was removed, and 408.0 g of platinum, which was dissolved in 2.4 liters of a mixture of HCl and HNO3 acids prepared in the proportion of 4: 1. 0.5 g of undissolved precipitate was removed and the solution was evaporated to dryness.

Uzyskaną masę roztworzono w wodzie o temperaturze 80°C, uzyskując 2,8 dm3 roztworu, który skierowano do III etapu procesu i 0,8 g odpadowego osadu, który usunięto.The obtained mass was taken up in water at 80 ° C, obtaining 2.8 liters of solution, which was directed to the third stage of the process, and 0.8 g of waste sludge, which was removed.

Z roztworu, postępując jak poprzednio, zużywając 1230 g NH4G, wytrącono chloroplatynian amonowy. Roztwór uzyskany po odfiltrowaniu chloroplatynianu amonowego w ilości 3,3 dm3 o stężeniu Pt 0,6 g/dm3 skierowano do I etapu wytrącania chloroplatynianu w następnej szarży, natomiast chloroplatynian poddano redukcji według opisanej wcześniej procedury, zużywając 430 g N2H4H2SO4. Otrzymano 4,5 dm3 roztworu odpadowego oraz 406,0 g platyny o czystości 99,9%.The ammonium chloroplatinate was precipitated from the solution by using 1230 g of NH4G as previously. The solution obtained after filtering ammonium chloroplatinate in the amount of 3.3 dm 3 with a Pt concentration of 0.6 g / dm3 was sent to the 1st stage of chloroplatinate precipitation in the next batch, while the chloroplatinate was reduced according to the previously described procedure, consuming 430 g of N 2 H4H 2 SO4. 4.5 dm3 of waste solution and 406.0 g of platinum with a purity of 99.9% were obtained.

Do 11,3 dm3 roztworu, uzyskanego w I etapie po wytrąceniu chloroplatynianu amonowego, dodano 5,5 dm3 roztworu NH4OH do osiągnięcia pH = 8,5. Osad wodorotlenków odfiltrowano, natomiast do przesączu dodano kwasu solnego do osiągnięcia pH = 1,6. Wytrącony osad chlorku dwuamminopalladu/II/ odfiltrowano i poddano procesowi dwukrotnego oczyszczania znaną metodą, polegającą na roztwarzaniu w roztworze NH4OH i ponownym wytrącaniu kwasem solnym.To 11.3 dm 3 of the solution obtained in the first stage after precipitation of the ammonium chloroplatinate, 5.5 dm 3 of NH4OH solution was added until the pH = 8.5. The precipitate of hydroxides was filtered off, while hydrochloric acid was added to the filtrate until the pH was 1.6. The precipitate of diamminopalladium chloride (II) was filtered off and subjected to two purifications by the known method, consisting in digestion in NH 4 OH solution and re-precipitation with hydrochloric acid.

Oczyszczony chlorek dwuamminopalladu/II/ wprowadzono do 2,5 dm3 roztworu NaOH o pH = 12,5 i zredukowano używając 220 g N2H4H2S04. Uzyskano 3 dm3 roztworu odpadowego poredukcyjnego i 349,5 g palladu o czystości 99,9%.The purified dwuamminopalladu chloride / II / added to 2.5 dm 3 of NaOH solution at pH 12.5 and reduced using 220 g N2H4H2S04. 3 dm 3 of reductive waste solution and 349.5 g of palladium with a purity of 99.9% were obtained.

Osad wodorotlenków powstały przed wytrąceniem chlorku dwuamminopalladu/II/ w stanie mokrym połączono z osadami powstałymi w trakcie oczyszczania chlorku dwuamminopalladu/II/ i poddano redukcji w 1,5 dm3 roztworu NaOH o pH = 12,5 przy użyciu 160 gN2H4H2SO4.Hydroxides precipitate formed before precipitation dwuamminopalladu chloride / II / wet combined with the precipitates arising in the purification dwuamminopalladu chloride / II /, and was reduced in 1.5 dm3 NaOH solution at pH 12.5 with 160 gN2H4H2SO 4.

Uzyskany osad przemyto w temperaturze 40°C, w ciągu 0,5 h, przy użyciu 1 dm315% HCl, odfiltrowano i wysuszono. Otrzymano 200,0 g osadu, który skierowano do etapu roztwarzania świeżej porcji koncentratów metali szlachetnych.The resulting precipitate was washed at 40 ° C for 0.5 h with 1 liter of 15% HCl, filtered off and dried. 200.0 g of sludge was obtained, which was directed to the digestion stage of a fresh portion of precious metal concentrates.

Roztwór kwaśny w ilości 26 dm3 pozostały po wytrąceniu chlorku dwuamminopalladu/II/ zadano 150 g pyłu cynkowego, a uzyskany osad w ilości 28 g skierowano do pieca anodowego, wytwarzającego anody Ag do elektrorafinacji.The acidic solution in the amount of 26 dm 3 remaining after the precipitation of diamminopalladium chloride (II) was treated with 150 g of zinc dust, and the resulting precipitate in the amount of 28 g was sent to the anode furnace producing Ag anodes for electrorefining.

176 954176 954

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz Cena 2,00 zł.Publishing Department of the UP RP. Circulation of 70 copies Price PLN 2.00.

Claims (4)

Zastrzeżenia patentowePatent claims 1. Sposób otrzymywania platyny i palladu z roztworów, zwłaszcza z roztworów po redukcji złota, uzyskiwanych w procesie przerobu szlamu anodowego z elektrorafinacji srebra, obejmujący wytrącanie platyny w postaci chloropłatynianu amonowego przy użyciu chlorku amonowego oraz wyodrębnianie palladu przez alkalizowanie wodorotlenkiem amonowym i wytrącanie kwasem solnym chlorku dwuamminopalladu/II/, znamienny tym, że proces wydzielania platyny przez wytrącanie chloropłatynianu amonowego prowadzi się w trzech etapach, przy czym w I etapie chloroplatynian amonowy wytrąca się bezpośrednio z kwaśnego roztworu otrzymanego po redukcji złota, zawierającego platynę i pallad, dodając do tego roztworu chlorek amonowy w ilości co najmniej 1 g na każdy gram platyny, a otrzymany chloroplatynian amonowy, po odfiltrowaniu i korzystnie przemyciu roztworem chlorku amonowego, poddaje się redukcji przy użyciu znanych reduktorów, korzystnie siarczanem hydrazyny w środowisku alkalicznym i otrzymuje platynę surową którą następnie roztwarza się w mieszaninie kwasów solnego i azotowego sporządzonej w proporcji 3:1 do 10:1 i tak uzyskany roztwór kieruje do II etapu wydzielania platyny, z tym że roztwór ten uprzednio rozcieńcza się wodą w proporcji 2:1 do 1:3, pozostawia do odstania na co najmniej 2 godziny i usuwa z niego osad, a do roztworu dodaje chlorek amonowy również w ilości co najmniej 1 g na każdy gram platyny i analogicznie jak w etapie I przeprowadza się proces redukcji wytrąconego chloropłatynianu amonowego, a następnie roztwarzania w mieszaninie kwasów wyredukowanej platyny, po czym roztwór zawierający platynę odparowuje się do sucha, pozostałość roztwarza w wodzie, korzystnie w temperaturze 60-80%, a po schłodzeniu filtruje i dopiero wówczas kieruje do ΙΠ etapu wydzielania platyny, w którym proces wytrącania chloropłatynianu amonowego oraz jego redukcji prowadzi się jak w etapach poprzednich i uzyskuje metaliczną platynę o czystości co najmniej 99,9%, natomiast pallad odzyskuje się z roztworu uzyskanego w I etapie wydzielania platyny po wytrąceniu i oddzieleniu chloroplatynianu amonowego, przy czym roztwór ten alkalizuje się wodorotlenkiem amonowym do pH 8-9, oddziela osad wodorotlenków, a roztwór zadaje się kwasem solnym do pH 1 - 2 wytrącając chlorek dwuamminopalladu/II/, który po odfiltrowaniu korzystnie oczyszcza się znaną metodą hydrolityczną z zastosowaniem roztworów wodorotlenku amonowego i kwasu solnego, usuwając osad wodorotlenków, a następnie redukuje znanym reduktorem, korzystnie siarczanem hydrazyny w środowisku alkalicznym, do metalicznego Pd o czystości co najmniej 99,9%.1. Method for the preparation of platinum and palladium from solutions, in particular from gold reduction solutions, obtained in the processing of anode sludge from silver electrorefining, including the precipitation of platinum in the form of ammonium chloroplate using ammonium chloride and isolation of palladium by alkalization with ammonium hydroxide and precipitation with hydrochloric acid diamminopalladium / II /, characterized in that the process of isolating platinum by precipitation of ammonium chloroplatinate is carried out in three stages, where in the first stage ammonium chloroplatinate is precipitated directly from the acidic solution obtained after the reduction of gold, containing platinum and palladium, by adding chloride to this solution ammonium in an amount of at least 1 g for each gram of platinum, and the obtained ammonium chloroplatinate, after filtering and preferably washing with ammonium chloride solution, is reduced with the use of known reducing agents, preferably with hydrazine sulfate in an alkaline medium, and the platinum raw material is obtained which is then dissolved in a mixture of hydrochloric and nitric acids prepared in the proportion of 3: 1 to 10: 1 and the solution thus obtained is sent to the second stage of platinum separation, but this solution is previously diluted with water in the proportion 2: 1 to 1: 3 , it is left to stand for at least 2 hours and the sediment is removed, and ammonium chloride is also added to the solution in an amount of at least 1 g for each gram of platinum and, analogously to stage I, the process of reducing the precipitated ammonium chloroplatinate and then digestion in a mixture of acids of reduced platinum, then the platinum-containing solution is evaporated to dryness, the residue is dissolved in water, preferably at a temperature of 60-80%, and filtered after cooling and only then directed to the ΙΠ stage of platinum separation, in which the ammonium chloroplatinate precipitation process and its the reduction is carried out as in the previous steps and obtaining metallic platinum with a purity of at least 99.9%, while palladium is recovered from the solution obtained in the first stage of platinum separation after precipitation and separation of ammonium chloroplatinate, this solution is made alkaline with ammonium hydroxide to pH 8-9, the precipitate of hydroxides is separated, and the solution is treated with hydrochloric acid to pH 1-2, precipitating diamminopalladium chloride (II), which, after filtering, is preferably purified by a known hydrolytic method using ammonium hydroxide and hydrochloric acid solutions, removing the hydroxide precipitate, and then reduced with a known reducing agent, preferably hydrazine sulphate in an alkaline medium, to a metal Pd with a purity of at least 99.9%. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że roztwory pozostałe po wytrąceniu i oddzieleniu chloropłatynianu amonowego z II i III etapu wydzielania platyny zawraca się do jednego z poprzednich etapów tego procesu.2. The method according to p. The process according to claim 1, characterized in that the solutions remaining after the precipitation and separation of the ammonium chloroplatinate from the 2nd and 3rd stages of platinum isolation are returned to one of the previous stages of this process. 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że procesy redukcji chloropłatynianu amonowego i chlorku dwuaminopalladu/II/ przy użyciu siarczanu hydrazyny prowadzi się najkorzystniej przy pH= 12.3. The method according to p. The process according to claim 1, characterized in that the reduction of ammonium chloroplate and diaminopalladium chloride (II) with hydrazine sulphate is most preferably carried out at pH = 12. 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że osady wodorotlenków powstałe w operacjach wydzielania i oczyszczania palladu redukuje się przy użyciu znanych reduktorów, korzystnie siarczanu hydrazyny w środowisku alkalicznym, a następnie przemywa roztworem kwasu solnego o stężeniu 5-36% w temperaturze 20-80°C w czasie co najmniej 0,5 godziny i po odfiltrowaniu osad kieruje do procesu roztwarzania koncentratów metali szlachetnych.4. The method according to p. The method of claim 1, characterized in that the hydroxide deposits formed during the isolation and purification of palladium are reduced with the use of known reducing agents, preferably hydrazine sulfate in an alkaline medium, and then washed with a hydrochloric acid solution of 5-36% concentration at a temperature of 20-80 ° C during at least 0.5 hours and, after filtering, the sediment is sent to the digestion process of precious metal concentrates.
PL95309768A 1995-07-24 1995-07-24 Method of obtaining platinum and palladium from solutions containing them PL176954B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL95309768A PL176954B1 (en) 1995-07-24 1995-07-24 Method of obtaining platinum and palladium from solutions containing them

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL95309768A PL176954B1 (en) 1995-07-24 1995-07-24 Method of obtaining platinum and palladium from solutions containing them

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL309768A1 PL309768A1 (en) 1997-02-03
PL176954B1 true PL176954B1 (en) 1999-08-31

Family

ID=20065605

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL95309768A PL176954B1 (en) 1995-07-24 1995-07-24 Method of obtaining platinum and palladium from solutions containing them

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL176954B1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2023002015A (en) 2020-08-18 2023-04-11 Enviro Metals Llc Metal refinement.

Also Published As

Publication number Publication date
PL309768A1 (en) 1997-02-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100843025B1 (en) Method for recycling a platinum from a waste water comprising selenium using hydrazine
EP0049169A2 (en) Hydrometallurgical processing of precious metal-containing materials
RU1838437C (en) Method of extraction of noble metals
US3988415A (en) Recovery of precious metal values from ores
KR100804122B1 (en) Method of recovering platinum-group metals selectively
JP4866732B2 (en) Anode sludge treatment method
CA1051669A (en) Method of recovery of the constituent elements of catalysts based of precious metals
US4662938A (en) Recovery of silver and gold
JP7198079B2 (en) Method for treating acidic liquids containing precious metals, selenium and tellurium
CA1069704A (en) Extraction and purification of silver
JP2020105588A (en) Treatment method of mixture containing noble metal, selenium and tellurium
PL176954B1 (en) Method of obtaining platinum and palladium from solutions containing them
JP7247050B2 (en) Method for treating selenosulfuric acid solution
JPH0781172B2 (en) Silver refining ore mud purification method
JPS6059975B2 (en) Method for concentrating silver from copper electrolytic slime
JP2018044201A (en) Method of treating metal-containing hydrochloric acidic liquid
JPH10280059A (en) Separation of gold and silver from noble metal alloy
JP2011195935A (en) Method for separating and recovering platinum group element
JP4403259B2 (en) Method for recovering platinum group elements
JPH03223429A (en) Method for recovering silver from silver-containing nitric acid solution
RU2210609C1 (en) Method of production of metallic palladium
US4508688A (en) Method of regenerating acetate in a metal removal process
KR20090132672A (en) Technology of reuse on platinum metal from waste catalyst of automobile
JP2018044200A (en) Method of treating metal-containing hydrochloric acidic liquid
CN112680601B (en) Method for recovering silver and gold from silver and gold-containing anode slime