PL176916B1 - Method of obtaining alpha-(4-nitrophenyl)alkyl carboxylic esters - Google Patents

Method of obtaining alpha-(4-nitrophenyl)alkyl carboxylic esters

Info

Publication number
PL176916B1
PL176916B1 PL93301549A PL30154993A PL176916B1 PL 176916 B1 PL176916 B1 PL 176916B1 PL 93301549 A PL93301549 A PL 93301549A PL 30154993 A PL30154993 A PL 30154993A PL 176916 B1 PL176916 B1 PL 176916B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
nitrophenyl
reaction
general formula
alkyl
catalyst
Prior art date
Application number
PL93301549A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL301549A1 (en
Inventor
Krzysztof Bartoszko
Katarzyna Gut
Helena Urbańska
Original Assignee
Przed Farmaceutyczne Jelfa Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Przed Farmaceutyczne Jelfa Sa filed Critical Przed Farmaceutyczne Jelfa Sa
Priority to PL93301549A priority Critical patent/PL176916B1/en
Publication of PL301549A1 publication Critical patent/PL301549A1/en
Publication of PL176916B1 publication Critical patent/PL176916B1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
    • C07C201/06—Preparation of nitro compounds
    • C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

1. Sposób wytwarzania estrów kwasów a-(4-nitrofenylo)alkilokarboksylowych o wzorze ogólnym 3, w którym Ri i R2 oznaczają grupy alkilowe zawierające od 1 do 4 atomów węgla, polegający na reakcji nitrobenzenu o wzorze 2 i a-haloestru alkilowego o wzorze ogólnym 1, w którym X oznacza chlor lub brom, w obecności t-butanolanu potasu w rozpuszczalniku aprotycznym i w obniżonej temperaturze, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w obecności katalizatora w postaci soli fosfoniowej lub soli amoniowej.A method for the preparation of α- (4-nitrophenyl) alkylcarboxylic acid esters of general formula 3, in which R 1 and R 2 are alkyl groups containing from 1 to 4 carbon atoms, consisting in the reaction of nitrobenzene of the formula 2 and an alkyl α-haloester of the general formula The process of claim 1, wherein X is chlorine or bromine, in the presence of potassium t-butoxide in an aprotic solvent and at reduced temperature, characterized in that the reaction is carried out in the presence of a phosphonium salt or an ammonium salt catalyst.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania estrów kwasów a-(4-nitrofenylo)alkilokarboksylowych o wzorze ogólnym 3, w którym R1 i R2 oznaczają grupy alkilowe zawierające od 1 do 4 atomów węgla. Związki te mogą znaleźć zastosowanie jako półprodukty w syntezach organicznych, na przykład w syntezach leków.The present invention relates to a process for the preparation of α- (4-nitrophenyl) alkylcarboxylic acid esters of general formula 3, in which R1 and R2 represent alkyl groups containing from 1 to 4 carbon atoms. These compounds may find use as intermediates in organic syntheses, for example in drug syntheses.

Znany jest według patentu amerykańskiego nr 4476315 sposób wytwarzania estrów kwasów a-(4-nitrofenylo)alkilokarboksylowych polegający na reakcji nitrobenzenu i α-haloestru alkilowego w obecności t-butanolanu potasu w rozpuszczalniku aprotycznym, w obniżonej temperaturze.There is known according to the US patent No. 4476315 a method for the preparation of α- (4-nitrophenyl) alkyl carboxylic acid esters by reacting nitrobenzene and an alkyl α-haloester in the presence of potassium t-butoxide in an aprotic solvent at reduced temperature.

Wadą znanego sposobu jest powstawanie w czasie reakcji produktu ubocznego, którym jest ester t-butylowy kwasu a-(4-nitrofenylo)alkilokarboksylowego.The disadvantage of the known process is the formation of a by-product of α- (4-nitrophenyl) alkyl carboxylic acid t-butyl ester during the reaction.

Sposób wytwarzania estrów kwasów a-(4-nitrofenylo)alkilokarboksylowych według wynalazku polega na reakcji nitrobenzenu o wzorze 2 i α-haloestru alkilowego o wzorze ogólnym 1, w którym X oznacza chlor lub brom, w obecności t-butanolanu potasu w rozpuszczalniku aprotycznym oraz w obecności katalizatora w postaci soli fosfoniowej lub czwartorzędowej soli amoniowej, w obniżonej temperaturze.The process for the preparation of α- (4-nitrophenyl) alkylcarboxylic acid esters according to the invention consists in the reaction of a nitrobenzene of the formula 2 and the α-alkyl haloester of the general formula 1, in which X is chlorine or bromine, in the presence of potassium t-butoxide in an aprotic solvent and in the presence of a catalyst in the form of a phosphonium salt or a quaternary ammonium salt at a reduced temperature.

Korzystnie jest, gdy jako katalizator stosuje się bromek tributyloheksadecylofosfoniowy. Korzystnie jest również, gdy jako katalizator stosuje się chlorek tńkaprylometyloamomowy.Preferably, tributylhexadecylphosphonium bromide is used as the catalyst. It is also preferred that t-caprylomethylamomium chloride is used as the catalyst.

Zaletą sposobu według wynalazku jest to, że w wyniku reakcji nie powstaje produkt uboczny w postaci estru t-butylowego kwasu a-(4-nitrofenylo)alkilokarboksylowego.An advantage of the process according to the invention is that the reaction does not produce an α- (4-nitrophenyl) alkyl carboxylic acid t-butyl ester by-product.

Sposób wytwarzania estrów kwasów a-(4-nitrofenylo)alkilokarboksylowych jest bliżej wyjaśniony w przykładach wykonania.The method of producing α- (4-nitrophenyl) alkylcarboxylic acid esters is explained in more detail in the working examples.

Przykład I. Do ochłodzonej do około 0°C mieszaniny 14,0 g (0,125 mola] t-butanolanu potasu, 0,2 g (0,0004 mola) bromku tributyloheksadecylofosfoniowego, 100 cm3 dimetyloformamidu wkrapla się w temperaturze od 0°C do + 10°C roztwór 7,8 g (6,5 cm3) tj. 0,0634 mola nitrobenzenu, 10,0 g (0,0664 mola) α-chloromaślanu etylu w 25 cm3 dimetyloformamidu. Po wkropleniu całość utrzymuje się w temperaturze 0°C do +10°C przez 1 godzinę i wlewa do roztworu 20 cm3 stężonego kwasu solnego w 700 cm3 wody. Otrzymaną mieszaninę ekstrahuje się trzykrotnie po 100 cm3 chloroformu. Fazę organiczną przemywa się wodą, suszy bezwodnym siarczanem magnezowym i oddestylowywuje się rozpuszczalniki pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymuje się 12,7 g a-(4-nitrofenylo)maślanu etylu o czystości 92% oznaczonej metodą chromatografii gazowej, co stanowi 78% wydajności teoretycznej. Postępując analogicznie używając do reakcji odpowiednichEXAMPLE I To a cooled to about 0 ° C mixture of 14.0 g (0.125 mole] of potassium t-butoxide, 0.2 g (0.0004 mol) of tributyloheksadecylofosfoniowego, 100 cm 3 of dimethylformamide is added dropwise at a temperature of from 0 ° C to + 10 ° C a solution of 7.8 g (6.5 cm 3 ), i.e. 0.0634 mol of nitrobenzene, 10.0 g (0.0664 mol) of ethyl α-chlorobutyrate in 25 cm 3 of dimethylformamide. temperature 0 ° C to + 10 ° C for 1 hour and poured into a solution of 20 cm 3 of concentrated hydrochloric acid in 700 cm 3 of water. The resulting mixture is extracted three times with 100 cm 3 of chloroform each. The organic phase is washed with water, dried with anhydrous magnesium sulfate and distilled off solvents under reduced pressure are obtained 12.7 g of ethyl α- (4-nitrophenyl) butyrate with a purity of 92%, determined by gas chromatography, which is 78% of theory.

176 916 a-chloroestrów otrzymuje się następujące związki: a-(4-nitrofenylo)propionian etylu, a-(4-nitrofenylo)heksanian metylu.176,916 α-chloroesters, the following compounds are obtained: ethyl α- (4-nitrophenyl) propionate, methyl α- (4-nitrophenyl) hexanoate.

Przykład II. Do ochłodzonej do około 0°C mieszaniny 14,0 g (0,125 mola) t-butanolanu potasu, 0,16 g (0,0004 mola) chlorku trikaprylometyloamoniowego i 100 cm' dimetyloformamidu wkrapla się w temperaturze od 0°C do +10” C roztwór 7,8 g (6,5 cm3) tj. 0,0634 mola nitrobenzenu, 9,1 g (0,0666 mola) α-chłoromaślanu etylu w 25 cm” dimetyloformamidu. Po wkropleniu całość utrzymuje się w temperaturze 0°C do + 10°C przez 1 godzinę i wylewa do roztworu 20 cm3 stężonego kwasu solnego w 700 cm3 wody. Otrzymaną mieszaninę ekstrahuje się trzykrotnie po 100 cm3 chloroformu. Fazę organiczną przemywa się wodą, osusza bezwodnym siarczanem magnezowym. Po oddestylowaniu pod zmniejszonym ciśnieniem chloroformu, a potem resztek dimetyloformamidu trzymuje sięExample II. 14.0 g (0.125 mol) of potassium t-butoxide, 0.16 g (0.0004 mol) of tricaprylmethylammonium chloride and 100 cm of dimethylformamide are added dropwise at a temperature of 0 ° C to +10 "cooled to about 0 ° C C a solution of 7.8 g (6.5 cm 3 ), ie 0.0634 mole of nitrobenzene, 9.1 g (0.0666 mole) of ethyl α-chlorobutyrate in 25 cm "dimethylformamide. After the dropwise addition, it is kept at a temperature of 0 ° C to + 10 ° C for 1 hour and poured into a solution of 20 cm 3 of concentrated hydrochloric acid in 700 cm 3 of water. The resulting mixture is extracted three times with 100 cm <3> of chloroform. The organic phase is washed with water and dried with anhydrous magnesium sulfate. After distilling off the chloroform under reduced pressure, and then the residual dimethylformamide was kept

11,8 g a-(4-nitrofenylo)maślanu etylu o czystości 90% oznaczonej metodą chromatografii gazowej, co stanowi 75% wydajności teoretycznej.11.8 g of ethyl α- (4-nitrophenyl) butyrate, 90% pure by gas chromatography, which is 75% of theory.

Postępując analogicznie używając do reakcji odpowiednich α-chloroestrów otrzymuje się następujące związki: a-(4-nitrofenylo)propionian etylu, a-(4-nitrofenylo)heksanian metylu.By proceeding analogously and using the appropriate α-chloroesters for the reaction, the following compounds are obtained: ethyl α- (4-nitrophenyl) propionate, methyl α- (4-nitrophenyl) hexanoate.

176 916 νο2 176 916 νο 2

CH—C00—ί?2->- |Q—R,—CH-COO-F?2+HX * X ό no2 wzór 1 wzór 2 wzór 3 wzór 4CH — C00 — ί? 2 -> - | Q — R, —CH-COO-F? 2 + HX * X ό no 2 pattern 1 pattern 2 pattern 3 pattern 4

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz. Cena 2,00 zł.Publishing Department of the UP RP. Circulation of 70 copies. Price PLN 2.00.

Claims (3)

Zastrzeżenia patentowePatent claims 1. Sposób wytwarzania estrów kwasów a-(4-nitrofenylo)alkilokarboksylowych o wzorze ogólnym 3, w którym R1 i R2 oznaczają grupy alkilowe zawierające od 1 do 4 atomów węgla, polegający na reakcji nitrobenzenu o wzorze 2 i α-haloestru alkilowego o wzorze ogólnym 1, w którym X oznacza chlor lub brom, w obecności t-butanolanu potasu w rozpuszczalniku aprotycznym i w obniżonej temperaturze, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w obecności katalizatora w postaci soli fosfoniowej lub soli amoniowej.1. A process for the preparation of α- (4-nitrophenyl) alkylcarboxylic acid esters of general formula 3, in which R1 and R2 are alkyl groups containing from 1 to 4 carbon atoms, consisting in the reaction of nitrobenzene of the formula 2 and the α-alkyl haloester of the general formula The process of claim 1, wherein X is chlorine or bromine, in the presence of potassium t-butoxide in an aprotic solvent and at reduced temperature, characterized in that the reaction is carried out in the presence of a phosphonium salt or an ammonium salt catalyst. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako katalizator stosuje się bromek tributyloheksadecylofosfoniowy.2. The method according to p. A process as claimed in claim 1, characterized in that tributylhexadecylphosphonium bromide is used as the catalyst. 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako katalizator stosuje się chlorek trikaprylometyloamoniowy.3. The method according to p. The process of claim 1, wherein the catalyst is tricaprylmethylammonium chloride.
PL93301549A 1993-12-17 1993-12-17 Method of obtaining alpha-(4-nitrophenyl)alkyl carboxylic esters PL176916B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL93301549A PL176916B1 (en) 1993-12-17 1993-12-17 Method of obtaining alpha-(4-nitrophenyl)alkyl carboxylic esters

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL93301549A PL176916B1 (en) 1993-12-17 1993-12-17 Method of obtaining alpha-(4-nitrophenyl)alkyl carboxylic esters

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL301549A1 PL301549A1 (en) 1995-06-26
PL176916B1 true PL176916B1 (en) 1999-08-31

Family

ID=20061446

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL93301549A PL176916B1 (en) 1993-12-17 1993-12-17 Method of obtaining alpha-(4-nitrophenyl)alkyl carboxylic esters

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL176916B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
PL301549A1 (en) 1995-06-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2000506149A (en) Preparation of fluorinated aromatic compounds and fluorinated nitrogen-containing heterocyclic aromatic compounds
JPH06219987A (en) Production of alpha-fluoro-beta-dicarbonyl compound
JP3459892B2 (en) Fluorinated surfactant compound and method for producing the same
PL176916B1 (en) Method of obtaining alpha-(4-nitrophenyl)alkyl carboxylic esters
JP5853772B2 (en) Method for producing α, α-difluoroaromatic compound
JP2000512982A (en) Chemical process
JPH04308538A (en) Halogenation
JP4803037B2 (en) Production method of fluorine-containing 2-chloroacrylate
US5777152A (en) Process for preparing 2-aryl-2-chloromalonic diesters
JP3646223B2 (en) Method for producing aromatic compound by electrophilic reaction and aromatic compound
JP3048056B2 (en) Production method of optically active α-chlorocarboxylic acid ester
CA2097184C (en) 2-aminocinnamic esters
JPH06157418A (en) Reducing dehalogenation process
WO1999041214A1 (en) Halogenating agent and process for halogenating hydroxyl group
JPH10120674A (en) Production of 2-methyl-3-(3,4-methylenedioxyphenyl) acrylic aldehyde
JP3120409B2 (en) Method for producing optically active 1-alkenes
JPH0812658A (en) Production of sydnones
JP2004091362A (en) Method for producing 2-naphthol derivative
JPH1192438A (en) Production of nitriles
JPS6136246A (en) Manufacture of halogenated aroylacetic acid ester
JP2003335730A (en) Method for producing 2,4,5-trifluoro-3-methyl-6- nitrobenzoic acid
JPH02262560A (en) Imidazole compound
NL8105148A (en) METHOD FOR PREPARING CHLOROACTON COMPOUNDS FROM UNSATURATED CARBONIC ACIDS.
JPH0377878A (en) Production of 2-furylcarbinol derivative
JP2004315444A (en) METHOD FOR PRODUCING alpha,alpha-DIFLUOROACETIC ACID ESTERS

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20051217