PL174644B1 - Sposób rozdzielania produktów syntezy trimetylolopropanu - Google Patents
Sposób rozdzielania produktów syntezy trimetylolopropanuInfo
- Publication number
- PL174644B1 PL174644B1 PL94303638A PL30363894A PL174644B1 PL 174644 B1 PL174644 B1 PL 174644B1 PL 94303638 A PL94303638 A PL 94303638A PL 30363894 A PL30363894 A PL 30363894A PL 174644 B1 PL174644 B1 PL 174644B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- sodium
- trimethylolpropane
- synthesis
- post
- sodium formate
- Prior art date
Links
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 8
- HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N ethyl trimethyl methane Natural products CCC(C)(C)C HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 10
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 29
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 29
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 claims abstract description 29
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 23
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 21
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 13
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims abstract description 9
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 25
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 6
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 abstract 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 abstract 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 10
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000012455 biphasic mixture Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Sposób rozdzielania produktów syntezy trimetylolopropanu, bedacych mieszanina trimetylolopropanu i mrówczanu sodu z ewentualna domieszka siarczanu sodu, uzyskana w wyniku reakcji aldehydu maslowego z formaldehydem i wodorotlenkiem sodu, który to sposób rozdzielania prowadzi sie na drodze calkowitego zatezania wodnego roztworu posyntezo- wego i pózniejszego odfiltrowania lub odwirowania na goraco cieklego surowego trimetylolo- propanu od osadu mrówczanu sodu z ewentualna domieszka siarczanu sodu, znamienny tym, ze do roztworu posyntezowego przed lub w trakcie jego zatezania wprowadza sie dodatek rozcienczajacy filtratu surowego trimetylolopropanu w ilosci 0,5 do 1,5 masy zatezonego roztworu. P L 174644 B 1 PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób oddzielania mrówczanu sodu od trimetylolopropanu, będących produktami syntezy aldehydu n-masłowego z formaldehydem w obecności wodorotlenku sodu, w roztworze wodnym w umiarkowanej temperaturze, przy nadmiarze formaldehydu i wodorotlenku sodu. Po zakończeniu procesu nadmiar NaOH neutralizuje się kwasem mrówkowym lub siarkowym, a następnie roztwór poddaje się rektyfikacji strippingowej pod podwyższonym ciśnieniem w celu odpędzenia nadmiarowego, nieprzereagowanego formaldehydu.
Dalsza obróbka roztworu posyntezowego prowadząca do rozdzielenia mrówczanu sodu (z ewentualną domieszką siarczanu sodu jeśli nadmiar NaOH neutralizowano kwasem siarkowym) od trimetylolopropanu prowadzona jest w praktyce przemysłowej jedną z dwóch metod:
1. Na drodze zatężania roztworu posyntezowego i następnie ekstrakcji zawartego tam trimetylolopropanu rozpuszczalnikiem organicznym oraz późniejszego odparowania ekstrahenta i oczyszczania otrzymanego surowego trimetylolopropanu na drodze rektyfikacji pod próżnią.
2. Przez wytrącenie mrówczanu sodu i jego usunięcie na drodze filtracji (wirowania) na gorąco z odwodnionego roztworu posyntezowego poprzez głębokie odparowanie i późniejszą obróbkę otrzymanego filtratu trimetylolopropanu w celu otrzymania czystego produktu.
Wydzielenie mrówczanu sodu na drodze filtracji (wirowania) na gorąco związane jest z szeregiem trudności technicznych narzuconych przez wymóg technologiczny maksymalnego odparowania roztworu posyntezowego dla zapewnienia maksymalnego wykrystalizowania mrówczanu sodu, co powoduje występowanie zatężonych dwufazowych mieszanin w postaci półstałej gęstej pulpy, stwarzających ryzyko zarastania przewodów, utrudnione przemieszczanie, brak stabilności hydrodynamicznej i termicznej. Opisane trudności są do uniknięcia jeśli przyjmie się rozwiązanie technologiczne polegające na dwustopniowym przeprowadzeniu filtracji lub wirowania na gorąco w trakcie zatężania roztworu posyntezowego. Rozwiązanie takie powoduje bowiem zmniejszenie zawartości fazy stałej mrówczanu sodu w zatężanych mieszaninach i tym samym podwyższenie ich płynności. Pociąga to jednak za sobą konieczność rozbudowy procesu technologicznego oraz zwiększenia kosztów inwestycyjnych na skutek wprowadzenia dodatkowych, drogich urządzeń filtracyjnych.
Problemy te nie występują przy stosowaniu metod ekstrakcyjnych rozdziału mrówczanu sodu od trimetylolopropanu, natomiast fakt wprowadzenia do układu dodatkowego rozpuszczalnika organicznego powoduje znaczne zwiększenie liczby operacji w procesie technologicznym wynikające z konieczności jego wydzielania i regeneracji zarówno z ekstraktu trimetylolopropanu jak i ze strumienia mrówczanowego.
Celem wynalazku było opracowanie takiego rozwiązania technologicznego dla oddzielenia mrówczanu sodu z ewentualną domieszką siarczanu sodu od trimetylopropanu, które nie
174 644 wymagałoby stosowania dodatkowych rozpuszczalników organicznych, a jednocześnie byłoby pozbawione technicznych niedogodności związanych z koniecznością zatężania roztworu posyntezowego do postaci gęstej półstałej pulpy lub stosowania dwustopniowej operacji odfiltrowania lub odwirowywania mrówczanu sodu.
Istota wynalazku polega na tym, że mieszaninę trimetylolopropanu i mrówczanu sodu z ewentualną domieszką siarczanu sodu, uzyskaną w wyniku reakcji aldehydu masłowego z formaldehydem i wodorotlenkiem sodu, poddaje się rozdzieleniu na drodze całkowitego zatężania wodnego roztworu posyntezowego i późniejszego odfiltrowania lub odwirowania na gorąco ciekłego surowego trimetylolopropanu od osadu mrówczanu sodu z ewentualną domieszką siarczanu sodu.
Przed lub w trakcie zatężania, do roztworu posyntezowego wprowadza się dodatek rozcieńczający filtratu surowego trimetylolopropanu w ilości 0,5 do 1,5 masy zatężonego roztworu.
Prowadzenie operacji zatężania roztworu posyntezowego w obecności nielotnego i całkowicie nie rozpuszczającego mrówczanu sodu rozcieńczalnika spowodowało, że w końcowej fazie zatężania gorąca mieszanina posyntezowa nie miała niekorzystnej postaci półstałej, niejednorodnej pulpy lub stanowiła płynną, jednorodną zawiesinę kryształów mrówczanu sodu w środowisku ciekłym, wykazującą stabilność hydrodynamiczną i termiczną. Zastosowany rozcieńczalnik nie stwarza konieczności jego regeneracji, a tym samym nie powoduje zwiększenia liczby operacji w procesie technologicznym.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że rozcieńczenie zatężonej mieszaniny (pulpy) mrówczanowo-trimetylolopropanowej tą samą fazą ciekłą nie powoduje często w takich przypadkach występujących niekorzystnych zmian struktury kryształów i tym samym nie pogarsza warunków ich filtracji lub wirowania.
Sposobem według wynalazku, część filtratu trimetylolopropanowego po filtracji (wirowaniu) mrówczanu sodu (z ew. domieszką siarczanu sodu) zawraca się ponownie do operacji zatężania roztworu posyntezowego. Dzięki temu można w wyniku zatężania doprowadzić do maksymalnego odwodnienia układu i tym samym maksymalnego wykrystalizowania mrówczanu sodu (z ewentualną domieszką siarczanu sodu) bez obawy uzyskania gęstej, niejednorodnej pulpy, ogromnie trudnej do dalszej obróbki.
| Przykład | I. |
| 35 kg | roztworu po syntezie trimetylolopropanu o składzie |
| 81,2% | woda, |
| 11,8% | trimetylolopropan |
| 0,2% | skadbiiki cęęższe niezidentyfikowane |
| 6,8% | mrówczan sodu |
poddano zatężaniu na drodze oddestylowania 28,3 kg wody. Uzyskany wywar stanowił w temperaturze 115 - 120°C mieszaninę lepkiej cieczy z kryształem mrówczanu sodowego. Opóźnienie kuba destylacyjnego było operacją uciążliwą, wywar wypływał z dużą trudnością, z tendencją do osadzania się kryształu.
Podobnie uciążliwie i długo przebiegała filtracja na gorąco w nuczy próżniowej, w wyniku której uzyskano ostatecznie 3,4 kg surowego trimetylolopropanu (filtratu) o składzie :
0,4% woda
92,8% trimetylolopropan
1,7% składniki cięższe , niezidentyfikowane
5,1% mrówczan sodu
Przykład II. Do kuba aparatu destylacyjnego wlano mieszaninę 28,5 kg roztworu po syntezie trimetylolopropanu o składzie jak w przykładzie I oraz 6,5 kg surowego trimetylolopropanu (filtratu) o składzie również jak w przykładzie I i poddano ją zatężaniu oddestylowując łącznie 23 kg wody. Uzyskany wywar stanowił w temperaturze 115 - 120°C ruchliwą i płynną mieszaninę lepkiej cieczy z kryształem mrówczanu sodowego, szybko i łatwo, bez tendencji odkładania się kryształu wypływającą w trakcie opróżniania kuba desty^ac^nego , FiUracja na gorąco spuszczanej z kuba mieszaniny przebiegała na nuczy próżniowej w czasie o około 40%;
174 644 krótszym niż w przykładzie I. Uzyskano 9,3 kg filtratu o składzie podobnym jak w przykładzie I. Dodatek 6,5 kg nawrotnego filtratu stanowił 1,2-krotne rozcieńczenie uzyskanej z zatężania roztworu posyntezowego 5,5 kg dwufazowej mieszaniny mrówczanu i trimetylolopropanu.
Przykład III. Do kuba aparatu destylacyjnego wlano mieszaninę 31,6 kg roztworu po syntezie trimetylolopropanu o składzie jak w przykładzie I oraz 3,4 kg surowego trimetylolopropanu (filtratu) o składzie również jak w przykładzie I i poddano ją zatężaniu oddestylowując łącznie 25,5 kg wody. Uzyskany wywar stanowił w temperaturze 115 - 120°C mieszaninę lepkiej cieczy z kryształem mrówczanu sodowego wypływającą w trakcie opróżniania kuba destylacyjnego ciągłym, jednorodnym strumieniem, bez tendencji do pozostawania kryształu w przestrzeni kuba. Filtracja na gorąco spuszczonej mieszaniny na nuczy próżniowej przebiegała w czasie o około 25% krótszym niż w przykładzie I. Uzyskano 6,5 kg filtratu o składzie podobnym jak w przykładzie I. Dodatek 3,4 kg nawrotowego filtratu stanowił 0,6-krotne rozcieńczenie uzyskanej z zatężenia roztworu posyntezowego 6,1 kg mieszaniny mrówczanu sodu i trimetylolopropanu.
Przykład IV.
Do kuba aparatu destylacyjnego wlano mieszaninę 31,8 kg roztworu po syntezie trimetylolopropanu o składzie:
| 82,2% | woda |
| 10,8% | trimetylolopropan |
| 0,2% | składniki cięższe niezidentyfikowane |
| 5,9% | mrówczan sodu |
| 0,9% | siarczan sodu |
oraz 3,2 kg surowego trimetylolopropanu (filtrat) (uzyskanego we wcześniejszych identycznych jak opisywano w niniejszym przykładzie próbach) o składzie:
0,3% woda
92,8% trimetylolopropan
1,9% składni ki cięższe , niezidentyfikowane
5,0% mrówczan sodu poniżej 0,01% siarczan sodu.
Powyższą mieszaninę poddano zatężeniu oddestylowując łącznie 26,1 kg wody. Uzyskany wywar stanowił w temperaturze 115-120°C mieszaninę lepkiej cieczy z kryształem mrówczanu sodu z domieszką siarczanu sodu wypływającą w trakcie opróżniania kuba destylacyjnego ciągłym, jednorodnym strumieniem, bez tendencji do pozostawania kryształu w przestrzeni kuba. Filtracja na gorąco spuszczonej mieszaniny na nuczy próżniowej przebiegała równie szybko jak w przykładzie III. Uzyskano 6,1 kg filtratu o składzie podobnym jak przedstawiony powyżej. Dodatek 3,2 kg nawrotowego filtratu stanowił 0,6-krotne rozcieńczenie uzyskanej z zatężenia roztworu posyntezowego 5,7 kg dwufazowej mieszaniny mrówczanu sodu z domieszką siarczanu sodu, z trimetylolopropanem.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 2,00 zł
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób rozdzielania produktów syntezy trimetylolopropanu, będących mieszaniną trimetylolopropanu i mrówczanu sodu z ewentualną domieszką siarczanu sodu, uzyskaną w wyniku reakcji aldehydu masłowego z formaldehydem i wodorotlenkiem sodu, który to sposób rozdzielania prowadzi się na drodze całkowitego zatężania wodnego roztworu posyntezowego i późniejszego odfiltrowania lub odwirowania na gorąco ciekłego surowego trimetylolopropanu od osadu mrówczanu sodu z ewentualną domieszką siarczanu sodu, znamienny tym, że do roztworu posyntezowego przed lub w trakcie jego zatężania wprowadza się dodatek rozcieńczający filtratu surowego trimetylolopropanu w ilości 0,5 do 1,5 masy zatężonego roztworu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL94303638A PL174644B1 (pl) | 1994-05-26 | 1994-05-26 | Sposób rozdzielania produktów syntezy trimetylolopropanu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL94303638A PL174644B1 (pl) | 1994-05-26 | 1994-05-26 | Sposób rozdzielania produktów syntezy trimetylolopropanu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL174644B1 true PL174644B1 (pl) | 1998-08-31 |
Family
ID=20062525
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL94303638A PL174644B1 (pl) | 1994-05-26 | 1994-05-26 | Sposób rozdzielania produktów syntezy trimetylolopropanu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL174644B1 (pl) |
-
1994
- 1994-05-26 PL PL94303638A patent/PL174644B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1263668A (en) | Liquid 2-hydroxy-methylthiobutyric acid and process for the preparation thereof | |
| US4902828A (en) | Recovery of aqueous glyoxylic acid solutions | |
| RU2130925C1 (ru) | Способ получения 2-гидрокси-4-метилтиомасляной кислоты (гидроксианалогаметионина, гам), гам | |
| US3893940A (en) | Method of manufacturing surface active agent having low content of unreacted oil | |
| US5459241A (en) | Continuous process for the preparation of gelatin from powdered bone, and gelatin obtained | |
| AU717705B2 (en) | Method for the isolation of 2-hydroxy-4-methylthiobutyric acid (MHA) | |
| CZ200037A3 (cs) | Zpracování směsí obsahujících formaldehyd | |
| US4271128A (en) | Apparatus for recovering alcoholic phosphoric acid solutions from acid phosphates | |
| JP3110459B2 (ja) | ｐ−アミノフェノール組成物の精製及びＮ−アセチル−ｐ−アミノフェノールへの直接転化 | |
| US2790837A (en) | Continuous production of trimethylolethane | |
| US5310905A (en) | Conversion of nylon 6 and/or nylon 6,6 to monomers | |
| DE69011833T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ätherkarbonsäurenreinigungsverstärkern. | |
| US3931258A (en) | Recovery of sugar cane wax | |
| EP0261700B1 (en) | Process for extracting paraffins from their mixtures with parraffinsulphonic acids | |
| US2776972A (en) | Recovery of morpholine from aqueous solutions thereof | |
| US2237628A (en) | Separation of tri-ethyl amine from reaction mixtures | |
| RU2051594C1 (ru) | Способ получения пектина из растительного сырья | |
| US3993700A (en) | Purification of p-phenylphenol | |
| US1940146A (en) | Process of purifying phenolphthalein | |
| EP0254368B1 (en) | Process for extracting paraffins from their mixtures with alkanesulphonic acids | |
| JPH0585953A (ja) | タールからのインデン回収法 | |
| US2757194A (en) | Recovery of sulfonic acids from petroleum fractions | |
| US1763722A (en) | Process for the dehydration of impure ethyl alcohol | |
| CA1231969A (en) | Method for extracting phenylalanine from broths of bioconversion | |
| DE69317081T2 (de) | Verfahren zur Entfernung von Teer in einem Phenolherstellungsverfahren |