PL174380B1

PL174380B1 - Fireproofing impregnant for wood, wood containing materials and textiles

Info

Publication number: PL174380B1
Application number: PL94304099A
Authority: PL
Inventors: Marceli Jaworski
Original assignee: Holmar Sp Z Oo
Priority date: 1994-06-30
Filing date: 1994-06-30
Publication date: 1998-07-31
Also published as: PL304099A1

Abstract

Impregnat ognioochronny do drewna, materiałów drewnopochodnych i włókienniczych, znamienny tym, że składa się z 45-125 części wagowych wody, 20-50 części wagowych soli metali alkalicznych i amonu kwasu polifosforowego zawierających 30±1% fosforanów w przeliczeniu na P2O5, w tym nie więcej niż 6,5% formy "orto", w postaci 35-45% wodnych roztworów, 1-15 części wagowych polifosforanów alkoholi wielowodorotlenowych - glikolu etylowego lub/i gliceryny lub/i pentaerytrytu, do 6 części wagowych biuretu lub/ipentaeryrytulub/i dwucyjanodwuamidu, 0,3-15 częściwagowych czteroboranu sodowego lub/i czteroboranu amonowego, do 10 części wagowych winianu antymonowego lub/i winianu antymonylo-amonowego lub potasowego lub/i winianu amonowego, 0,5-3,5 części wagowych fluoroboranu amonowego, 0,5-3 części wagowych kwasu orto-borowego, 0,05-2 części wagowych fluoroantymonianu amonowego, 0,8-17,5 części wagowych kationoczynnych syntetycznych żywic polikondensacyjnych, 0,05-2 części wagowych środków powierzchniowo-czynnych i do 4 części wagowych środków konserwujących (biocydów).Fire retardant impregnation for wood, wood-based materials and textiles, characterized in that it consists of 45-125 parts by weight of water, 20-50 parts by weight of alkali metal and ammonium salts containing polyphosphoric acid 30 ± 1% of phosphates calculated as P2O5, including not more than 6.5% of the "ortho" form, in the form of 35-45% aqueous solutions, 1-15 parts by weight of alcohol polyphosphates polyhydric - ethylene glycol and / or glycerin and / or pentaerythritol, up to 6 parts by weight of biuret or / ipentaeryrit or / and dicyanodiamide, 0.3-15 parts by weight sodium tetraborate and / or ammonium tetraborate, up to 10 parts by weight of tartrate antimony and / and antimonyl ammonium or potassium tartrate and / or tartrate ammonium, 0.5-3.5 parts by weight of ammonium fluoroborate, 0.5-3 parts by weight ortho-boric acid, 0.05-2 parts by weight of ammonium fluoroantimonate, 0.8-17.5 parts by weight of cationic synthetic polycondensation resins, 0.05-2 parts by weight of surfactants and up to 4 parts by weight preservatives (biocides).

Description

Przedmiotem wynalazku jest impregnat ognioochronny do drewna, materiałów drewnopochodnych (np. sklejka, płyty wiórowe, płyty pilśniowe, papier, tektura) oraz wyrobów włókienniczych (np. wykładziny, dywany, chodniki, materiały tapicerskie i dekoracyjne, włókniny).The subject of the invention is a fire retardant impregnation for wood, wood-based materials (e.g. plywood, chipboards, fibreboards, paper, cardboard) and textiles (e.g. carpets, carpets, walkways, upholstery and decorative materials, non-woven fabrics).

Znane środki zmniejszające palność stosowane prawie wyłącznie do drewna i materiałów drewnopochodnych stanowią roztwory wodne fizycznych mieszanin związków nieorganicznych lub/i organicznych o charakterze antypirenów. W polskim opisie patentowym nr 58438 do produkcji płyt wiórowych o zmniejszonej palności stosuje się mieszaninę wodnych roztworów siarczanu i fosforanu amonowego, podobnie jak w opisie USA nr 502867, a następnie w kolejnej operacji roztwory związków boru. Według polskiego opisu patentowego nr 87610 zmniejszenie palności płyt wiórowych polega na stosowaniu kleju mocznikowego zmieszanego z wodnym roztworem mieszaniny składającej się z fosforanu jednoamonowego, mocznika, wody amoniakalnej i formaliny technicznej. Środek do impregnacji ognioochronnej drewna znany z polskiego opisu patentowego nr 60535 stanowi kompozycję składającą się z rozpuszczalnych fosforanów, fluorków, soli chromowych i urotropiny, natomiast w innym polskim opisie nr 57360 stosuje się wodne roztwory soli amonowych, kwasu chloroligninosulfonowego, urotropiny oraz produktów kondensacji kwasu oleinowego z kwasami aminokarboksylowymi. Opis patentowy USA nr 358736 dotyczy kompozycji uodparniającej drewno na ogień w postaci roztworu wodnego soli boru, chlorków metali, chromianów, krzemianów i wodorotlenku glinu. W opisie patentowym francuskim nr 1572151 stosowany jest 37% wodny roztwór dyspersji aminowanego chlorku fosfonitrylu, zaś w opisie polskim nr 138899 kompozycja w postaci wodnego roztworu fosforanu jednoamonowego, fosforanu dwuamonowego, siarczanu dwuamonowego, fosforanu glinu lub/i żelaza, magnezu i wapnia, fluorokrzemianu dwuamonowego, siarczanu glinowego, kwasu mineralnego, żywic syntetycznych takich jak polichlorek winylu, polichlorek winylldenu, polioctan winylu, poliakrylany oraz żywicy formaldehydowomocznikowej. W opisie patentowym japońskim nr 7406081 sposób zabezpieczania drewna przed ogniem polega na napawaniu w środowisku kwaśnym 30% wodnym roztworem żywicy fenolowoformaldehydowej modyfikowanej polialkoholem winylowym i sześciometylenoczteroaminąKnown flame retardants used almost exclusively for wood and wood-based materials are aqueous solutions of physical mixtures of inorganic and / or organic compounds with flame retardant character. In Polish patent description No. 58438, a mixture of aqueous solutions of ammonium sulphate and phosphate is used for the production of chipboards with reduced flammability, as in the US description No. 502,867, followed by solutions of boron compounds in the next operation. According to Polish patent specification No. 87610, reducing the flammability of chipboards consists in the use of urea glue mixed with an aqueous solution of a mixture consisting of monoammonium phosphate, urea, ammonia water and technical formalin. The agent for fire-retardant wood impregnation, known from the Polish patent description No. 60535, is a composition consisting of soluble phosphates, fluorides, chromium salts and urotropin, while in another Polish description No. 57360 aqueous solutions of ammonium salts, chlorolignin sulfonic acid, urotropin and oleic acid condensation products are used with aminocarboxylic acids. US Patent No. 358,736 relates to a wood fire retardant composition in the form of an aqueous solution of boron salts, metal chlorides, chromates, silicates and aluminum hydroxide. In French patent no. 1,572,151, a 37% aqueous solution of aminated phosphonitrile chloride is used, while in Polish no. 138899 a composition is used in the form of an aqueous solution of monoammonium phosphate, diammonium phosphate, diammonium sulphate, aluminum or / and iron phosphate, magnesium and calcium, diammonium fluorosilicate , aluminum sulphate, mineral acid, synthetic resins such as polyvinyl chloride, polyvinylldene chloride, polyvinyl acetate, polyacrylates and formaldehyde urea resin. In Japanese Patent No. 7406081, the method of protecting wood against fire consists in surfacing in an acid medium with a 30% aqueous solution of phenol-formaldehyde resin modified with polyvinyl alcohol and hexamethylene tetraamine.

174 380 oraz utwardzaniu w podwyższonej temperaturze. W opisie patentowym brytyjskim nr 68714 i w szeregu opisów polskich nr nr 68615,64975,119208,157805 kompozycje uniepalniające do drewna bazują na fosforanach lub/i polifosforanach mocznika.174 380 and curing at elevated temperature. In British patent specification No. 68714 and in a number of Polish descriptions No. 68615,64975,119208,157805, the flame-retardant compositions for wood are based on urea phosphates and / or polyphosphates.

Szereg znanych i stosowanych dotychczas impregnatów do drewna posiada wiele wad wynikających z rodzaju i właściwości użytych związków chemicznych jako antypirenów. Należy do nich brak utrwalenia impregnacji wskutek czego zaimpregnowane drewno nie jest odporne na dużą wilgotność, która przyspiesza migrację do powierzchni zewnętrznych łatworozpuszczalnych w wodzie soli oraz powoduje ich hydrolizę i w związku z tym następuje stopniowa utrata odporności na działanie ognia. Stosowany w wielu przypadkach dla zwiększenia odporności ogniowej dodatek mocznika powoduje, że w trakcie suszenia i prasowania na gorąco drewna, a także w trakcie obróbki mechanicznej związanej z wydzielaniem się ciepła następuje sublimacja i częściowa resublimacja na powierzchniach, co jest przyczyną schładzanych powstawania nieestetycznych białych wykwitów, a także obniżenia zawartości tego związku w materiale drewnianym i tym samym zmniejszenia stopnia jego niepalności. Większość kompozycji ognioochronnych, będących wodnymi roztworami antypirenowych związków jest bezpieczna w stosowaniu. Jednakże w niektórych recepturach zawarty jest wolny amoniak i formaldehyd, które ulatniając się zanieczyszczają środowisko naturalne i są szkodliwe dla człowieka. Poszczególne środki ognioochronne różnią się między sobą skutecznością i trwałością działania oraz zdolnością do penetracji w głąb materiału drewnianego, jak również szybkością wchłaniania. Tylko niektóre ze znanych antypirenów do drewna zawierają związki o działaniu przeciwgrzybicznym. Brak jest skutecznych impregnatów ognioodpornych zawierających obok związków przeciwgnilnych preparaty przeciw szkodnikom drewna oraz przeciwdziałających zmianie jego barwy (np. ściemnieniu, czerwienieniu lub brunatnieniu).A number of known and used wood impregnations have many disadvantages resulting from the type and properties of the chemical compounds used as flame retardants. These include the lack of fixation of the impregnation, as a result of which the impregnated wood is not resistant to high humidity, which accelerates the migration of water-soluble salts to the outer surfaces and causes their hydrolysis, and consequently, there is a gradual loss of resistance to fire. The addition of urea, used in many cases to increase fire resistance, causes sublimation and partial re-sublimation on the surfaces during drying and hot pressing of wood, as well as during mechanical processing related to heat release, which is the cause of the cooled formation of unsightly white blooms, and also reducing the content of this compound in the wood material and thus reducing its non-flammability. Most of the fire retardant compositions, which are water solutions of flame retardant compounds, are safe to use. However, some recipes contain free ammonia and formaldehyde, which while volatilizing pollute the natural environment and are harmful to humans. The individual flame retardants differ in their effectiveness and durability, as well as their ability to penetrate deep into the wood material, as well as their absorption rate. Only some of the known wood flame retardants contain compounds with antifungal properties. There are no effective fire-retardant impregnations which, apart from anti-rot compounds, contain preparations against wood pests and against wood color changes (e.g. darkening, reddening or browning).

Celem wynalazku jest opracowanie impregnatu ognioochronnego charakteryzującego się wysoką skutecznością i trwałością działania, łatwym i szybkim wchłanianiem, nieszkodliwością dla środowiska, bezwonnością po wysuszeniu, stabilnością, posiadaniem własności konserwujących, oraz niepowodującym zmiany barwy impregnowanego materiału.The aim of the invention is to develop a fire-retardant impregnation characterized by high efficiency and durability, easy and quick absorption, harmless to the environment, odorless after drying, stability, preservative properties, and does not change the color of the impregnated material.

Impregnat ognioochronny według wynalazku składa się z 45-125 części wagowych wody, 20-50 części wagowych soli metali alkalicznych i amonu kwasu polifosforowego zawierających 30±1% fosforanów w przeliczeniu na P2O 5, w tym nie więcej niż 6,5% formy orto, w postaci 35-45% wodnych roztworów, 1-15 części wagowych polifosforanów alkoholi wielowodorotlenowych - glikolu etylowego lub/i gliceryny lub/i pentaeiyttytu, do 6 części wagowych biuretu lub/i pentaeiyttytu lub/i dwucjanodwuamidu, 0,3-15 części wagowych czteroboranu sodowego lub/i czteroboranu amonowego, do 10 części wagowych winianu antymonowego lub/i winianu antymonylo-amonowego lub potasowego lub/i winianu amonowego, 0,5-3,5 części wagowych fluoroboranu amonowego, 0,5-3 części wagowych kwasu orto-borowego, 0,05-2 części wagowych fluoroantymonianu amonowego, 0,8-17,5 części wagowych kationoczynnych syntetycznych żywic polikondensacyjnych, 0,05-2 części wagowych środków powierzchniowo-czynnych i do 4 części wagowych środków konserwujących (biocydów).The fire-retardant impregnate according to the invention consists of 45-125 parts by weight of water, 20-50 parts by weight of alkali metal and ammonium polyphosphoric acid containing 30 ± 1% of phosphates calculated as P2O 5, including no more than 6.5% of the ortho form, in the form of 35-45% aqueous solutions, 1-15 parts by weight of polyphosphates of polyhydric alcohols - ethylene glycol and / or glycerin and / or pentaeithite, up to 6 parts by weight of biuret or / and pentaeithite or / and discianediamide, 0.3-15 parts by weight Sodium tetraborate and / or ammonium tetraborate, up to 10 parts by weight of antimony and / or antimonyl ammonium or potassium tartrate and / or ammonium tartrate, 0.5-3.5 parts by weight of ammonium fluoroborate, 0.5-3 parts by weight of ortho acid of boronic acid, 0.05-2 parts by weight of ammonium fluoroantimonate, 0.8-17.5 parts by weight of cationic synthetic polycondensation resins, 0.05-2 parts by weight of surfactants and up to 4 parts by weight of preservatives substances (biocides).

Jako kationoczynne żywice polikondensacyjne stosuje się żywicę formaldehydowo-mocznikową eteryfikowaną metanolem, żywicę cykloetylenowomocznikowo-formaldehydową, żywicę melaminowo-formaldehydową modyfikowaną alkoholami alifatycznymi i oksyetylenowanymi aminami tłuszczowymi. Żywice te spełniają rolę utrwalającą impregnację, zapobiegając ewentualnej migracji łatworozpuszczalnych w wodzie związków. Bardzo istotne jest utrzymanie właściwego pH roztworu kompozycji uniepalniającej, najkorzystniej w granicach pH = 7, co można osiągnąć znanymi powszechnie sposobami.The cationic polycondensation resins used are formaldehyde-urea resin etherified with methanol, cycloethylene-urea-formaldehyde resin, melamine-formaldehyde resin modified with aliphatic alcohols and fatty amines ethoxylated. These resins act as impregnation fixatives, preventing possible migration of easily soluble compounds in water. It is very important to maintain the correct pH of the solution of the flame retardant composition, most preferably within the range of pH = 7, which can be achieved by conventional methods.

Impregnację ognioochronną roztworu według wynalazku można prowadzić metodą kąpielową, natryskiem lub poprzez nanoszenie powierzchniowe pędzlem lub wałkiem. Stwierdzono, że najkorzystniejsze rezultaty występują dla stężeń roztworu w zakresie 15-30%. Impregnat ognioochronny według wynalazku jest nie tylko niezwykle skuteczny w przypadku drewna i materiałów drewnopochodnych, lecz także w odniesieniu do innychThe flame-retardant impregnation of the solution according to the invention can be carried out by bathing, spraying or by surface application with a brush or roller. It was found that the most favorable results are found for solution concentrations in the range of 15-30%. The fire-retardant impregnation according to the invention is extremely effective not only for wood and wood-based materials, but also for other

174 380 chłonnych materiałów takich jak papier, tektura i materiały włókiennicze wykonane z wszelkiego rodzaju włókien. We wszystkich przypadkach możliwe było osiągnięcie co najmniej stopnia palności określonego jako trudnozapakiy, a w wielu niezapalny, co zostało potwierdzone badaniami atestowymi przeprowadzonymi w Zakładzie Badań Ogniowych Instytutu Techniki Budowlanej w Warszawie. Bardzo ważną cechą impregnatu jest to, że nie plami i nie zmienia koloru zabezpieczanych materiałów oraz nie usztywnia wyrobów włókienniczych i papieru jest bezwonny po wysuszeniu, posiada własności konserwujące oraz jest nieszkodliwy dla człowieka i środowiska.174 380 absorbent materials such as paper, cardboard and textiles made of all kinds of fibers. In all cases, it was possible to achieve at least the degree of flammability defined as difficult to smoke, and in many cases non-flammable, which was confirmed by attestation tests carried out at the Fire Research Department of the Building Research Institute in Warsaw. A very important feature of the impregnation is that it does not stain and does not change the color of the protected materials and does not stiffen textiles and paper, it is odorless after drying, has preservative properties and is harmless to people and the environment.

Przykład I. Impregnat ognioochronny składa się z 50 kg wody, 45 kg polifosforanu amonowego w postaci 43 ± 1% roztworu wodnego, 1,5 kg polifosforanu glikolu etylenowego, 5 kg czteroboranu sodowego, 0,75 kg kwasu orto-borowego, 0,25 kg fluoroboranu amonowego, 0,15 kg fluoroantymonianu amonowego, 5 kg żywicy formaldehydowo-mocznikowej eteryfikowanej metanolem o zawartości 50% żywicy i 0,1 kg środka powierzchniowoczynnego. Impregnatem o powyższym składzie zabezpieczono metodą kąpielową tkaninę tapicerską stosowaną w samochodach FIAT uzyskując materiał trudnozapahiy.Example I. Fire retardant impregnate consists of 50 kg of water, 45 kg of ammonium polyphosphate in the form of 43 ± 1% aqueous solution, 1.5 kg of ethylene glycol polyphosphate, 5 kg of sodium tetraborate, 0.75 kg of ortho-boric acid, 0.25 kg of ammonium fluoroborate, 0.15 kg of ammonium fluoroantimonate, 5 kg of methanol etherified urea formaldehyde resin with 50% resin content and 0.1 kg of surfactant. The impregnation with the above composition was used to protect the upholstery fabric used in FIAT cars using the bath method, obtaining a material that is difficult to breathe.

Przykład II. Impregnat ognioochronny składa się z 63 kg wody, 32 kg polifosforanu amonowego w postaci 43 ± 1% roztworu wodnego, 3,5 kg polifosforanu glikolu etylenowego,Example II. Fire-retardant impregnation consists of 63 kg of water, 32 kg of ammonium polyphosphate in the form of 43 ± 1% aqueous solution, 3.5 kg of ethylene glycol polyphosphate,

3.5 kg biuretu, 10 kg czteroboranu sodowego, 5 kg czteroboranu amonowego, 0,5 kg kwasu orto-borowego, 1 kg fluoroboranu amonowego, 0,3 kg fluoroantymonianu amonowego, 7,2 kg żywicy cylkoetylenomocznikowo-formaldehydowej o stężeniu ca 60% i 0,2 kg środka powierzchniowo-czynnego. Potraktowane impregnatem o powyższym składzie płyty dźwiękochłonne uformowane z włókniny POROSO poprzez napawanie w czasie 15-20 sek., uzyskały pozytywny atest Instytutu Techniki Budowlanej w Warszawie i stopień palności niezapalny.3.5 kg of biuret, 10 kg of sodium tetraborate, 5 kg of ammonium tetraborate, 0.5 kg of ortho-boric acid, 1 kg of ammonium fluoroborate, 0.3 kg of ammonium fluoroantimonate, 7.2 kg of cycloethylene urea-formaldehyde resin with a concentration of about 60% and 0 2 kg of surfactant. The sound-absorbing boards treated with the above-mentioned impregnation, formed from POROSO nonwoven fabric by padding in 15-20 seconds, obtained a positive certificate of the Building Research Institute in Warsaw and were non-flammable.

Przykład III. Impregnat ognioochronny składa się z 85 kg wody, 25 kg polifosforanu amonowego w postaci 43 ± 1% roztworu wodnego, 2,5 kg polifosforanu glikolu etylenowego,Example III. Fire-retardant impregnation consists of 85 kg of water, 25 kg of ammonium polyphosphate in the form of 43 ± 1% aqueous solution, 2.5 kg of ethylene glycol polyphosphate,

2.5 kg polifosforanu pentaerytrytu, 1 kg polifosforanu gliceryny, 1,5 biuretu, 2,5 kg pentaerytrytu, 1 kg dwucyjanodwuamidu, 1,5 kg czteroboranu amonowego, 0,75 kg fluoroboranu amonowego, 0,45 kg kwasu ortoborowego, 1,8 kg winianu antymonowego, 1 kg fluoroantymonianu amonowego, 8,5 kg żywicy formaldehydowo-mocznikowej eteryfikowanej metanolem o stężeniu ca 50%, 0,5 kg środka powierzchniowo-czynnego, 3 kg środków konserwujących (biocydów). Impregnat o powyższym składzie wykorzystano do powierzchniowego zabezpieczenia drewna sosnowego przed ogniem nakładając go 2-3 krotnie za pomocą pędzla. Kolejne nanoszenia stosowano po wyschnięciu wcześniej nałożonej warstwy. Tak zaimpregnowane drewno sosnowe poddane długotrwałemu działaniu płomienia palnika spirytusowego nie ulegało zapaleniu, zaś na jego powierzchni pod wpływem ognia wytworzyła się mikrokomórkowa, zwęglona i izolacyjna warstwa. W wyniku tego nie w^f^l^^ąpiło charakterystyczne spękanie powierzchni drewna pod wpływem ognia, jak w przypadku znanych preparatów, umożliwiające jego penetrację w głąb drewna i wydzielanie się łatwozapalnych gazowych produktów pyrolizy celulozy oraz substancji żywicznych przyczyniających się do coraz intensywniejszego i gwałtownego palenia surowego materiału drzewnego.2.5 kg of pentaerythritol polyphosphate, 1 kg of glycerol polyphosphate, 1.5 kg of biuret, 2.5 kg of pentaerythritol, 1 kg of dicyanediamide, 1.5 kg of ammonium tetraborate, 0.75 kg of ammonium fluoroborate, 0.45 kg of orthoboric acid, 1.8 kg antimony tartrate, 1 kg ammonium fluoroantimonate, 8.5 kg methanol etherified urea resin with a concentration of about 50%, 0.5 kg surfactant, 3 kg preservatives (biocides). The impregnation with the above composition was used to protect the pine wood against fire by applying it 2-3 times with a brush. Subsequent applications were made after the previously applied layer had dried. Pine wood impregnated in this way, subjected to long-term exposure to the flame of the spirit burner, did not ignite, and on its surface, a microcellular, charred and insulating layer was formed on its surface. As a result, the characteristic cracking of the wood surface under the influence of fire, as in the case of known preparations, did not occur in ^ f ^ l ^^, as in the case of known preparations, allowing its penetration into the wood and the release of flammable gaseous products of cellulose pyrolysis and resin substances contributing to an increasingly intense and violent burning raw wood material.

Przykład IV. Impregnat ognioochronny składa się z 100 kg wody, 20 kg polifosforanu amonowego w postaci 43 ±1% roztworu wodnego, 2 kg polifosforanu glikolu etylenowego, 0,3 kg czteroboranu amonowego, 6 kg winianu antymonowego, 3 kg winianu antymonylo-amonowego, 1,5 kg fluoroboranu amonowego, 0,5 kg kwasu ortoborowego, 2 kg fluoroantymonianu amonowego, 3,5 kg żywicy cykloetylenomocznikowo-formaldehydowej o stężeniu ca 60% i 0,05 kg środka powierzchniowo-czynnego. Impregnatem o powyższym składzie napawano papier przeznaczony do druku papierów wartościowych. W efekcie uzyskano całkowite uniepalnienie papieru, nie pogarszając jego pierwotnych własności.Example IV. Fire retardant impregnation consists of 100 kg of water, 20 kg of ammonium polyphosphate in the form of 43 ± 1% aqueous solution, 2 kg of polyphosphate of ethylene glycol, 0.3 kg of ammonium tetraborate, 6 kg of antimony tartrate, 3 kg of antimonyl ammonium tartrate, 1.5 kg of ammonium fluoroborate, 0.5 kg of orthoboric acid, 2 kg of ammonium fluoroantimonate, 3.5 kg of cycloethylene urea-formaldehyde resin with a concentration of about 60% and 0.05 kg of surfactant. The impregnant with the above composition was padded on paper intended for printing securities. As a result, the paper was completely flame-retardant without deteriorating its original properties.

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egzPublishing Department of the UP RP. Circulation of 90 copies

Cena 2,00 złPrice PLN 2.00

Claims

Patent claim

Fire-retardant impregnation for wood, wood-based materials and textiles, characterized by the fact that it consists of 45-125 parts by weight of water, 20-50 parts by weight of alkali metal salts and ammonium polyphosphoric acid containing 30 ± 1% phosphates calculated as P2O5, including no more than 6.5% of the ortho form, in the form of 35-45% aqueous solutions, 1-15 parts by weight of polyphosphates of polyhydric alcohols - ethylene glycol and / or glycerin and / or pentaerythritol, up to 6 parts by weight of biuret and / or pentaerythritol or / and dicyanodiamide, 0.3-15 parts by weight of sodium tetraborate and / or ammonium tetraborate, up to 10 parts by weight of antimony and / or antimonyl-ammonium or potassium tartrate and / or ammonium tartrate, 0.5-3.5 parts by weight of ammonium fluoroborate, 0.5-3 parts by weight of ortho-boric acid, 0.05-2 parts by weight of ammonium fluoroantimonate, 0.8-17.5 parts by weight of cationic synthetic polycondensation resins, 0.05-2 parts by weight of powders and up to 4 parts by weight of preservatives (biocides).