PL169961B1 - Package and method of making same - Google Patents

Package and method of making same

Info

Publication number
PL169961B1
PL169961B1 PL92303405A PL30340592A PL169961B1 PL 169961 B1 PL169961 B1 PL 169961B1 PL 92303405 A PL92303405 A PL 92303405A PL 30340592 A PL30340592 A PL 30340592A PL 169961 B1 PL169961 B1 PL 169961B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
water
sheet
soluble
package
package according
Prior art date
Application number
PL92303405A
Other languages
Polish (pl)
Inventor
David Edwards
Samuel Gouge
William Mccarthy
James Shue
Original Assignee
Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Agrochimie filed Critical Rhone Poulenc Agrochimie
Publication of PL169961B1 publication Critical patent/PL169961B1/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D81/00Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
    • B65D81/32Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents for packaging two or more different materials which must be maintained separate prior to use in admixture
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38Packaging materials of special type or form
    • B65D65/46Applications of disintegrable, dissolvable or edible materials
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38Packaging materials of special type or form

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Packages (AREA)

Abstract

A package containing a toxic composition, e.g. a pesticidal composition, which package comprises a first sheet (1) of non-planar water soluble or water dispersible material defining a concavity enclosing the composition, a second sheet (6) of water soluble or water dispersible material sealed to the first sheet by a continuous closed water soluble or water dispersible heat seal, and a third sheet (4) between the first and second sheets and sealed thereto by a water soluble or water dispersible seal (7) to divide the package into two compartments and a process for making the package are described.

Description

Przedmiotem wynalazku jest pakiet i sposób wytwarzania pakietu, o ściankach opakowania z arkuszy materiału rozpuszczalnych w wodzie, zawierającego co najmniej jedną toksyczną substancję.The present invention relates to a packet and a method for producing a packet having a package wall of water-soluble material sheets containing at least one toxic substance.

Pestycydy, przykładowo herbicydy stanowią często materiały potencjalnie szkodliwe i są zwykle wytwarzane jako stężone roztwory lub dyspersje w cieczach organicznych, jako żele lub w postaci stałej. Chemikalia takie są na ogół dostarczane w pojemniku metalowym lub z tworzywa sztucznego formowanego z rozdmuchiwaniem. Aby zastosować pestycydy chemiczne, przykładowo herbicydy, odmierza się z pojemnika pewną ilość pestycydu w postaci stężonej a następnie miesza z duża objętością wody zanim rozpyli się go w miejscu, które ma być nim potraktowane lub na rośliny. Takie stężone materiały są często bardzo toksyczne, należy więc uważać przy ich odmierzaniu i mieszaniu, aby uniknąć ^ozlmia i uniknąć zetknięcia się ludzi lub zwierząt ze stężonym pestycydem.Pesticides, for example herbicides, are often potentially harmful materials and are usually prepared as concentrated solutions or dispersions in organic liquids, as gels or in solid form. Such chemicals are generally supplied in a metal or blow molded plastic container. To apply chemical pesticides, for example herbicides, a certain amount of pesticide is dispensed from a container in concentrated form and then mixed with a large volume of water before being sprayed on the site to be treated or onto the plants. Such concentrated materials are often very toxic, so care should be taken when measuring and mixing them to avoid cooling and to avoid contact of humans or animals with the concentrated pesticide.

Poświęcono wiele wysiłków projektowaniu takich pojemników, które pozwoliłyby zmniejszyć ryzyko przypadkowego rozlania się ich zawartości przy stosowaniu a także zmniejszyć ilość resztek pozostających w pojemnikach po użyciu. Używane były pojemniki z tworzyw sztucznych z dużymi szyjkami dla ułatwienia wylewania ich zawartości. Wykonano pojemnikiConsiderable effort has been made to design such containers which would reduce the risk of accidental spillage of their contents upon use and also reduce the amount of residue left in the containers after use. Plastic containers with large necks have been used to facilitate pouring of their contents. Containers made

169 961 z tworzywa sztucznego formowanego z rozdmuchiwaniem posiadające puste uchwyty odizolowane od korpusu pojemnika, aby uniknąć zatrzymywania substancji w uchwycie.Plastic blow molded having hollow handles isolated from the container body to avoid trapping substances in the handle.

Tym niemniej w przypadku obecnych opakowań stosunkowo łatwo jest rozlać ich zawartość podczas procesu mieszania ryzykując w wyniku skażenie środowiska i kontakt z nią ludzi lub zwierząt. Jest również stosunkowo rzadkie całkowite opróżnienie pojemników. Stąd rolnicy i inni użytkownicy mają skłonność do przechowywania częściowo napełnionych pojemników. To stwarza dalsze ryzyko. Nawet gdy cała zawartość zostanie zużyta, trudne jest pozbycie się pustego pojemnika. Trudne jest również odpowiednie umycie pojemników i przyrządów do odmierzania, w których znajdowały się stężone pestycydy. Przyrządy te stanowią dalsze niebezpieczeństwo dla personelu i środowiska.However, with current packaging it is relatively easy to spill the contents during the mixing process, risking environmental contamination and contact with humans or animals as a result. It is also relatively rare that the containers are completely empty. Hence, farmers and other users tend to store partially filled containers. This poses a further risk. Even when all the contents are used up, it is difficult to get rid of the empty container. It is also difficult to properly clean containers and measuring instruments containing concentrated pesticides. These instruments pose a further danger to personnel and the environment.

Zaproponowano pakowanie chemikaliów dla rolnictwa w pojemniki zawierające łącznik śrubowy przystosowany do śruby na odpowiadającym łączniku na zbiorniku rozpryskowym. Zawartość pojemnika może być uwolniona tylko wtedy, gdy pomiędzy zbiornikiem a pojemnikiem wystąpi wystarczające uszczelnienie. Praktycznie występują trudności w zapewnieniu szerokiego zastosowania takiego układu zważywszy konieczność normalizacji rozmiarów łączników śrubowych i możliwość wycieku jeśli nie uzyska się wystarczająco ścisłego uszczelnienia.It has been proposed to package agricultural chemicals in containers including a screw fitting adapted to a screw on a corresponding fitting on the spray tank. The contents of the container can only be released when a sufficient seal is made between the container and the container. There are practical difficulties in ensuring the widespread use of such an arrangement given the need to standardize the size of the screw fittings and the possibility of leakage if a sufficiently tight seal is not obtained.

Z opisu patentowego Wielkiej Brytanii nr GB 96 9463 znany jest zbiornik z jedną lub większą ilością komór, mający ścianki z metalu lub żywicy. Takie zbiorniki o ściankach nierozpuszczalnych w wodzie są przeznaczone albo do przechowywania substancji albo do powolnego, kontrolowanego ich uwalniania, i nie jest zamierzone ich rozpuszczenie albo rozproszenie w wodzie.GB 96 9463 discloses a vessel with one or more chambers having metal or resin walls. Such water insoluble sided tanks are designed to either contain the substances or to release them slowly, in a controlled manner, and are not intended to dissolve or disperse in water.

Zaproponowano również pakowanie chemikaliów w pojemniki rozpuszczalne w wodzie, z których uwalniają się zapakowane chemikalia dopiero po zetknięciu z wodą. Zastosowania takie były jednak ograniczone własnościami znanych pojemników rozpuszczalnych w wodzie, które są często zbyt podatne na przerwanie.It has also been proposed to pack chemicals in water-soluble containers from which the packaged chemicals are released only upon contact with water. However, such applications have been limited by the properties of known water-soluble containers, which are often too breakable.

Okazało się również trudne uniknięcie otworów w zgrzewanych złączach pojemników prowadzących do wyciekania zawartości i niemożliwej do zaakceptowania słabości materiału pojemnika przylegającego do zgrzewanych złącz.It has also proved difficult to avoid holes in the sealed joints of the containers leading to leakage of contents and an unacceptable weakness in the material of the container adjacent to the sealed joints.

Z europejskiego opisu patentowego nr 0 244 084 znany jest pakiet jednostkowy wykonany jako jednokomorowy, zawierający kopertę o ściankach rozpuszczalnych w wodzie, która jest zgrzewana po włożeniu produktu do środka. Taki pakiet nie nadaje się jednak do przechowywania więcej niż jednej substancji.EP 0 244 084 discloses a unit package made as a single chamber, containing an envelope with water-soluble walls, which is sealed when the product is inserted inside. However, such a package is not suitable for storing more than one substance.

Celem wynalazku jest przezwyciężenie wad znanych pakietów i zapewnienie pakietu i sposobu wytwarzania pakietu, który zawiera co najmniej jedną substancję toksyczną, najkorzystniej mieszaninę pestycydową i ma jedną, lub więcej z następujących cech korzystnych:An object of the invention is to overcome the drawbacks of the known packages and to provide a package and method for producing a package that comprises at least one toxic substance, most preferably a pesticidal mixture, and has one or more of the following advantages:

opakowana substancja chemiczna uwalniana jest tylko po zetknięciu z wodą, w której ma ona być rozpuszczona lub rozproszona, minimalizując możliwość przypadkowego kontaktu nierozcieńczonego materiału ze środowiskiem, ludźmi lub zwierzętami;the packaged chemical is released only upon contact with the water in which it is to be dissolved or dispersed, minimizing the possibility of accidental contact of undiluted material with the environment, humans or animals;

substancja chemiczna jest dostarczana w postaci jednostkowych dawek odpowiednich do rozcieńczania ustaloną z góry ilością wody, przez co unika się konieczności odmierzania nierozcieńczonej substancji chemicznej;the chemical is provided in unit dose form suitable for dilution with a predetermined amount of water, thereby avoiding the need to measure undiluted chemical;

opakowana substancja chemiczna jest łatwa w stosowaniu - opakowana substancja chemiczna może być po prostu włożona do wody przed jej użyciem;the packaged chemical is easy to use - the packaged chemical can simply be put into the water before use;

usunięto potrzebę spłukiwania pozostałości chemikaliów z pojemników, aby uczynić je bezpiecznymi przy likwidacji; pojemniki, które stykały się z opakowaną substancją chemiczną pozostają nieskażone, co ułatwia dysponowanie nimi, i substancja chemiczna jest w postaci dwuskładnikowej z dwoma oddzielnymi składnikami przechowywanymi razem tak, że są uwalniane w celu zmieszania i zetknięcia z wodą wtedy, gdy pożądana jest ich aktywacja.remove the need to flush residual chemicals from containers to make them safe for disposal; the containers that have been in contact with the packaged chemical remain uncontaminated for easy disposal, and the chemical is in a two-component form with two separate components stored together so that they are released to be mixed and brought into contact with water when activation is desired.

Przynajmniej jeden z zapakowanych składników jest toksyczny. Zwykle składnik toksyczny stanowi mieszanina agrochemiczna, korzystnie pestycydowa lub regulator wzrostu roślin, najkorzystniej stanowi go mieszanina pestycydowa. Dla celów niniejszego opisu i/lub zastrzeżeń, terminy toksyczny i agrochemiczny obejmują mieszaniny pestycydowe i regulatory wzrostu roślin.At least one of the packaged ingredients is toxic. Typically the toxic component is an agrochemical mixture, preferably a pesticide or plant growth regulator, most preferably a pesticidal mixture. For the purposes of this specification and / or claims, the terms toxic and agrochemical include pesticidal mixtures and plant growth regulators.

169 961169 961

Pakiet o ściankach opakowania z arkuszy materiału rozpuszczalnych w wodzie zawierający co najmniej jedną toksyczną substancję, odznacza się według wynalazku tym, że zawiera pierwszy arkusz niepłaskiego, rozpuszczalnego w wodzie lub rozpraszalnego w wodzie materiału, drugi arkusz rozpuszczalnego w wodzie lub rozpraszalnego w wodzie materiału, nałożony na pierwszy arkusz i złączony z nim za pomocą ciągłego, zamkniętego, rozpuszczalnego w wodzie zgrzewu na obwodzie wzdłuż płaskiego' obszaru nałożonych na siebie arkuszy i trzeci arkusz nałożony na arkusz pierwszy i drugi i złączony z nimi wzdłuż ciągłego, rozpuszczalnego w wodzie lub rozpraszalnego w wodzie zgrzewu, przy czym drugi arkusz dzieli pakiet na dwie uszczelnione komory z co najmniej jedną substancją toksyczną, pierwszą komorę i drugą komorę, otwieralne pod działaniem wody oraz korzystnie każdy arkusz ma grubość od 20 do 500 gm.A package-walled package of water-soluble or water-dispersible material sheets containing at least one toxic substance is characterized according to the invention in that it comprises a first sheet of a non-flat, water-soluble or water-dispersible material, a second sheet of water-soluble or water-dispersible material, applied to it. on the first sheet and bonded thereto by a continuous, closed, water-soluble perimeter seal along the flat 'area of overlapping sheets, and a third sheet applied to and bonded to the first and second sheets along a continuous, water-soluble or water-dispersible seal the seal, the second sheet divides the bundle into two sealed chambers with at least one toxic substance, a first chamber and a second chamber, openable by exposure to water, and preferably each sheet is 20 to 500 gm thick.

Korzystnie drugi arkusz jest rozpuszczalny w wodzie.Preferably, the second sheet is water-soluble.

Korzystnie arkusze pierwszy, drugi i trzeci są z tego samego materiału.Preferably the first, second and third sheets are of the same material.

Korzystnie każdy z arkuszy rozpuszczalnych w wodzie lub rozpraszalnych w wodzie zawiera laminat złożony z co najmniej dwóch warstw materiału rozpuszczalnego w wodzie lub rozpraszalnego w wodzie, korzystnie o grubości od 20' pm do 1 mm każda.Preferably, each of the water-soluble or water-dispersible sheets comprises a laminate of at least two layers of water-soluble or water-dispersible material, preferably 20 'to 1 mm thick each.

Korzystnie substancję toksyczną stanowi mieszanina agrochemiczna.Preferably, the toxic substance is an agrochemical mixture.

Korzystnie substancję toksyczną stanowi regulator wzrostu roślin.Preferably, the toxic substance is a plant growth regulator.

Korzystnie substancję toksyczną stanowi mieszanina pestycydowa.Preferably, the toxic substance is a pesticidal mixture.

Korzystnie pakiet zawiera substancję toksyczną w każdej komorze, przy czym co najmniej jedna z zawartych substancji jest mieszaniną pestycydową.Preferably, the package contains a toxic substance in each compartment, at least one of the substances contained being a pesticidal mixture.

Korzystnie pakiet zawiera substancję w postaci cieczy lub żelu.Preferably the package contains a substance in the form of a liquid or gel.

Korzystnie pakiet zawiera substancję w postaci stałej oraz że każdy z arkuszy pierwszy, drugi i trzeci stanowi pojedynczą warstwę materiału rozpuszczalnego w wodzie lub rozpraszalnego w wodzie, korzystnie o grubości od 20 do 500 pm.Preferably, the package comprises a solid material and that the first, second and third sheets are each a single layer of water-soluble or water-dispersible material, preferably 20 to 500 µm thick.

Korzystnie pierwszy arkusz ma wgłębienie i pierwsza komora jest ukształtowana przez to wgłębienie.Preferably, the first sheet has a recess and the first compartment is formed by the recess.

Korzystnie zgrzew stanowi pojedyncze, jednolite, ciągłe uszczelnienie.Preferably, the seal is a single, unitary, continuous seal.

Korzystnie materiał rozpuszczalny w wodzie lub rozpraszalny w wodzie stanowi politlenek etylenu, metyloceluloza lub alkohol poliwinylowy.Preferably, the water-soluble or water-dispersible material is polyethylene oxide, methyl cellulose or polyvinyl alcohol.

Korzystnie materiał rozpuszczalny w wodzie lub rozpraszalny w wodzie stanowi alkohol poliwinylowy rozpuszczalny w zimnej wodzie będący w 40% do 99% zhydrolizowanym lub przeprowadzonym w alkohol polioctanem winylowym.Preferably, the water-soluble or water-dispersible material is cold water-soluble polyvinyl alcohol which is 40% to 99% hydrolyzed or alcohol-converted polyvinyl acetate.

Korzystnie zawartość pakietu uwalniana jest w czasie krótszym od 10 minut po zetknięciu z wodą.Preferably, the contents of the packet are released less than 10 minutes after contact with the water.

Korzystnie jego zawartość uwalniana jest w czasie krótszym od 1 minuty.Preferably, its content is released in less than 1 minute.

Korzystnie substancja toksyczna zawiera herbicyd hydroksybenzonitrylowy.Preferably, the toxic substance comprises a hydroxybenzonitrile herbicide.

Korzystnie herbicyd hydroksybenzonitrylowy zawiera mieszaninę estrów joksynylu i bromoksynylu.Preferably the hydroxybenzonitrile herbicide comprises a mixture of ioxinyl and bromoxinyl esters.

Korzystnie pierwsza komora zawiera pierwszą mieszaninę pestycydową, a druga komora zawiera drugą mieszaninę pestycydową.Preferably, the first compartment contains the first pesticidal mixture and the second compartment contains the second pesticidal mixture.

Sposób wytwarzania pakietu o ściankach opakowania z arkuszy materiału rozpuszczalnych w wodzie, zawierającego co najmniej jedną toksyczną substancję, polegający na formowaniu arkuszy materiału i ich zgrzewaniu, charakteryzuje się tym, że formuje się pierwszy arkusz materiału rozpuszczalnego w wodzie lub rozpraszalnego w wodzie i tworzy się niepłaski arkusz z płaskim kołnierzem zawierający co najmniej jedno wgłębienie dla substancji toksycznej, następnie umieszcza się co najmniej jedną substancję toksyczną w co najmniej jednym wgłębieniu, po czym umieszcza się drugi arkusz na kołnierzu poprzecznie do każdego wgłębienia i umieszcza się trzeci arkusz materiału rozpuszczalnego w wodzie lub rozpraszalnego w wodzie nad drugim arkuszem i osłania się nim co najmniej jedną dalszą substancję toksyczną, następnie zgrzewa się razem pierwszy, drugi i trzeci arkusz wzdłuż kołnierza i tworzy się na obwodzie ciągły rozpuszczalny w wodzie lub rozpraszalny w wodzie zgrzew.A method of forming a package-walled package of water-soluble or water-dispersible material sheets containing at least one toxic substance by forming and welding the sheets of material is characterized by forming a first sheet of water-soluble or water-dispersible material and forming a non-planar a flat-collar sheet containing at least one toxic substance, then place at least one toxic substance in at least one depression, and place a second sheet over the collar across each depression, and place a third sheet of water-soluble or dispersible material water over the second sheet and shields at least one further toxic substance, the first, second, and third sheets are then welded together along the collar and a continuous water-soluble or water-dispersible seal is formed around the perimeter.

Korzystnie odkształca się pierwszy arkusz rozpuszczalny w wodzie lub rozpraszalny w wodzie przez formowanie próżniowe i dostosowuje się go do formy.Preferably, the first water-soluble or water-dispersible sheet is deformed by vacuum forming and conformed to the mold.

169 961169 961

Korzystnie odkształca się również drugi arkusz i nadaje się mu niepłaski kształt.Preferably, the second sheet also deforms and is given a non-planar shape.

Korzystnie arkusz odkształca się przez formowanie termiczne.Preferably, the sheet deforms by thermoforming.

Korzystnie każdy arkusz odkształca się przez formowanie termiczne.Preferably, each sheet deforms by thermoforming.

Korzystnie zgrzewa się pierwszy, drugi i trzeci arkusz w temperaturze zgrzewania od 140 do 220°C.Preferably the first, second and third sheets are heat sealed at a heat sealing temperature of 140 to 220 ° C.

Korzystnie zgrzewa się pierwszy, drugi i trzeci arkusz przy nacisku szczęki zgrzewającej od 1 x 10’4 do 3,5 x 10'4 kg/m4.Preferably the first, second and third sheets are welded using a pressure of the sealing jaw from 1 x 10 ' 4 to 3.5 x 10' 4 kg / m 4 .

Korzystnie zgrzewa się pierwszy, drugi i trzeci arkusz w czasie od 0,2 do 1,5 sekundy.Preferably the first, second and third sheets are sealed in 0.2 to 1.5 seconds.

Korzystnie zgrzewa się arkusze przy wilgotności względnej od 15 do 85%.Preferably the sheets are sealed at a relative humidity of 15 to 85%.

Pakiet zgodny z wynalazkiem, który rozpuszcza się w wodzie, może być taniej i łatwiej wyprodukowany i jest nieoczekiwanie mocny i odporny na przerwanie lub uszkodzenie.The package according to the invention, which is water-soluble, can be manufactured more cheaply and more easily, and is surprisingly strong and resistant to breakage or damage.

Przedmiot wynalazku jest przedstawiony w przykładzie wykonania na rysunku, na którym fig. 1 ilustruje pakiet według wynalazku w pierwszym przykładzie wykonania, a fig. 2 - pakiet w drugim przykładzie wykonania.The subject of the invention is illustrated in an embodiment in the drawing, in which Fig. 1 illustrates a packet according to the invention in a first embodiment, and Fig. 2 shows a packet in a second embodiment.

Figura 1 przedstawia pakiet utworzony przez kształtowanie termiczne lub próżniowe arkusza 1 materiału rozpuszczalnego w wodzie w formie 2, z pierwszym składnikiem mieszaniny pestycydowej umieszczonym w komorze 3 utworzonej przez wgłębienie przykryte przez drugi arkusz 4 materiału rozpuszczalnego w wodzie. Drugi składnik mieszaniny pestycydowej zawarty jest w komorze 5 utworzonej przez wgłębienie nad drugim arkuszem 4, a trzeci arkusz 6 materiału rozpuszczalnego w wodzie zakrywa drugi składnik mieszaniny pestycydowej. Zgrzew 7 na kołnierzu opakowania zapewnia niezbędne uszczelnienie.Figure 1 shows a bundle formed by thermoforming or vacuum forming a sheet 1 of water-soluble material in a mold 2, with the first component of the pesticidal mixture placed in a chamber 3 formed by a recess covered by a second sheet 4 of water-soluble material. The second component of the pesticidal mixture is contained in the chamber 5 formed by the indentation above the second sheet 4, and the third sheet 6 of water-soluble material covers the second component of the pesticidal mixture. The weld 7 on the package flange provides the necessary sealing.

Figura 2 przedstawia pakiet, w którym pierwszy składnik 8 i drugi składnik 9 mieszaniny pestycydowej zawarte są w opakowaniu zawierającym dwa luźne uformowane woreczki i trzeci arkusz 10, który jest alternatywnie rozpuszczalny w wodzie lub rozpraszalny w wodzie i jest zgrzany z obwodami 11 dwóch zewnętrznych arkuszy.Figure 2 shows a package in which the first component 8 and the second component 9 of the pesticidal mixture are contained in a package comprising two loose formed pouches and a third sheet 10 which is alternatively water soluble or water dispersible and welded to the circumferences 11 of the two outer sheets.

Zrozumiałe jest, że na przykład dwa sąsiednie arkusze 1 i 4 lub arkusze 1 i 6 lub 4 i 6 mogą być utworzone z jednego arkusza materiału przez zawinięcie.It is understood that, for example, two adjacent sheets 1 and 4 or sheets 1 and 6 or 4 and 6 may be formed from a single sheet of material by folding.

Substancję toksyczną stanowi korzystnie mieszanina pestycydowa, korzystniej w postaci dwu składników, które powinny być przechowywane osobno i mieszane tylko wtedy, gdy mieszanina ma być zaktywowana do użycia. Mieszanina pestycydowa może być w postaci ciekłej, stałej lub żelu. Może ona zawierać konwencjonalny nośnik, rozcieńczalnik lub środek powierzchniowo czynny. W przypadku, gdy mieszanina występuje w postaci ciekłej może ona być w postaci roztworu lub dyspersji w cieczy organicznej, przykładowo emulsji lub suspensji. Podobnie w postaci żelu, mieszanina może zawierać pestycyd albo rozpuszczony albo rozproszony w zasadniczo suchym medium.The toxic substance is preferably a pesticidal mixture, more preferably in the form of two components, which should be kept separate and mixed only when the mixture is to be activated for use. The pesticidal mixture may be in liquid, solid or gel form. It may contain a conventional carrier, diluent or surfactant. When the mixture is in liquid form, it may be in the form of a solution or dispersion in an organic liquid, for example an emulsion or suspension. Likewise, in the form of a gel, the mixture may contain the pesticide either dissolved or dispersed in a substantially dry medium.

Pakiety według niniejszego wynalazku zwykle zawierają od 0,1 grama do 7 kg substancji, korzystnie od 1 g do 5 kg, gdy mieszanina jest w postaci stałej. W przypadku, gdy mieszanina jest w postaci ciekłej lub żelu, pakiet zawiera typowo od 1 ml do 10 litrów, korzystnie od 0,1 do 3 litrów - zakres od 0,5 do 5 litrów jest również użyteczny.The packages according to the present invention usually contain from 0.1 grams to 7 kg of the substance, preferably from 1 g to 5 kg, when the mixture is in solid form. Where the mixture is in liquid or gel form, the packet will typically contain from 1 ml to 10 liters, preferably from 0.1 to 3 liters - a range from 0.5 to 5 liters is also useful.

Zwykle pakiet zawiera niewielką przestrzeń, która jest pusta, przykładowo co najmniej 5% objętości, dla zmniejszenia prawdopodobieństwa rozlania mieszaniny podczas wytwarzania pakietu.Typically the package has a small space which is empty, for example at least 5% by volume, to reduce the likelihood of the mixture spilling during package manufacture.

Typowo dwa arkusze materiału rozpuszczalnego w wodzie lub rozpraszalnego w wodzie są z tego samego materiału, ale mogą one być różne.Typically the two sheets of water-soluble or water-dispersible material are of the same material, but may be different.

Gdy mieszanina pestycydowa jest w postaci ciekłej lub żelu i zawiera rozpuszczalnik organiczny, materiał rozpuszczalny w wodzie lub rozpraszalny w wodzie stanowi taki materiał, który jest nierozpuszczalny w rozpuszczalniku organicznym.When the pesticidal mixture is in liquid or gel form and contains an organic solvent, the water-soluble or water-dispersible material is one that is insoluble in the organic solvent.

Odpowiednimi materiałami rozpuszczalnymi lub rozpraszalnymi w wodzie są politlenek etylenu i metyloceluloza. Korzystniej stosowana jest folia alkoholu poliwinylowego (PVOH). Taka folia PVOH może być częściowo lub całkowicie przeprowadzaną w alkohol lub zhydrolizowaną, to znaczy w 40 - 99%, korzystnie w 70 - 92%, przeprowadzoną w alkohol lub zhydrolizowaną folią polioctanu winylu.Suitable water-soluble or dispersible materials are polyethylene oxide and methylcellulose. More preferably a polyvinyl alcohol (PVOH) film is used. Such a PVOH film may be partially or fully alcoholized or hydrolyzed, that is to say 40-99%, preferably 70-92% alcohol-converted or hydrolyzed polyvinyl acetate film.

Folia alkoholu poliwinylowego może być niezorientowana, zorientowana jednoosiowo lub dwuosiowo. Materiały rozpuszczalne w wodzie są korzystne, jako że stwarzają mniej problemów z ich usuwaniem. Stosowane materiały są zazwyczaj rozpuszczalne w zimnej wodzie - korzystnyThe polyvinyl alcohol film can be non-oriented, uniaxial, or biaxial. Water-soluble materials are preferred as they are less problematic to remove. The materials used are usually cold water soluble - beneficial

169 961 jest alkohol poliwinylowy rozpuszczalny w zimnej wodzie. Zrozumiałe jest, ze inne materiały mogą być stosowane, gdy pakiet ma być rozpuszczony lub rozproszony w wodzie lub gorącej wodzie. Ogólnie materiał rozpuszczalny w wodzie lub rozpraszamy w wodzie jest giętki.169 961 is polyvinyl alcohol soluble in cold water. It is understood that other materials may be used when the package is to be dissolved or dispersed in water or hot water. Generally, a water-soluble or water-dispersible material is pliable.

Maksymalna wytrzymałość na rozciąganie materiału powłoki wynosi korzystnie co najmniej 20, korzystniej od 30 do 80 N/mm a wydłużenie przy zerwaniu wynosi korzystnie od 200 do 380%, korzystniej od 220 do 350%. Badanie tych wartości przeprowadza się zwykle w 23°C i przy 50% wilgotności względnej.The maximum tensile strength of the shell material is preferably at least 20, more preferably 30 to 80 N / mm and the elongation at break is preferably 200 to 380%, more preferably 220 to 350%. These values are usually tested at 23 ° C and 50% relative humidity.

W przypadku gdy mieszanina pestycydowa jest w postaci ciekłej lub żelu, szczególnie ważne jest uniknięcie porów w pakiecie, przez które mógłby nastąpić wyciek mieszaniny. Dlatego w takich przypadkach materiał rozpuszczalny w wodzie lub rozpraszalny w wodzie stanowi zwykle laminat, na ogół z dwóch warstw różnego lub korzystnie tego samego materiału rozpuszczalnego w wodzie lub rozpraszalnego w wodzie, jako że mało prawdopodobne jest, aby otworki w dwóch warstwach materiału pokryły się. Typowo laminaty składają się z dwóch warstw o grubości od 20 μm do 1mm, korzystnie około 40 μm każda. Zwykle jednak utrzymuje się minimalną grubość warstw wymaganą dla zapobieżenia przerwaniu pakietu, tak aby materiał rozpuszczalny lub rozpraszalny w wodzie rozpuszczał się lub rozpraszał jak najszybciej i uwalniał wówczas pestycyd.When the pesticidal mixture is in liquid or gel form, it is especially important to avoid pores in the package through which leakage of the mixture could occur. Therefore, in such cases, the water-soluble or water-dispersible material is usually a laminate, generally of two layers of different or preferably the same water-soluble or water-dispersible material, as the holes in the two material layers are unlikely to coincide. Typically laminates are composed of two layers with a thickness of 20 µm to 1 mm, preferably about 40 µm each. Typically, however, the minimum layer thickness required to prevent breakage of the package is maintained so that the water-soluble or dispersible material dissolves or disperses as quickly as possible and releases the pesticide.

Gdy mieszanina pestycydów jest w postaci stałej, arkusze materiału rozpuszczalnego w wodzie lub rozpraszalnego w wodzie zwykle zawierają pojedynczą warstwę materiału. W takich przypadkach materiał ma na ogół grubość od 20 do 500 pm, korzystnie 30 do 100 pm. Jednak w tych przypadkach, gdzie szczególnie pożądane jest uniknięcie porów w pakiecie, przykładowo aby zapobiec ulatnianiu się nieprzyjemnych zapachów, może być stosowany laminat typu opisanego powyżej. Tak jak w przypadku pakietów zawierających ciecze i żele, utrzymuje się minimalną grubość materiału rozpuszczalnego lub rozpraszalnego w wodzie w pakietach zawierających mieszaniny w postaci stałej.When the pesticide mixture is in solid form, the sheets of water-soluble or water-dispersible material typically contain a single layer of material. In such cases, the material is generally from 20 to 500 µm thick, preferably 30 to 100 µm. However, in those cases where it is particularly desirable to avoid pores in the package, for example to prevent odors from escaping, a laminate of the type described above may be used. As with packages containing liquids and gels, the thickness of the water-soluble or dispersible material in packages containing solid mixtures is kept to a minimum.

Dwa rozpuszczalne w wodzie lub rozpraszalne w wodzie arkusze pakietu są zapieczętowane razem poprzez zamknięty ciągły zgrzew. Zwykle dla zapewnienia, że zgrzew jest rozpuszczalny w wodzie i nie dopuszcza wycieku, stanowi on pojedyncze, ciągłe zamknięcie i nie ma nieciągłości geometrycznych, to jest nie zawiera żadnych kanciastych przecięć. Dlatego zgrzew zwykle jest łukowato wygięty, przynajmniej częściowo, na przykład w rogach pakietu.The two water-soluble or water-dispersible sheets of the bundle are sealed together by a closed continuous seal. Typically, to ensure that the seal is water-soluble and leak-free, it provides a single, continuous seal and has no geometric discontinuities, i.e., no angular cuts. Therefore, the seal typically has an arcuate curve, at least partially, for example at the corners of the bundle.

Wynalazek nie ogranicza się do kilku ściśle określonych pestycydów (takich jak insektycydy, fungicydy, herbicydy, akarycydy czy nematocydy lub regulatory wzrostu roślin czy odżywki dla roślin) - lista pestycydów, które mogą być zawarte w pakiecie według wynalazku obejmuje:The invention is not limited to a few well-defined pesticides (such as insecticides, fungicides, herbicides, acaricides or nematicides or plant growth regulators or plant nutrients) - the list of pesticides that can be included in the package according to the invention includes:

fungicydy takie jak triadimefon, tebukonazol, prochloraz, triforyna, tridemorf, propikonazol, pirymikarb, iprodion, metalaksyl, bitertanol, iprobenfos, flusilazol, fosetyl, propyzamid, chlorotalonil, dichlon, mankozeb, antrachinon, maneb, winklozolina, fenarimol, bendiokarb, kaptafol, benalaksyl, tiuram;fungicides such as triadimhephon, tebuconazole, prochloraz, triforine, tridemorph, propiconazole, pyrimicarb, iprodione, metalaxyl, bitertanol, iprobenfos, flusilazole, fosetyl, propyzamide, chlorothalonil, dichlon, mancozeb, anthraquinone, phenocarbalbinonebenzinone, bendiocarbaltabinone , thiram;

herbicydy (lub defolianty) takie jak chizalofop i jego pochodne, acetochlor, metalachlor, imazapur i imazapyr, glifosat i glufosinat, butachlor, acifluorfen, oksyfluorfen, butralin, fluazifop butylowy, bifenoks, bromoksynil, joksynyl, diflufenikan, fenmedifam, desemedifam, oksadiazon, mekoprop, MCPA, MCPB, linuron, izoproturon, flamprop, i jego pochodne, etofumesat, diallat, karbctamid, alachlor, metsulfuron, chlorsulfuron, chlorpyralid, 2,4-D, tribufos, triklopyr, diklofop metylowy, setoksydim, pendimetalina, trifluralina, ametryna, chloramben, amitrol, azulan, dikamba, bentazon, atrazyna, cyjanazyna, tiobenkarb, prometryna, klomazon, fluometuron, napropamid. parakwat, bentazol, molinat, propachlor, imazahin, metribuzyna, tebutiuron, oryzalina, flupoksam;herbicides (or defoliants) such as chisalofop and its derivatives, acetochlor, metallachlor, imazapur and imazapyr, glyphosate and glufosinate, butachlor, acifluorfen, oxyfluorfen, butralin, butyl fluazifop, bimedifenox, bromoxynil, ioxophexin, phenyldiphmedifenil, ioxophexin, diphemedifmedifenil, ioxophexinyl, difedifamufenipyr , MCPA, MCPB, linuron, isoproturon, flamprop, and its derivatives, ethofumesate, diallate, carbctamid, alachlor, metsulfuron, chlorsulfuron, chlorpyralid, 2,4-D, tribufos, triclopyr, diclofop-methyl, sethoxydim, penduralin, triclimethalin, trifumesate chloramben, amitrol, azulane, dicamba, bentazone, atrazine, cyanazine, thiobencarb, promethrin, clomazone, fluometuron, napropamide. paraquat, bentazole, molinate, propachlor, imazahin, metribuzin, tebuthiuron, oryzalin, flupoxam;

insektycydy lub nematocydy takie jak ebufos, karbosulfan, amitraz, wamidotion, etion, triazofos, propoksur, fozalon, permetryna, cypermetryna, paration, metyloparation, diazynon, metomyl, malation, lindan, fenwalerat, etoprofos, endryna, endosulfan, dimetoat, dieldryna, dikrotofos, dichloropop, dichlorfos, azynofos i jego pochodne, aldryna, cyflutryna, deltametryna, disulfoton, chlorodimeform, chloropyrifos, karbaryl, dikofol, tiodikarb, propargit, demeton, fozalon; i regulatory wzrostu roślin takie jak kwas giberelinowy, etryl lub etefon, cykocel, chloromekwat, mepikwat.insecticides or nematicides such as ebufos, carbosulfan, amitraz, vamidothion, ethion, triazophos, propoxur, phozalon, permethrin, cypermethrin, parathion, methyl parathion, diazinone, methomyl, malathion, lindane, fenvalerate, etoprofos, endrin, dimetho-drotophos, endosulfanophyll , dichloropop, dichlorvos, azinophos and its derivatives, aldrin, cyfluthrin, deltamethrin, disulfoton, chlordimeform, chloropyrifos, carbaryl, dicofol, thiodicarb, propargite, demeton, fozalon; and plant growth regulators such as gibberellic acid, ethyl or ethephon, cyclocel, chloromequat, mepiquat.

169 961169 961

Gdy mieszanina pestycydowa jest w postaci ciekłej, wtedy odpowiednie rozpuszczalniki organiczne, które mogą być stosowane jako nośniki w mieszaninie pestycydowej obejmują rozpuszczalniki na oazie ropy nartowej, na przykiau frakcje ropy naftowej wrzące w temperaturze 20 - 135°C, oleje mineralne, węglowodory alifatyczne lub aromatyczne, przykładowo heksan, oktan, cykloheksan, benzen, ksylen i naftalen, chlorowcowane węglowodory alifatyczne lub aromatyczne, na przykład czterochlorek węgla, chloroform, chlorek metylenu i chlorobenzen, estry, przykładowo octan amylu, ketony, na przykład cykloheksanon, etery lub wyższe alkohole (alkohole niższe mogą przenikać przez materiały rozpuszczalne w wodzie lub rozpraszalne w wodzie, które opisano powyżej - może to powodować pojawienie się produktu na zewnątrz pakietu). Zrozumiałe jest, ze mogą również być stosowane mieszaniny rozpuszczalników, przykładowo mieszaniny rozpuszczalnika węglowodorowego z innym rozpuszczalnikiem takim jak keton lub wyższy alkohol. Ciecz organiczna musi być umiarkowanie sucha i zwykle zawiera mniej niż 2 do 3% wagowych wody w mieszaninie dla zapewnienia, że mieszanina nie wycieknie przedwcześnie z pakietu.When the pesticidal mixture is in liquid form, suitable organic solvents that can be used as carriers in the pesticidal mixture include oil-based solvents, for example petroleum fractions boiling at 20 - 135 ° C, mineral oils, aliphatic or aromatic hydrocarbons. , for example hexane, octane, cyclohexane, benzene, xylene and naphthalene, halogenated aliphatic or aromatic hydrocarbons, for example carbon tetrachloride, chloroform, methylene chloride and chlorobenzene, esters, for example amyl acetate, ketones, for example cyclohexanone, ethers or higher alcohols (alcohols) the lower ones can penetrate the water-soluble or water-dispersible materials described above - this may cause the product to appear outside the packet). It is understood that mixtures of solvents may also be used, for example mixtures of a hydrocarbon solvent with another solvent such as a ketone or a higher alcohol. The organic liquid must be moderately dry and usually contains less than 2 to 3% by weight of water in the mixture to ensure that the mixture does not leak out of the pack prematurely.

Mieszaniny takie mogą zawierać dodatkowo, lub w niektórych przypadkach zamiast rozpuszczalnika organicznego, jako nośnik lub rozcieńczalnik, środek powierzchniowo czynny, który jest umiarkowanie suchy, to znaczy zawiera mniej niż 2 do 3% wody. Odpowiednie środki powierzchniowo czynne mogą być typu jonowego lub niejonowego: przykładowo sulforycynoiany, czwartorzędowe pochodne amoniowe, substancje oparte na produktach kondensacji tlenku etylenu z alkilo- i poliarylofenolami, na przykład nonylo- lub oktylofenole lub estry kwasu karboksylowego i anhydrosorbitów, które uczyniono rozpuszczalnymi przy pomocy eteryfikacji wolnych grup hydroksylowych przez kondensację z tlenkiem etylenu, sole metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych i estrów kwasu siarkowego lub kwasów sulfonowych takie jak sulfonobursztyniany dinonylowo- i dioktylowosodowe i sole metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych i pochodnych kwasu sulfonowego o wysokiej masie cząsteczkowej takie jak lignosulfoniany sodu i wapnia i alkilobenzenosulfoniany sodu i wapnia.Such mixtures may contain, in addition, or in some cases in place of the organic solvent, as a carrier or diluent, a surfactant, which is moderately dry, that is to say less than 2 to 3% water. Suitable surfactants can be of the ionic or non-ionic type: for example sulforicinoates, quaternary ammonium derivatives, substances based on condensation products of ethylene oxide with alkyl- and polyarylphenols, for example nonyl- or octylphenols or esters of carboxylic acid and anhydrosorbits which have been rendered soluble by etherification free hydroxyl groups by condensation with ethylene oxide, alkali metal or alkaline earth metal salts and esters of sulfuric acid or sulfonic acids such as sodium dinonyl and dioctyl sulfonosuccinates and salts of alkali or alkaline earth metals and high molecular weight sulfonic acid derivatives such as sodium lignosulfonates and calcium and sodium and calcium alkylbenzene sulfonates.

Odpowiednio mieszanina pestycydowa może zawierać do 10%, to jest od 0,05% do 10% środka powierzchniowo czynnego, ale jeśli, jest to pożądane, może ona zawierać większy udział środka powierzchniowo czynnego, przykładowo do 15% w koncentratach zawiesinowych do emulgowania w cieczach i do 25% w koncentratach rozpuszczalnych w wodzie.Accordingly, the pesticidal mixture may contain up to 10%, i.e. from 0.05% to 10%, surfactant, but if desired, it may contain a higher proportion of surfactant, for example up to 15% in emulsifiable liquid suspension concentrates. and up to 25% in water-soluble concentrates.

Zawartość pakietu może być zagęszczona lub uczyniona tiksotropową dla utworzenia żelu. Zwiększona lepkość zawartości może zmniejszyć prawdopodobieństwo przerwania jeśli pakiet podlega wstrząsowi mechanicznemu. Zawartość pakietu można uczynić bardziej lepką lub tiksotropową przez dołączenie dodatków, przykładowo zmodyfikowanych substancji organofilowych lub bentonitu, lecytyny, politlenku metylenu lub żelu krzemionkowego.The contents of the package can be thickened or made thixotropic to form a gel. Increased content viscosity may reduce the likelihood of breakage if the package is subjected to mechanical shock. The contents of the package can be made more viscous or thixotropic by including additives, for example modified organophilic substances or bentonite, lecithin, poly methylene oxide or silica gel.

Żele, które są szczególnie przydatne dla celów wynalazku są żelami organicznymi, mającymi lepkość od 6 · 10' Pa· s do 3 Pa· s, korzystnie od 0,1 Pa· s do 1,2 Pa-s, ajeszcze korzystniej od 0,1 Pa-s do 0,5 Pa-s.Gels which are particularly suitable for the purposes of the invention are organic gels having a viscosity of from 6 10 'Pa · s to 3 Pa · s, preferably from 0.1 Pa · s to 1.2 Pa · s, and even more preferably from 0. 1 Pa-s to 0.5 Pa-s.

Zgodnie z innym aspektem wynalazku, materiał lub żel stosowany w wynalazku jest zasadniczo materiałem, który ma taką różnicę fazową fi pomiędzy kontrolowanym naprężeniem ścinającym i wynikłym odkształceniem przy ścinaniu, ze tg/fi/ jest mniejszy lub równy 1,5, korzystnie mniejszy lub równy 1,2. Tg/fi/ jest tangensem kąta fi (lub różnicy fazowej). Pomiar fi wykonuje się przy pomocy reometru posiadającego płaską nieruchomą płytę i wirujący stożek ponad tą płytą tak, że kąt pomiędzy nimi jest mniejszy niż 10°, korzystnie mniejszy niż 4°. Ruch obrotowy stożka spowodowany jest przez silnik o regulowanej prędkości - rotacja jest sinusoidalna, to znaczy moment obrotowy i przesunięcie kątowe zmieniają się jak funkcja sinus w czasie. To przesunięcie kątowe odpowiada wyżej wymienionemu odkształceniu przy ścinaniu, moment obrotowy silnika o regulowanej prędkości (który powoduje przesunięcie kątowe) odpowiada wyżej wymienionemu kontrolowanemu naprężeniu ścinającemu.In accordance with another aspect of the invention, the material or gel used in the invention is essentially a material that has a phase difference f1 between the controlled shear stress and the resulting shear strain that the tg (f) is less than or equal to 1.5, preferably less than or equal to 1 , 2. Tg / fi / is the tangent of the fi angle (or phase difference). Measurement of? 1 is made with a rheometer having a flat stationary plate and a rotating cone above the plate such that the angle therebetween is less than 10 °, preferably less than 4 °. The rotation of the cone is caused by a speed-controlled motor - the rotation is sinusoidal, that is, the torque and angular displacement change like a sine function with time. This angular displacement corresponds to the above-mentioned shear deformation, the torque of the speed controlled motor (which causes the angular displacement) corresponds to the above-mentioned controlled shear stress.

Wiadomo, że zel ogólnie jest koloidem, w którym faza rozproszona połączyła się z fazą ciągłą z utworzeniem lepkiego, galaretkowatego produktu - jest to również układ rozproszony składający się zwykle ze związku o wysokiej masie cząsteczkowej lub zespołu małych cząstek w bardzo bliskiej asocjacji z cieczą. Żele stosowane w niniejszym wynalazku mają zasadniczo organiczną fazę ciągłą. Przeciwnie do tego, większość istniejących materiałów/żeli jest opartaIt is known that a gel is generally a colloid in which the dispersed phase has combined with the continuous phase to form a viscous, jelly-like product - it is also a dispersion system usually composed of a high molecular weight compound or a group of small particles in very close association with a liquid. The gels used in the present invention have an essentially organic continuous phase. Conversely, most existing materials / gels are based

169 961 na wodzie i ma wodną fazę ciągłą. Ponadto, żele stosowane w wynalazku mają zasadniczo jedną fazę fizyczną, przynajmniej tak to można zobaczyć podczas obserwacji wizualnej. Korzystnymi żelami dla wynalazku są również żele, które mogą być dzielone przez cięcic i których pocięte części są zdolne do zlewania się przez proste zestawianie.169 961 in water and has an aqueous continuous phase. Moreover, the gels used in the invention have essentially one physical phase, at least as seen when viewed visually. Preferred gels for the invention are also gels that can be divided by chicks and whose cut portions are capable of confluence by simple juxtaposition.

Stężenia pestycydu lub herbicydu rozpuszczonego lub rozproszonego w cieczy organicznej lub w żelu są na ogół takie, jak stosowane .konwencjonalnie, jednak w celu zredukowania rozmiaru każdego pakietu stężenia można zwiększyć. Każdy pakiet korzystnie zawiera co najmniej około 100 ml i korzystnie ma wygodną objętość standardową, przykładowo 500 ml lub 1 litr, chociaż należy zdawać sobie sprawę, że może być wybrana każda dogodna objętość standardowa.The concentrations of the pesticide or herbicide dissolved or dispersed in the organic liquid or in the gel are generally those conventionally used, however, to reduce the size of each packet, the concentration may be increased. Each packet preferably contains at least about 100 ml and preferably has a convenient standard volume, for example 500 ml or 1 liter, although it should be appreciated that any suitable standard volume may be selected.

Gdy mieszanina pestycydowa jest w postaci stałej wówczas może ona zawierać jakikolwiek konwencjonalny nośnik lub rozcieńczalnik, który jest umiarkowanie suchy, to znaczy zawiera mniej niż 5 do 10%, przykładowo 2 do 3% wilgoci. Przykłady odpowiednich stałych rozcieńczalników lub nośników stanowią krzemian glinu, talk, kalcynowany tlenek magnezowy, ziemia okrzemkowa, fosforan trójwapniowy, sproszkowany korek, adsorbująca sadza i gliny takie jak kaolin i bentonit. Mieszaniny stałe mogą zawierać środki powierzchniowo czynne, takie jak środki dyspergujące, przykładowo wymienione poprzednio środki powierzchniowo czynne. W niektórych przypadkach takie środki powierzchniowo czynne mogą być również używane jako rozcieńczalniki lub nośniki.When the pesticidal mixture is in solid form, it may contain any conventional carrier or diluent that is moderately dry, ie, less than 5 to 10%, such as 2 to 3%, moisture. Examples of suitable solid diluents or carriers are aluminum silicate, talc, calcined magnesium oxide, diatomaceous earth, tricalcium phosphate, powdered cork, adsorbing carbon black, and clays such as kaolin and bentonite. The solid mixtures may contain surfactants, such as dispersants, for example the previously mentioned surfactants. In some cases, such surfactants can also be used as diluents or carriers.

Tak jak dla mieszanin w postaci ciekłej, stężenie pestycydu w stałych mieszaninach pestycydowych może być takie jak stosowane konwencjonalnie - stężenia mogą być jednak zwiększone w celu zmniejszenia rozmiaru pakietu.As with liquid mixtures, the concentration of the pesticide in solid pesticide mixtures may be as conventionally used - however, the concentrations may be increased to reduce the package size.

Mieszaniny pestycydowe stosowane w pakiecie według niniejszego wynalazku mogą być przygotowane przy pomocy środków konwencjonalnych.The pesticidal mixtures used in the package of the present invention may be prepared by conventional means.

Pakiety według niniejszego wynalazku mogą znajdować się wewnątrz dodatkowego pojemnika zewnętrznego. Taki pojemnik może zapewnić dodatkową wytrzymałość i jeśli jest wodoodporny może dawać ochronę dla pakietu według wynalazku przy przypadkowym narażeniu na działanie wody. Pojemnik zewnętrzny jest korzystnie zapieczętowany, aby uniknąć narażenia pakietu według wynalazku na działanie nadmiernej wilgoci.The packages of the present invention may be inside an additional outer container. Such a container may provide additional strength and, if waterproof, may offer protection to the package of the invention in case of accidental exposure to water. The outer container is preferably sealed to avoid exposing the pack of the invention to excessive moisture.

Pakiet według niniejszego wynalazku posiada więcej niż jedną komorę, które mogą zawierać te same toksyczne substancje lub składniki substancji toksycznej wieloskładnikowej. Takie wielokomorowe pakiety są szczególnie użyteczne w przypadkach, gdy składniki mają być zastosowane w połączeniu i gdy są one niezgodne z sobą w dłuższym czasie, na przykład gdy reagują chemicznie. W pakiecie mogą znajdować się dwie lub więcej różnych toksycznych mieszanin. Jedna lub więcej mieszanin w pakiecie wielokomorowym mogą zawierać składnik, taki jak środek powierzchniowo czynny, który jest niezgodny z mieszaniną toksyczną i dla którego pożądane jest osobne pakowanie.The package of the present invention has more than one chamber which may contain the same toxic substances or components of a toxic multi-component substance. Such multi-chamber packages are particularly useful in cases where the components are to be used in combination and when they are incompatible with each other over an extended period of time, such as when they react chemically. There may be two or more different toxic mixtures in the package. One or more of the mixtures in the multi-chamber package may contain a component, such as a surfactant, which is incompatible with the toxic mixture and for which separate packaging is desired.

Chociaż korzystne jest, aby arkusz dzielący, który oddziela dwie komory pakietu był uformowany z materiału rozpuszczalnego w wodzie lub rozpraszalnego w wodzie, może być zastosowany każdy inny materiał zgodny (odnośnie zgrzewania) z materiałem zastosowanym na każdy z zewnętrznych arkuszy, ponieważ usunięcie dwu zewnętrznych arkuszy przez rozproszenie lub rozpuszczenie uwalnia dwa składniki mieszaniny dla rozcieńczenia w otaczającej masie wody i do reakcji przy ich zetknięciu z sobą. Fakt, że arkusz dzielący jest ciągle obecny w mieszaninie pestycydowej utworzonej w ten sposób nie jest niekorzystny, pod warunkiem, że nie prowadzi do zakłócenia operacji manipulacji mechanicznych takich jak rozpylanie mieszaniny (przykładowo przez zatykanie przez arkusz otworów rozpylających). Najlepsze z możliwych rezultaty uzyskuje się, gdy arkusz dzielący sam się rozprasza lub rozpuszcza.While it is preferred that the divider sheet that separates the two compartments of the bundle is formed of a water-soluble or water-dispersible material, any other material compatible (with respect to welding) with the material used for each of the outer sheets can be used as removal of the two outer sheets. by dispersing or dissolving, it releases the two components of the mixture to be diluted in the surrounding mass of water and to react upon contact with each other. The fact that the dividing sheet is still present in the pesticidal mixture thus formed is not disadvantageous as long as it does not interfere with mechanical handling operations such as spraying the mixture (for example by clogging the spray holes with the sheet). The best possible results will be obtained when the separating sheet dissipates or dissolves itself.

Struktura pakietu może zgodnie z jednym z przykładów wykonania zawierać pojedynczą, uformowaną termicznie tacę mającą pierwszy składnik mieszaniny pestycydowej umieszczony na spodzie, a następnie przykrytą arkuszem dzielącym, który ostatecznie zostaje przypieczętowany do kołnierzy uformowanej termicznie tacy przez zgrzewanie, następnie wykończenie pakietu obejmuje umieszczenie drugiego składnika na arkuszu dzielącym z kolejnym przykryciem tego drugiego składnika za pomocą następnego rozpuszczalnego w wodzie lub rozprasza10The package structure may in accordance with one embodiment comprise a single, thermoformed tray having a first component of the pesticide mixture positioned on the bottom and then covered with a dividing sheet which is finally sealed to the flanges of the thermoformed tray by heat sealing, then finishing the package comprises placing the second component on top of it. the partitioning sheet with a further covering of the second component with another water-soluble component or dispersing10

169 961 nego w wodzie arkusza, który w ten sposób odgradza drugi składnik i zamyka opakowanie jako całość.In the water of the sheet, which thus separates the second component and closes the package as a whole.

Dalsze możliwości obejmują utworzenie dwóch tac z kołnierzami, przez kształtowanie termiczne lub próżniowe arkuszy materiału rozpuszczalnego w wodzie lub rozpraszanego w wodzie, a następnie napełnienie pierwszej tacy co najmniej jednym pierwszym składnikiem, przykrycie tej tacy arkuszem dzielącym i połączenie aikusza przykrywającego z kołnierzami tacy w celu odgrodzenia co najmniej jednego, pierwszego składnika, następnie umieszczenie co najmniej jednego dalszego składnika w drugiej ukształtowanej termicznie tacy i przykrycie jej już wykończoną pierwszą, uformowaną termicznie tacą, jej zawartością i arkuszem dzielącym, przy czym arkusz osłonowy pierwszej tacy tworzy arkusz dzielący pomiędzy tacami pierwszą i drugą - zamknięcie pakietu jest wykonywane przez zapieczętowanie materiału arkusza dzielącego, nakrywającego kołnierz pierwszej tacy z kołnierzem drugiej tacy za pomocą rozpuszczalnego w wodzie lub rozpraszalnego w wodzie zgrzewu.Further possibilities include creating two trays with flanges, by thermoforming or vacuum forming sheets of water-soluble or water-dispersible material, and then filling the first tray with at least one first ingredient, covering that tray with a divider sheet, and joining the cover sheet to the flanges of the tray to fence off. at least one first ingredient, then placing at least one further ingredient in a second thermoformed tray and covering it with the already finished first thermoformed tray, its contents and a dividing sheet, the cover sheet of the first tray forming a dividing sheet between the first and second trays the closure of the package is performed by sealing the material of the divider sheet covering the flange of the first tray to the flange of the second tray with a water-soluble or water-dispersible seal.

Pakiet również zgodny z wynalazkiem zawiera luźno uformowane woreczki, które mają trzeci arkusz w strukturze w celu oddzielenia pierwszej komory od drugiej komory i gdzie trzeci arkusz jest alternatywnie rozpuszczalny w wodzie lub rozpraszalny w wodzie i w każdym przypadku jest przypieczętowany do obwodów dwóch zewnętrznych arkuszy, przy czym różne składniki mieszaniny herbicydowej w pakiecie znajdują się po dowolnej stronie trzeciego arkusza. Taki pakiet można utworzyć pozostawiając otwarty zgrzew wzdłuż jednego brzegu pakietu, tak aby umożliwić dostęp dyszy napełniającej do pakietu alternatywnie do każdej strony arkusza dzielącego i następnie kończąc zgrzew w celu zamknięcia obu komór i utworzenia ciągłego zgrzewu rozpuszczalnego w wodzie wokół arkusza dzielącego. Stopień wypełnienia woreczków jest taki, że utrzymuje dwa miękkie, rozpuszczalne w wodzie lub rozpraszalne w wodzie arkusze zewnętrzne w konfiguracji nieełaskicj’.The package also according to the invention comprises loosely formed pouches which have a third sheet in the structure to separate the first compartment from the second compartment and wherein the third sheet is alternatively water soluble or water dispersible and is in any case sealed to the periphery of the two outer sheets, wherein the various components of the herbicide mixture in the package are on either side of the third sheet. Such a bundle may be formed by leaving the seal open along one edge of the bundle to allow the filler nozzle to access the bundle alternatively on either side of the separator sheet and then terminating the seal to close both chambers and form a continuous water-soluble seal around the separator sheet. The degree of filling of the pouches is such that it keeps the two soft, water-soluble or water-dispersible outer sheets in a non-satcheic configuration.

Jeśli jest to pożądane, można utworzyć szereg takich pojemników połączonych z sobą przy brzegach, przykładowo z zastosowaniem ukształtowanej termicznie tacy, która ma wiele komór oddzielonych przez obszary zawinięć arkusza dzielącego.If desired, a plurality of such containers can be formed connected to each other at the edges, for example by using a thermoformed tray which has a plurality of compartments separated by the fold areas of the divider sheet.

Ocenia się, że wieloskładnikową mieszaninę pestycydową można przechowywać w większej ilości komór niż dwie, jeśli przewidziane są dodatkowe arkusze dzielące, przy czym składnik mieszaniny jest włożony w środek pomiędzy dwa arkusze dzielące takiego pakietu.It is estimated that a multi-component pesticide mixture can be stored in more than two compartments if additional dividing sheets are provided, the mixture component being sandwiched between the two dividing sheets of such a bundle.

Przewiduje się, ze pakiet rozpuszczalny w wodzie zgodny z niniejszym wynalazkiem może być stosowany dla różnych wieloskładnikowych materiałów, które są niebezpieczne, to znaczy mają toksyczne działanie na człowieka i dla których pożądane jest, aby były związane w bezpiecznym środowisku, na przykład zbiorniku wodnym.It is envisioned that the water-soluble package according to the present invention can be used with various multi-component materials which are hazardous, i.e., have a toxic effect on humans, and for which it is desired to be bound in a safe environment, for example a body of water.

Korzystnie zawartość pakietów według wynalazku powinna uwalniać się w czasie krótszym niż 10 minut. Typowo pakiety są umieszczane w zbiorniku rozpryskowym konwencjonalnego rozpylacza. Zbiornik zwykle częściowo napełnia się wodą i dodaje pakiet. Gdy zbiornik jest zaopatrzony w środki do mieszania wody, zawartość torebki uwalnia się szybciej. Korzystnie jest, aby to uwolnienie zaszło w czasie krótszym niż 1 minuta, na przykład w ciągu 30 do 40 sekund. Zrozumiałe jest, że czas potrzebny do uwolnienia pestycydu będzie zależał od wielu czynników oprócz rodzaju torebki, włączając w nie temperaturę wody i poziom mieszania.Preferably, the contents of the packages according to the invention should be released in less than 10 minutes. Typically the packages are placed in the spray tank of a conventional sprayer. The tank is usually partially filled with water and a bundle is added. When the reservoir is provided with means for mixing the water, the contents of the bag are released more quickly. It is preferred that this release occurs in less than 1 minute, for example 30 to 40 seconds. It is understood that the time taken to release the pesticide will depend on many factors besides the type of bag, including the temperature of the water and the level of mixing.

Pakiety według niniejszego wynalazku można otrzymać przez odkształcanie najpierw arkusza materiału rozpuszczalnego w wodzie lub rozpraszalnego w wodzie z utworzeniem wgłębienia przystosowanego do zatrzymania mieszaniny pestycydowej. Można to uzyskać na przykład przez formowanie próżniowe, w którym materiał odkształca się w celu dostosowania kształtem do odpowiedniej formy i może to być, jeśli jest pożądane, proces formowania termicznego dla zachowania kształtu arkusza po jego uwolnieniu z formy.The packages of the present invention may be obtained by first deforming a sheet of water-soluble or water-dispersible material to form a recess adapted to retain the pesticidal mixture. This can be achieved, for example, by vacuum forming, in which the material deforms to conform to the shape of a suitable mold, and may, if desired, be a thermoforming process to maintain the shape of the sheet after release from the mold.

Gdy odkształcenie zachodzi w procesie formowania próżniowego, forma może być wyposażona w otworki, przez które można usunąć powietrze z przestrzeni pomiędzy formą a arkuszem.When the deformation occurs through a vacuum forming process, the mold may be provided with holes through which air can be expelled from the space between the mold and the sheet.

Gdy odkształcanie zachodzi w procesie formowania termicznego, arkusz może być wprowadzany do formy przez formowanie próżniowe lub przez zastosowanie ciśnienia wyższego niż atmosferyczne po drugiej stronie arkusza lub przez mechaniczne przesunięcie arkusza (formowanie na trzpieniu).When deformation occurs by a thermoforming process, the sheet may be introduced into the mold by vacuum forming or by applying a higher than atmospheric pressure on the other side of the sheet or by mechanically shifting the sheet (mandrel-forming).

169 961169 961

W celu zapewnienia optymalnej przetwarzalności, zgrzewanie arkuszy zwykle przeprowadza się w temperaturze 15 do 25°C i przy wilgotności względnej 15 do 85%. Wilgotność względna korzystnie wynosi od 35 do 55%. Może być wymagane przeprowadzenie pewnych doświadczeń w celu otrzymania odpowiedniego zgrzewu w zależności od materiału ścianek opakowania, to znaczy od gatunku i grubości wybranego alkoholu poliwinylowego. Jakość zgrzewu można sprawdzić, przykładowo przez wizualne badanie pól nieprzezroczystości lub pęcherzyków. Niedoskonałości zgrzewu mogą powodować brak rozpuszczalności w wodzie lub rozpraszalności w wodzie zgrzewu. Proces zgrzewania może być prowadzony na konwencjonalnych urządzeniach do zgrzewania, które pozwalają na kontrolowaną zmianę temperatury szczęki zgrzewającej, nacisku szczęki i czasu trwania.For optimal processability, the sealing of the sheets is typically performed at a temperature of 15 to 25 ° C and a relative humidity of 15 to 85%. The relative humidity is preferably between 35 and 55%. Some experiments may be required to obtain a suitable seal depending on the wall material of the package, i.e. the grade and thickness of the polyvinyl alcohol selected. The quality of the seal can be checked, for example by visual inspection of opacity areas or bubbles. Seam imperfections may result in the seam becoming insoluble in water or water dispersible. The welding process can be carried out on conventional welding equipment which allows for a controlled variation of the temperature of the sealing jaw, the pressure of the jaw and the duration.

Następujące przykłady ilustrują wynalazek.The following examples illustrate the invention.

W przykładach BIO 88 i Buctril są znakami towarowymi.In the examples, BIO 88 and Buctril are trademarks.

Przykład I. Dostępna w handlu, rozpuszczalna w zimnej wodzie folia alkoholu poliwinylowego (Solublon KAZKA, laminat z dwu warstw o grubości 40 mikronów każda całkowita grubość 80 mikronów) zastosowana jest w odpowiednio zmodyfikowanej maszynie do formowania termicznego. Stosuje się trzy oddzielne zwoje tej samej folii. Pierwsza folia ogrzewana jest do 110°C i następnie formowana termicznie w formie, przy głębokości tłoczenia maksymalnie 60 mm i czasie formowania 2 sekundy. W tak utworzonym wgłębieniu umieszczany jest pierwszy produkt do zapakowania - stałe granulki rozpuszczalne w wodzie. Drugi arkusz folii ogrzewany jest do 110°C przez 2 sekundy, następnie niezwłocznie umieszczany w poprzek utworzonego wgłębienia i na górze pierwszego produktu. Z wgłębienia usunięte jest powietrze, co powoduje wciąganie ciepłego drugiego arkusza folii do wgłębienia i folia jest zgrzewana z zastosowaniem temperatury zgrzewania 155°C i czasu trwania 4 sekundy. Głębokość formy i wielkość wypełnienia są takie, że pierwszy produkt tylko częściowo wypełnia wnękę.EXAMPLE 1 A commercially available cold water soluble polyvinyl alcohol film (Solublon KAZKA, two layer laminate 40 microns thick each 80 microns total thickness) is used in a suitably modified thermoforming machine. Three separate rolls of the same foil are used. The first film is heated to 110 ° C and then thermoformed in a mold with a maximum embossing depth of 60 mm and a forming time of 2 seconds. The first product to be packed - solid water-soluble granules - is placed in the cavity thus formed. The second sheet of film is heated to 110 ° C for 2 seconds, then immediately placed across the recess formed and on top of the first product. Air is evacuated from the recess, drawing the warm second sheet of foil into the recess, and the foil is sealed using a seal temperature of 155 ° C for a duration of 4 seconds. The depth of the mold and the size of the filling are such that the first product only partially fills the cavity.

Drugi produkt, w postaci żelu, umieszczany jest we wgłębieniu a trzeci arkusz folii nakładany jest w poprzez wnęki i zgrzewany z połączeniem dwóch folii, z zastosowaniem temperatury zgrzewania 200°C i czasu trwania 3 sekundy.The second gel product is placed in the recess and the third sheet of foil is applied through the recesses and sealed to the joining of the two foils using a sealing temperature of 200 ° C for a duration of 3 seconds.

Wytwarzanie rozpuszczalnych w wodzie torebek prowadzi się w temperaturze 21°C (temperatura pokojowa) i wilgotności względnej 38%.The production of the water-soluble bags is carried out at a temperature of 21 ° C (room temperature) and a relative humidity of 38%.

Przykład II. Pakiet wykonany jest zgodnie z procedurą opisaną w przykładzie I. Pierwsza folia jest kształtowana termicznie w formie, a powstałe wgłębienie jest wypełniane w 50% 150 gramami stałego sproszkowanego herbicydu rozpuszczalnego w wodzie, zawierającego 90% atrazyny. Drugi arkusz folii jest zgrzewany dokładnie nad linią ciągłą z pozostawieniem około połowy zewnętrznego opakowania niewypełnionym. Wgłębienie wypełniane jest 150 g herbicydu Buctril w postaci żelu i trzeci arkusz folii zgrzewany jest w poprzek opakowania. Otrzymany w wyniku pakiet jest pełny w około 85% po zgrzaniu jego części zawierającej żel. Pozostająca niewypełniona przestrzeń jest pusta w celu wzmocnienia torebki na wypadek nagłego uderzenia. Termin pusty używany w tych przykładach oznacza, że pakiet nie jest wypełniony w całej pojemności ale zasadniczo nie zawiera przestrzeni nad zawartością.Example II. The package is made according to the procedure described in Example 1. The first film is thermoformed in a mold and the resulting cavity is filled with 50% with 150 grams of a solid powdered water-soluble herbicide containing 90% atrazine. The second sheet of foil is sealed exactly above the solid line leaving about half of the outer package unfilled. The cavity is filled with 150 g of Buctril gel and a third sheet of foil is sealed across the package. The resulting package is approximately 85% full after welding the gel portion of it. The remaining unfilled space is void to strengthen the pouch in the event of a sudden impact. The term empty as used in these examples means that the packet is not full of full capacity, but has essentially no headspace.

Przykład III. Pakiet przygotowany jest według procedury opisanej w przykładzie I. Pierwsza folia alkoholu poliwinylowego jest kształtowana termicznie w formie a otrzymane w wyniku wgłębienie wypełnione w 66% 300 g herbicydu w postaci żelu. Drugi arkusz folii jest zgrzewany dokładnie nad linią ciągłą z pozostawieniem około jednej trzeciej całego pakietu nie wypełnionej. Następnie wlewa się do wgłębienia 50 g środka powierzchniowo czynnego, BIO 88 i zgrzewa trzeci arkusz folii poprzecznie do wgłębienia. Pakiet jest wypełniony w 90% po zgrzaniu trzeciego arkusza folii w poprzek wgłębienia. Powstała niewypełniona przestrzeń jest pusta w celu wzmocnienia torebki na wypadek nagłego uderzenia.Example III. The package is prepared according to the procedure described in Example 1. The first polyvinyl alcohol film is thermoformed into a mold and the resulting cavity is filled with 66% 300 g of herbicide in the form of a gel. The second sheet of foil is sealed exactly above the solid line leaving about a third of the entire package unfilled. 50 g of the surfactant, BIO 88, is then poured into the recess and the third sheet of film is welded transversely to the recess. The package is 90% full after the third sheet of film has been sealed across the recess. The resulting unfilled space is void to strengthen the pouch in the event of a sudden impact.

Przykład IV. Pakiet przygotowany jest według procedury opisanej w przykładzie I. Pierwsza folia alkoholu poliwinylowego jest kształtowana termicznie w formie, otrzymane w wyniku wgłębienie wypełniane jest 300 g ciekłego herbicydu a drugi arkusz folii jest zgrzewany ściśle nad górną linią cieczy z pozostawieniem około dwóch trzecich całego opakowania niewypełnionych. Do wgłębienia wlewa się 250 g herbicydu atrazyny 90 w postaci zwilżalnego proszku i zgrzewa trzeci arkusz poprzecznie do wgłębienia tak, ze zamknięty pakiet jest w 85%Example IV. A package is prepared according to the procedure described in Example 1. The first polyvinyl alcohol film is thermoformed into a mold, the resulting cavity is filled with 300 g of liquid herbicide and the second sheet of film is sealed tightly over the top liquid line leaving about two-thirds of the entire package unfilled. 250 g of Atrazine 90 herbicide in the form of a wettable powder is poured into the cavity and the third sheet is welded transversely to the cavity such that the closed package is 85%

169 961 pełny. Pozostająca, niewypełniona przestrzeń jest pusta w celu wzmocnienia torebki na wypadek uderzenia.169 961 full. The remaining unfilled space is void in order to strengthen the bag in the event of an impact.

Przykład V. Pakiet przygotowany jest według procedury opisanej w przykładzie I. Pierwszą warstwę alkoholu poliwinylowego kształtuje się termicznie w formie, a następnie wsypuje się 300 g insektycydu w proszku - carbarylu 80S do otrzymanego wgłębienia. Drugi arkusz folii zgrzewa się ściśle nad linią ciągłą z pozostawieniem w przybliżeniu 25%· całego pakietu niewypełnionego. Wlewa się 20 g insektycydu cypermetryny w postaci żelu do wgłębienia i zgrzewa trzeci arkusz w poprzek wgłębienia tak, że pakiet jest w 90% pełny. Pozostała niewypełniona przestrzeń jest pusta w celu wzmocnienia torebki na wypadek nagłego uderzenia.Example 5 A packet is prepared according to the procedure described in Example 1. The first layer of polyvinyl alcohol is thermoformed into a mold, and then 300 g of insecticide powder - carbaryl 80S is poured into the obtained cavity. The second sheet of foil is sealed tightly over the solid line leaving approximately 25% of the entire package unfilled. 20 g of the insecticide cypermethrin gel is poured into the recess and the third sheet is welded across the recess so that the bundle is 90% full. The remaining unfilled space is void to strengthen the pouch in the event of a sudden impact.

Przykład VI. Pakiet przygotowuje się stosując rozpuszczalne w zimnej wodzie folie alkoholu poliwinylowego o różnej grubości (Solublon KA/KA). Pierwszy arkusz folii alkoholu poliwinylowego o grubości 250 mikronów jest kształtowany termicznie w formie Utworzone w ten sposób wgłębienie napełnia się do około 33% objętości 100 g herbicydu w postaci żelu a drugi arkusz folii o grubości 175 mikronów zgrzewa się ściśle nad powierzchnią żelu. Następnie wlewa się 50 g środka powierzchniowo czynnego, BIO 88 do wgłębienia a trzeci arkusz folii o grubości 100 mikronów zgrzewa się ściśle nad linią cieczy. Pakiet jest wówczas w około 66% wypełniony. Do wgłębienia wsypuje się 50 g trzeciego produktu - rozpuszczalnych w wodzie granulek herbicydu sulfonylowomocznikowego i zgrzewa się poprzecznie do wgłębienia czwarty arkusz folii o grubości 80 mikronów. Niewielkie przestrzenie pozostawia się puste w każdym odcinku torebki dla ochrony przed uderzeniem.Example VI. The package is prepared using cold water-soluble polyvinyl alcohol films of different thickness (Solublon KA / KA). The first sheet of polyvinyl alcohol film, 250 microns thick, is thermoformed into a mold. The cavity thus formed is filled to about 33% by volume of 100 g of herbicide gel, and a second sheet of 175 microns thick film is welded tightly above the surface of the gel. Then 50 g of surfactant, BIO 88 is poured into the recess and a third sheet of 100 micron film is sealed tightly above the liquid line. The packet is then approximately 66% full. 50 g of the third product, water-soluble granules of the sulfonylurea herbicide, are poured into the cavity and a fourth sheet of film, 80 microns thick, is welded transversely to the cavity. Small spaces are left empty in each section of the bag for impact protection.

Fig. 1Fig. 1

Fig.2.Fig.2.

Departament Wydawnictw UP RP Nakład 90 egz. Cena 4,00 złPublishing Department of the Polish Patent Office. Circulation 90 copies. Price PLN 4.00

Claims (28)

Zastrzeżenia patentowePatent claims 1. Pakiet o ściankach opakowania z arkuszy materiału rozpuszczalnych w wodzie zawierający co najmniej jedną toksyczną substancję, znamienny tym, że zawiera pierwszy arkusz (1) niepłaskiego, rozpuszczalnego w wodzie lub rozpraszalnego w wodzie materiału, drugi arkusz (4) rozpuszczalnego w wodzie lub rozpraszalnego w wodzie materiału nałożony na pierwszy arkusz (1) i złączony z nim za pomocą ciągłego, zamkniętego, rozpuszczalnego w wodzie zgrzewu (7) na obwodzie wzdłuż płaskiego obszaru nałożonych na siebie arkuszy i trzeci arkusz (6) nałożony na arkusz pierwszy (1) i drugi (4) i złączony z nimi wzdłuż ciągłego, rozpuszczalnego w wodzie lub rozpraszalnego w wodzie zgrzewu (7), przy czym drugi arkusz (4) dzieli pakiet na dwie uszczelnione komory z co najmniej jedną substancją toksyczną, pierwszą komorę (3) i drugą komorę (5), otwieralne pod działaniem wody oraz korzystnie każdy arkusz (1, 4, 6) ma grubość od 20 do 500 pm.1. A package-walled package of water-soluble material sheets containing at least one toxic substance, characterized in that it comprises a first sheet (1) of a non-flat, water-soluble or water-dispersible material, a second sheet (4) of water-soluble or dispersible material in the water of the material applied to the first sheet (1) and bonded thereto by means of a continuous, closed, water-soluble seal (7) around the perimeter along the planar area of the overlapping sheets, and the third sheet (6) applied to the first sheet (1) and a second (4) and joined thereto along a continuous water-soluble or water-dispersible seal (7), the second sheet (4) dividing the bundle into two sealed chambers with at least one toxic substance, a first chamber (3) and a second a chamber (5), openable by the action of water, and preferably each sheet (1, 4, 6) has a thickness of 20 to 500 µm. 2. Pakiet według zastrz. 1, znamienny tym, że drugi arkusz (4) jest rozpuszczalny w wodzie.2. The package according to p. The method of claim 1, wherein the second sheet (4) is water-soluble. 3. Pakiet według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że arkusze pierwszy (1), drugi (4) i trzeci (6) są z tego samego materiału.3. The package according to p. The method of claim 1 or 2, characterized in that the first (1), second (4) and third (6) sheets are of the same material. 4. Pakiet według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że każdy z arkuszy (1, 4, 6) rozpuszczalnych w wodzie lub rozpraszalnych w wodzie zawiera laminat złożony z co najmniej dwóch warstw materiału rozpuszczalnego w wodzie lub rozpraszalnego w wodzie, korzystnie o grubości od 20 pm do 1 mm każda.4. The package according to p. The method of claim 1 or 2, characterized in that each of the water-soluble or water-dispersible sheets (1, 4, 6) comprises a laminate composed of at least two layers of a water-soluble or water-dispersible material, preferably with a thickness of 20 µm to 1 m. mm each. 5. Pakiet według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że substancję toksyczną stanowi mieszanina agrochemiczna.5. The package according to p. The method of claim 1 or 2, characterized in that the toxic substance is an agrochemical mixture. 6. Pakiet według zastrz. 5, znamienny tym, że substancję toksyczną stanowi regulator wzrostu roślin.6. The package according to p. The method of claim 5, characterized in that the toxic substance is a plant growth regulator. 7. Pakiet według zastrz. 5, znamienny tym, że substancję toksyczną stanowi mieszanina pestycydowa.7. The package according to p. 5. The method of claim 5, wherein the toxic substance is a pesticidal mixture. 8. Pakiet według zastrz. 7, znamienny tym, że zawiera substancję toksyczną w każdej komorze (3,5), przy czym co najmniej jedna z zawartych substancji jest mieszaniną pestycydową.8. The package according to p. The method according to claim 7, characterized in that it contains a toxic substance in each chamber (3,5), at least one of the contained substances being a pesticidal mixture. 9. Pakiet według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że zawiera substancję w postaci cieczy lub żelu.9. The package according to p. The method of claim 1 or 2, characterized in that the substance is in the form of a liquid or gel. 10. Pakiet według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że zawiera substancję w postaci stałej oraz że każdy z arkuszy pierwszy (1), drugi (4) i trzeci (6) stanowi pojedynczą warstwę materiału rozpuszczalnego w wodzie lub rozpraszalnego w wodzie, korzystnie o grubości od 20 do 500 pm.10. The package according to p. The method of claim 1 or 2, characterized in that it comprises a solid substance and that the first (1), second (4) and third (6) sheets each constitute a single layer of water-soluble or water-dispersible material, preferably with a thickness of 20 to 500 pm. 11. Pakiet według zastrz. 1, znamienny tym, że pierwszy arkusz (1) ma wgłębienie i pierwsza komora (3) jest ukształtowana przez to wgłębienie.11. The package according to p. A recess as claimed in claim 1, characterized in that the first sheet (1) has a recess and the first chamber (3) is formed by the recess. 12. Pakiet według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że zgrzew (7) stanowi pojedyncze, jednolite, ciągłe uszczelnienie.12. The package according to p. A method as claimed in claim 1 or 2, characterized in that the seal (7) is a single, uniform, continuous seal. 13. Pakiet według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że materiał rozpuszczalny w wodzie lub rozpraszalny w wodzie stanowi politlenek etylenu, metyloceluloza lub alkohol poliwinylowy.13. The package according to p. The process of claim 1 or 2, characterized in that the water-soluble or water-dispersible material is polyethylene oxide, methyl cellulose or polyvinyl alcohol. 14. Pakiet według zastrz. 13, znamienny tym, że materiał rozpuszczalny w wodzie lub rozpraszalny w wodzie stanowi alkohol poliwinylowy rozpuszczalny w zimnej wodzie będący w 40% do 99% zhydrolizowanym lub przeprowadzonym w alkohol polioctanem winylowym.14. The package according to claim 1 The process of claim 13, wherein the water-soluble or water-dispersible material is cold water-soluble polyvinyl alcohol which is 40% to 99% hydrolyzed or alcohol-converted polyvinyl acetate. 15. Pakiet według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jego zawartość uwalniania jest w czasie krótszym od 10 minut po zetknięciu z wodą.15. The package according to p. The method of claim 1 or 2, characterized in that its release content is less than 10 minutes after contact with water. 16. Pakiet według zastrz. 15, znamienny tym, że jego zawartość uwalniana jest w czasie krótszym od 1 minuty.16. The package according to p. 15. The method of claim 15, characterized in that its content is released in less than 1 minute. 17. Pakiet według zastrz. 1 albo 2, albo 8, znamienny tym, że substancja toksyczna zawiera herbicyd hydroksybenzonitrylowy.17. The package according to p. The method of claim 1, 2 or 8, characterized in that the toxic substance comprises a hydroxybenzonitrile herbicide. 169 961169 961 18. Pakiet według zastrz. 17, znamienny tym, że herbicyd hydroksybenzonitrylowy zawiera mieszaninę estrów joksynylu i bromoksynylu.18. The package according to p. 17. The process of claim 17, wherein the hydroxybenzonitrile herbicide comprises a mixture of ioxinyl and bromoxinyl esters. 19. Pakiet według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że pierwsza komora (3) zawiera pierwszą mieszaninę pestycydową, a druga komora (5) zawiera drugą mieszaninę pestycydową.19. The package according to p. The method of claim 1 or 2, characterized in that the first compartment (3) contains the first pesticidal mixture and the second compartment (5) contains the second pesticidal mixture. 20. Sposób wytwarzania pakietu o ściankach opakowania z arkuszy materiału rozpuszczalnych w wodzie, zawierającego co najmniej jedną toksyczną substancję, polegający na formowaniu arkuszy materiału i ich zgrzewaniu, znamienny tym, że formuje się pierwszy arkusz (1) materiału rozpuszczalnego w wodzie lub rozpraszalnego w wodzie i tworzy się niepłaski arkusz (1) z płaskim kołnierzem zawierający co najmniej jedno wgłębienie dla substancji toksycznej, następnie umieszcza się co najmniej jedną substancję toksyczną w co najmniej jednym wgłębieniu, po czym umieszcza się drugi arkusz (4) na kołnierzu poprzecznie do każdego wgłębienia i umieszcza się trzeci arkusz (6) materiału rozpuszczalnego w wodzie lub rozpraszalnego w wodzie nad drugim (4) arkuszem i osłania się nim co najmniej jedną dalszą substancję toksyczną, następnie zgrzewa się razem pierwszy (1), drugi (4) i trzeci arkusz (6) wzdłuż kołnierza i tworzy się na obwodzie ciągły rozpuszczalny w wodzie lub rozpraszalny w wodzie zgrzew (7).A method for producing a package with package walls from sheets of water-soluble material containing at least one toxic substance by forming and welding the sheets of material, characterized in that the first sheet (1) of water-soluble or water-dispersible material is formed and forming a non-planar sheet (1) with a flat collar including at least one toxic substance cavity, then placing at least one toxic substance in at least one cavity, and placing a second sheet (4) over the collar across each cavity and place a third sheet (6) of water-soluble or water-dispersible material over the second (4) sheet and shield at least one further toxic substance, then weld the first (1), second (4), and third (6) sheets together. ) along the flange and a continuous water-soluble or water-dispersible seal (7) is formed around the perimeter. 21. Sposób według zastrz. 20, znamienny tym, że odkształca się pierwszy arkusz (1) rozpuszczalny w wodzie lub rozpraszalny w wodzie przez formowanie próżniowe i dostosowuje się go do formy.21. The method of p. The process of claim 20, wherein the water-soluble or water-dispersible first sheet (1) deforms by vacuum forming and conforms to the mold. 22. Sposób według zastrz. 20 albo 21, znamienny tym, że odkształca się również drugi arkusz (4) i nadaje się mu niepłaski kształt.22. The method according to p. 20 or 21, characterized in that the second sheet (4) is also deformed and given a non-planar shape. 23. Sposób według zastrz. 21, znamienny tym, ze arkusz (1) odkształca się przez formowanie termiczne.23. The method according to p. The method of claim 21, characterized in that the sheet (1) deforms by thermoforming. 24. Sposób według zastrz. 22, znamienny tym, że każdy arkusz (1,4) odkształca się przez formowanie termiczne.24. The method according to p. The method of claim 22, characterized in that each sheet (1,4) deforms by thermoforming. 25. Sposób według zastrz. 21 albo 23, znamienny tym, że zgrzewa się pierwszy (1), drugi (4) i trzeci arkusz (6) w temperaturze zgrzzwania od 140 do 220°C.25. The method according to p. The process of claim 21 or 23, characterized in that the first (1), second (4) and third sheet (6) are sealed at a welding temperature of 140 to 220 ° C. 26. Sposób według zastrz. 21 albo 23, albo 24, znamienny tym. że zgrzewa pierwszy (1), drugi (4) i trzeci arkusz (6) przy nacisku szczęki zgrzewającej od 1 x 10-4 do 3,5 x 10‘0 kg/m2.26. The method according to p. 21 or 23 or 24, characterized by. the sealed first (1) and second (4) and a third sheet (6) at a sealing jaw pressure from 1 x 10- 4 to 3.5 x 10'0 kg / m 2. 27. Sposób według zastrz. 21 albo 23, albo 24, znamienny tym, że zgrzewa się pierwszy (1), drugi (4) i trzeci arkusz (6) w czasie od 0,2 do 1,5 sekundy.27. The method according to p. 21, 23 or 24, characterized in that the first (1), second (4) and third sheet (6) are welded in 0.2 to 1.5 seconds. 28. Sposób według zastrz. 21 albo 23, albo 24, znamienny tym, że zgrzewa się arkusze (1, 4, 6) przy wilgotności względnej od 15 do 85%.28. The method according to p. 21, 23 or 24, characterized in that the sheets (1, 4, 6) are sealed at a relative humidity of 15 to 85%.
PL92303405A 1991-10-24 1992-10-22 Package and method of making same PL169961B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US78209291A 1991-10-24 1991-10-24
PCT/EP1992/002428 WO1993008095A1 (en) 1991-10-24 1992-10-22 Water soluble package

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL169961B1 true PL169961B1 (en) 1996-09-30

Family

ID=25124918

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL92303405A PL169961B1 (en) 1991-10-24 1992-10-22 Package and method of making same

Country Status (23)

Country Link
EP (1) EP0608340B1 (en)
JP (1) JPH07500301A (en)
KR (1) KR940702814A (en)
CN (1) CN1071637A (en)
AP (1) AP343A (en)
AT (1) ATE158775T1 (en)
AU (1) AU2880692A (en)
BR (1) BR9206780A (en)
CA (1) CA2121799A1 (en)
CZ (1) CZ97294A3 (en)
DE (1) DE69222537T2 (en)
FI (1) FI941884A (en)
HU (1) HUT67862A (en)
IL (1) IL103507A (en)
MA (1) MA22689A1 (en)
MX (1) MX9206111A (en)
NZ (1) NZ244818A (en)
PL (1) PL169961B1 (en)
PT (1) PT101005A (en)
RU (1) RU94021653A (en)
TR (1) TR27430A (en)
WO (1) WO1993008095A1 (en)
ZA (1) ZA928139B (en)

Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0644715A1 (en) * 1992-05-29 1995-03-29 Du Pont De Nemours And Company E.I. Water-soluble polymer packaging for delivery of incompatible crop protection chemicals
JPH072272A (en) * 1993-06-15 1995-01-06 Nippon Chibagaigii Kk Medicine packaging material using water-soluble film and its packaging container
BR9506529A (en) * 1994-01-21 1997-09-16 Ciba Geigy Ag Packaging system for chemical substances
GB9401893D0 (en) * 1994-02-01 1994-03-30 Aquasol Ltd New packages
US6499597B2 (en) 1994-02-01 2002-12-31 Aquasol Limited Skin package
EP0746514B1 (en) 1994-02-24 1999-04-14 Novartis AG Process for the fabrication of a container for chemicals
GB9526436D0 (en) * 1995-12-22 1996-02-21 Rhone Poulenc Agriculture New herbicidal compositions
DE20022487U1 (en) * 1999-11-17 2001-12-13 Reckitt Benckiser Uk Ltd Water soluble injection molded container
GB2361686A (en) * 2000-04-28 2001-10-31 Procter & Gamble Water-soluble, multi-compartment pouch for detergent product
GB2361688A (en) * 2000-04-28 2001-10-31 Procter & Gamble Multi-compartment water soluble pouch for detergents
DE50107923D1 (en) * 2000-07-14 2005-12-08 Henkel Kgaa COMPARTMENT HOLLOW BODY CONTAINS WASHING, CLEANING OR DISHWASHER PORTION
GB0021112D0 (en) * 2000-08-25 2000-10-11 Reckitt & Colmann Prod Ltd Improvements in or relating to containers
US20040023826A1 (en) * 2000-08-25 2004-02-05 Duffield Paul John Water-soluble thermoformed containers comprising aqueous compositions
GB0020964D0 (en) * 2000-08-25 2000-10-11 Reckitt & Colmann Prod Ltd Improvements in or relating to containers
GB0021113D0 (en) * 2000-08-25 2000-10-11 Reckitt & Colmann Prod Ltd Improvements in or relating to containers
EP1326787B2 (en) 2000-10-18 2008-10-22 Reckitt Benckiser N.V. Cleaning compositions packaged in ethoxylated polyvinylalcohol materials
EP1504994B1 (en) 2000-11-27 2007-07-11 The Procter & Gamble Company Process for making a water-soluble pouch
WO2002051704A1 (en) * 2000-12-22 2002-07-04 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Method for producing a packaging filled with tablets and one such packaging
CA2430979C (en) 2001-01-31 2007-07-10 The Procter & Gamble Company Method and apparatus for vacuum forming films
ES2379947T3 (en) * 2001-01-31 2012-05-07 The Procter & Gamble Company Procedure for making bags
GB2374581B (en) * 2001-04-20 2004-01-28 Reckitt Benckiser Water soluble containers
GB2375542A (en) * 2001-05-17 2002-11-20 Reckitt Benckiser Water soluble container
CA2454432A1 (en) * 2001-08-16 2003-02-27 Warner-Lambert Company Llc Water soluble packaging
EP1674394B1 (en) * 2001-10-08 2013-07-10 The Procter & Gamble Company Process for production of pouches
GB2385857B (en) 2002-02-27 2004-04-21 Reckitt Benckiser Nv Washing materials
GB2391532B (en) * 2002-08-07 2004-09-15 Reckitt Benckiser Water-soluble container with spacer between compartments
ITMI20021865A1 (en) 2002-08-30 2004-02-29 Packaging Imolese S P A PROCESS FOR THERMOFORMING PRODUCTION OF
GB2392451A (en) 2002-08-31 2004-03-03 Reckitt Benckiser Inc Liquid detergent compositions
GB2392450A (en) 2002-08-31 2004-03-03 Reckitt Benckiser Inc Liquid detergent compositions
GB0223638D0 (en) * 2002-10-11 2002-11-20 Aquasol Ltd Product containerisation system
DE10258584A1 (en) 2002-12-16 2004-07-08 Henkel Kgaa Portioned detergent or cleaning agent
DE10258585A1 (en) 2002-12-16 2004-07-08 Henkel Kgaa Portioned detergent or cleaning agent
DE10310932B4 (en) * 2003-03-13 2004-12-23 Henkel Kgaa Process for manufacturing a container by deep drawing
DE102004030318B4 (en) 2004-06-23 2009-04-02 Henkel Ag & Co. Kgaa Multi-compartment pouch
US9267167B2 (en) * 2004-06-28 2016-02-23 Becton, Dickinson And Company Dissolvable films and methods including the same
DE102004062328A1 (en) * 2004-12-20 2006-06-29 Henkel Kgaa Dosing unit for detergents or cleaners
JP2008534397A (en) * 2005-03-30 2008-08-28 ドゥド,キエロン Edible pet food composition and various packaging arrangements
WO2008032012A1 (en) 2006-09-15 2008-03-20 Reckitt Benckiser Inc. Cleaning article comprising melamine foam sponge
GB0700929D0 (en) * 2007-01-18 2007-02-28 Reckitt Benckiser Nv Dosage element and a method of manufacturing a dosage element
DE102007042450B4 (en) * 2007-09-06 2009-12-31 Andreas Siggelkow Water-soluble packaging with functional depot and method for its production and use of the packaging
GB0803026D0 (en) * 2008-02-20 2008-03-26 Enviroquest Group Ltd External surface treatment system
GB0805879D0 (en) 2008-04-01 2008-05-07 Reckitt Benckiser Nv Injection moulded containers
DE102008063520A1 (en) 2008-12-18 2010-07-01 Huhtamaki Forchheim Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg Rinsable multilayer film
US9125339B2 (en) * 2012-12-05 2015-09-08 Dow Agrosciences Llc Agriculturally active product
CN103303550A (en) * 2013-05-17 2013-09-18 平湖市海特合金有限公司 Thin film layering and quantifying material device
JP6204574B2 (en) * 2013-05-17 2017-09-27 2266170オンタリオ・インコーポレイテッド2266170 Ontario Inc. Capsule for consumer product manufacturing
DE102014206095A1 (en) * 2014-03-31 2015-10-01 Henkel Ag & Co. Kgaa Water-reactive portion pack
US9873558B2 (en) * 2015-02-26 2018-01-23 Monosol, Llc Multi-dose cleaning product and method of manufacture
US9828154B2 (en) * 2015-02-27 2017-11-28 Monosol, Llc Web of cleaning products and method of manufacture
CA3041116A1 (en) 2016-11-18 2018-05-24 Husky Injection Molding Systems Ltd. Molded article, container and a method for the molding and recycling thereof
CN110077034A (en) * 2019-04-08 2019-08-02 上海小耀新材料技术中心 A kind of packaging composite film
JP2022534474A (en) * 2019-04-30 2022-08-01 ロレアル Soluble package of pre-measured powdered hair bleach
DE102019131454A1 (en) * 2019-11-21 2021-05-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Active substance sachet, method for producing an active substance sachet and use of an active substance sachet
CN114867665B (en) * 2019-12-24 2023-08-18 花王株式会社 Packaging container, method for producing the same, and method for recycling the same
CN116946461A (en) * 2023-09-21 2023-10-27 汕头市新华包装机械厂有限公司 Container packaging technology and packaging equipment for double materials

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB969463A (en) * 1959-11-26 1964-09-09 Wilkie & Paul Ltd Improvements in or relating to container means
US3661695A (en) * 1970-05-19 1972-05-09 M D Ind Inc Two water soluble films connected to each side of a water impervious synthetic membrane
US3756389A (en) * 1971-08-24 1973-09-04 F Firth Multiple compartment package with frangible internal barrier means
GB2094256B (en) * 1981-03-05 1984-08-22 Standard Telephones Cables Ltd Controlled delivery capsule
GB8607934D0 (en) * 1986-04-01 1986-05-08 Ball A C Packaging
IL90586A (en) * 1988-06-15 1995-10-31 May & Baker Ltd Package releasing its contents on contact with water

Also Published As

Publication number Publication date
KR940702814A (en) 1994-09-17
BR9206780A (en) 1995-10-31
HU9401163D0 (en) 1994-07-28
CN1071637A (en) 1993-05-05
JPH07500301A (en) 1995-01-12
RU94021653A (en) 1997-03-10
NZ244818A (en) 1994-09-27
PT101005A (en) 1994-04-29
FI941884A0 (en) 1994-04-22
EP0608340A1 (en) 1994-08-03
ZA928139B (en) 1993-07-29
WO1993008095A1 (en) 1993-04-29
CA2121799A1 (en) 1993-04-29
ATE158775T1 (en) 1997-10-15
DE69222537T2 (en) 1998-02-26
MA22689A1 (en) 1993-07-01
IL103507A (en) 1996-05-14
FI941884A (en) 1994-04-22
AU2880692A (en) 1993-05-21
AP9200438A0 (en) 1992-10-31
IL103507A0 (en) 1993-03-15
CZ97294A3 (en) 1994-08-17
MX9206111A (en) 1993-08-01
EP0608340B1 (en) 1997-10-01
TR27430A (en) 1995-04-15
DE69222537D1 (en) 1997-11-06
HUT67862A (en) 1995-03-14
AP343A (en) 1994-06-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL169961B1 (en) Package and method of making same
AU663492B2 (en) Water soluble package
AU670233B2 (en) Containerization system
JPH07506073A (en) Packaging of hazardous compositions
US20040031717A1 (en) Water soluble package
PL171364B1 (en) Set of hazardous agents