PL169748B1

PL169748B1 - Method of obtaining a fungicide in the form of highly concentrated suspension

Info

Publication number: PL169748B1
Application number: PL29520592A
Authority: PL
Inventors: Stefan Mosinski; Aniela Choinka; Andrzej Gralak
Original assignee: Inst Przemyslu Organiczego
Priority date: 1992-07-08
Filing date: 1992-07-08
Publication date: 1996-08-30
Also published as: PL295205A1

Abstract

Sposób wytwarzania środka grzybobójczego w postaci wysoko stężonej zawiesiny wodnej zawierającego siarkę w ilości do 960 części wagowych/l zawiesiny z benzimidazol- 1-2-ilo-karbaminianem metylu/karbendazym/ w ilości do 100 części wagowych/l zawiesiny w trójetapowym procesie homogenizacji, znamienny tym, że siarkę w ilości do 80 części wagowych, korzystnie 70 części wagowych, dysperguje się w roztworze wodnym w ilości do 55 części wagowych, korzystnie 47 części wagowych, zawierającym glikol w ilości do 15 części wagowych korzystnie 10 części wagowych, korzystnie etylenowy, surfaktant niejonowy w ilości do 10 części wagowych korzystnie 3 części wagowe, który stanowi roztwór szczepionego kopolimeru akrylowego w glikolu propylenowym, substancję przeciwpienną w ilości do 3 części wagowych, korzystnie emulsję oleju metylonaftalenowego i miesza do uzyskania płynnej zawiesiny, do której w drugim etapie dodaje się siarkę w ilości do 30 części wagowych, korzystnie 26 części wagowych i karbendazym w ilości do 6 części wagowych, korzystnie 4 części wagowe i po ujednorodnieniu składników poddaje się mikronizacji w młynie perełkowym, a następnie w trzecim etapie homogenizuje się z 2 procentowym roztworem zagęstnika w ilości do 5 części wagowych (korzystnie 3 części wagowe), korzystnie z grupy heteropolisacharydów.The method of producing a fungicide in the form of a highly concentrated aqueous suspension containing sulfur in the amount of up to 960 parts by weight / l of a suspension with methyl benzimidazol-1-2-yl-carbamate (carbendazim) in the amount of up to 100 parts by weight / l of suspension in a three-stage homogenization process, characterized by in that sulfur in an amount of up to 80 parts by weight, preferably 70 parts by weight, is dispersed in an aqueous solution in an amount of up to 55 parts by weight, preferably 47 parts by weight, containing up to 15 parts by weight of glycol, preferably 10 parts by weight, preferably ethylene surfactant non-ionic in an amount up to 10 parts by weight, preferably 3 parts by weight, which is a solution of graft acrylic copolymer in propylene glycol, an antifoam in an amount of up to 3 parts by weight, preferably an emulsion of methyl naphthalene oil, and mixed until a liquid suspension to which sulfur is added in a second step in an amount up to 30 parts by weight, preferably 26 parts by weight, and carbendase m in an amount up to 6 parts by weight, preferably 4 parts by weight, and after homogenization of the ingredients, it is micronized in a bead mill, and then in the third step it is homogenized with a 2% solution of a thickener in an amount of up to 5 parts by weight (preferably 3 parts by weight), preferably from the group heteropolysaccharides.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania środka grzybobójczego zawierającego jako substancję biologicznie czynną siarkę z benzimidazol-2-ilo-karbamimanem metylu (karbendazym) w postaci wysokostężonej zawiesiny wodnej.The subject of the invention is a method of producing a fungicide containing sulfur as a biologically active substance with methyl benzimidazol-2-yl-carbamimate (carbendazim) in the form of a highly concentrated aqueous suspension.

Znany jest z opisu patentowego RP nr 110 170 sposób wytwarzania środka zawierającego siarkę z karbendazymem w postaci proszku zwilżalnego, a z opisu patentowego NRD nr 115 025 w postaci emulsji w rozpuszczalnikach organicznych. Istnieje również polski opis patentowy nr 162 061 pt. Sposób wytwarzania środka grzybobójczego. Opisany w tym opisie patentowym sposób wytwarzania środka i zastosowany roztwór surfaktanta niejonowego z grupy oksyetylenowanych alkilofenoli lub kopolimerów tlenku etylenu z tlenkiem propylenu pozwala uzyskać środek o maksymalnym stężeniu substancji biologicznie czynnej 500 g siarki w 1 litrze lub 480 g siarki i 20 g karbendazymu w 1 litrze. Przy dalszym, nawet niewielkim zwiększeniu ilości jednej z substancji czynnych następuje znaczne zwiększenie lepkości zawiesiny, co uniemożliwia przeprowadzenie procesu wytwarzania środka.It is known from the Polish patent no. 110 170 a method for producing a sulfur-containing agent with carbendazim in the form of a wettable powder, and from the East German patent no. 115 025 in the form of an emulsion in organic solvents. There is also a Polish patent description No. 162 061 entitled A method of producing a fungicide. The method for producing the agent described in this patent specification and the solution of a non-ionic surfactant from the group of ethoxylated alkylphenols or copolymers of ethylene oxide with propylene oxide allows to obtain an agent with a maximum concentration of the biologically active substance of 500 g of sulfur in 1 liter or 480 g of sulfur and 20 g of carbendazim in 1 liter . If the amount of one of the active ingredients is increased even slightly further, the viscosity of the suspension is significantly increased, which makes it impossible to carry out the formulation process.

Znany jest opis patentowy RFN nr 3 536 247 w którym opisany jest sposób wytwarzania środka w postaci stężonej zawiesiny wodnej zawierającej samą siarkę. Podane są różne substancje pomocnicze, przy użyciu których uzyskano możliwości wytwarzania środka o różnej koncentracji siarki. Stosując np. mieszaninę soli sodowej kwasu alkilonaftaleno sulfonowego z nonylofenolem zawierającym 35-40 grup tlenku etylenu uzyskano środek o maksymalnym stężeniu wynoszącym 1150 g siarki w 1 1 preparatu. Dodanie obok siarki karbendazymu powoduje, że sposobem według w/w opisu patentowego nie można otrzymać wysokostężonej zawiesiny wodnej. Maksymalne stężenie, możliwe do uzyskania wynosi 600 g/l. Podwyższenie stężenia siarki, a szczególnie karbendazymu zwiększa lepkość zawiesiny, co uniemożliwia przeprowadzenie dalszego procesu wytwarzania środka.There is known German patent description No. 3,536,247, which describes a method of producing an agent in the form of a concentrated aqueous suspension containing sulfur only. Various excipients are listed which make it possible to produce an agent with different sulfur concentrations. Using, for example, a mixture of sodium salt of alkylnaphthalene sulphonic acid with nonylphenol having 35-40 ethylene oxide groups, the agent was obtained with a maximum concentration of 1150 g of sulfur in 1 l of the preparation. The addition of carbendazim along with sulfur makes it impossible to obtain a highly concentrated aqueous suspension by the method of the above-mentioned patent. The maximum concentration that can be obtained is 600 g / l. Increasing the concentration of sulfur, especially carbendazim, increases the viscosity of the suspension, which prevents further preparation of the agent.

Znany jest również polski patent nr 151 045 dotyczący wieloetapowego sposobu otrzymywania środka z pasty wodnej siarki o wysokim stopniu rozdrobnienia, produktu ubocznego otrzymywanego w procesie odsiarczania gazów koksowniczych. Taka siarka nie wymaga rozdrabniania. Z pasty takiej otrzymać można środek o maksymalnym stężeniu siarki i karbendazymu 700 g/l.There is also known Polish patent No. 151 045 concerning a multistage method of obtaining an agent from a paste of water sulfur with a high degree of fragmentation, a by-product obtained in the process of coke oven gas desulfurization. Such sulfur does not require grinding. From such a paste, an agent with a maximum concentration of sulfur and carbendazim of 700 g / l can be obtained.

169 748169 748

Celem wynalazku jest opracowanie sposobu wytwarzania środka grzybobójczego zawierającego siarkę z karbendazynem o stężeniu łącznym składników aktywnych do 1000 częściThe aim of the invention is to develop a method for the production of a sulfur-containing carbendazin fungicide with a total concentration of active ingredients of up to 1000 parts

O Q nrnt tumr¹ ui nuluH' n <-j c -z iuu vi - ·· tworzącego z wodą c r , i ro zrł ą ó r i w Ul UUOV1 wagowych,! wyk do 30°n stabilne ciecze opryskowe.OQ nrnt tumr ¹ ui nuluH 'n <-jc -z iuu vi - ·· forming with water cr, i r r r in UUOV1 by weight ,! up to 30 ° n stable spraying liquids.

Nieoczekiwanie stwierdzono, że środek o koncentracji do 1000 części wagowych/l substancji czynnych (siarka + karbendazym) można uzyskać prowadząc proces wytwarzania w 3 etapach używając niejonowego surfaktanta z grupy kopolimerów akrylowych i substancji przeciwpiennej.It has surprisingly been found that an agent with a concentration of up to 1000 parts by weight / l of active ingredients (sulfur + carbendazim) can be obtained by carrying out the manufacturing process in 3 steps using a non-ionic surfactant from the group of acrylic copolymers and an antifoam.

Sposób wytwarzania środka grzybobójczego w postaci wysokostężonej zawiesiny według wynalazku polega na tym, że siarkę w ilości do 80 części wagowych korzystnie 70 części wagowych dysperguje się w roztworze wodnym w ilości do 55 części wagowych korzystnie 47 części wagowych, zawierającym glikol w ilości do 15 części wagowych korzystnie 10 części wagowych, korzystnie etylenowy, surfaktant niejonowy w ilości do 10 części wagowych (korzystnie 3 części wagowe), który stanowi roztwór szczepionego kopolimeru akrylowego w glikolu propylenowym, substancję przeciwpienną w ilości do 3 części wagowych korzystnie 2 części wagowe, korzystnie emulsje oleju metylonaftalenowego i miesza do uzyskania płynnej zawiesiny, do której w drugim etapie dodaje się siarkę w ilości do 30 części wagowych korzystnie 26 części wagowych i karbendazym w ilości do 6 części wagowych korzystnie 4 części wagowe i po ujednorodnieniu składników poddaje się mikronizacji w młynie perełkowym a następnie w trzecim etapie homogenizuje się z 2 procentowym roztworem zagęstnika w ilości do 5 części wagowych korzystnie 3 części wagowe, korzystnie z grupy heteropolisacharydów.The process of producing the highly concentrated fungicide suspension according to the invention consists in dispersing sulfur in an amount of up to 80 parts by weight, preferably 70 parts by weight, in an aqueous solution in an amount of up to 55 parts by weight, preferably 47 parts by weight, containing up to 15 parts by weight of glycol. preferably 10 parts by weight, preferably an ethylene nonionic surfactant in an amount up to 10 parts by weight (preferably 3 parts by weight), which is a solution of the graft copolymer in propylene glycol, an antifoam in an amount up to 3 parts by weight preferably 2 parts by weight, preferably emulsions of methyl naphthalene oil and mixed until a liquid suspension is obtained, to which in the second step sulfur is added in an amount up to 30 parts by weight, preferably 26 parts by weight, and carbendazim in an amount up to 6 parts by weight, preferably 4 parts by weight, and after homogenization of the components, it is micronized in a bead mill and then in a the third stage is homogen It is mixed with a 2% solution of a thickener in an amount of up to 5 parts by weight, preferably 3 parts by weight, preferably from the group of heteropolysaccharides.

Wytworzony środek charakteryzuje się wysokimi parametrami jakościowymi i jest fizycznie stabilny. Zawarte w nim substancje biologicznie czynne są chemicznie trwałe. Nie stwierdzono zmian własności fizycznych środka w czasie magazynowania, nawet w wyższej temperaturze. Środek można rozcieńczać do dowolnej koncentracji wodą nawet o trwałości 30°n. Wysokorozdrobnione cząstki substancji biologicznie czynnych siarki i karbendazymu, samorzutnie i spontanicznie dyspergują w wodzie. Uzyskana zawiesina opryskowa jest stabilna. Jej trwałość, oznaczona według polskiej normy PN-70/C-04654, wynosi powyżej 90% po 2 godzinach sedymentacji. Zawiesina nie tworzy trwałej piany, ewentualnie utworzona piana szybko gaśnie. Środek może być stosowany przy użyciu aparatury opryskowej naziemnej i samolotowej. Własności środka uzyskanego sposobem według wynalazku przedstawia tabela.The produced agent is characterized by high quality parameters and is physically stable. The biologically active substances contained in it are chemically stable. There were no changes in the physical properties of the agent during storage, even at higher temperatures. The agent can be diluted to any concentration with water, even with durability of 30 ° n. Fine particles of biologically active substances of sulfur and carbendazim spontaneously and spontaneously disperse in water. The resulting spray suspension is stable. Its durability, determined according to the Polish standard PN-70 / C-04654, is over 90% after 2 hours of sedimentation. The slurry does not form a permanent foam, any foam formed quickly disappears. The agent can be used with the use of ground and aircraft spraying equipment. The properties of the agent according to the invention are shown in the table.

Własności środka według wynalazku podanego w przykładachProperties of the agent according to the invention given in the examples

Lp. No. Własność Property Środek otrzymany według przykładu The agent obtained according to the example I AND II II III III 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 1 1 Zawartos'ć s.a. łącznie g/l The content of the S.a. total g / l 1000 1000 1000 1000 1000 1000 w tym: siarki of which: sulfur 960 960 960 960 900 900 karbendazymu carbendazim 40 40 60 60 100 100 2^X 2 ^X lepkość w cP obroty mieszadła viscosity in cP rotation of the stirrer 3/min 3 / min 3200 3200 3400 3400 3600 3600 6/min. 6 / min. 2200 2200 2600 2600 2800 2800 12/min. 12 / min. 1800 1800 2000 2000 2200 2200 trwałość zawiesiny w % suspension stability in% 3^X 3 ^X twardość hardness czas sedym sedym time wody water w min. in min. 19°n 19 ° n 30 thirty 96 96 95 95 97 97 60 60 94 94 94 94 95 95 120 120 92 92 90 90 92 92

169 748 c d tabeli169 748 c d of the table

1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 30°n 30 30 ° n 30 94 94 93 93 92 92 120 120 90 90 89 89 90 90 4 4 trwałość zawiesiny suspension stability rozcieńczonej po diluted after samorzutnej dyspersji w spontaneous dispersion in 88 88 90 90 89 89 5X 5X wodzie w % water in% nietrwała impermanent nietrwała impermanent nietrwała impermanent 6 6 trwałość piany durability of the foam trwałość chem. s.a. po 14 durability of chem. are. after 14 dniach w 55°C days at 55 ° C 938 938 zawaitość siarki sulfur abundance 61 61 karbendazymu carbendazim

2^X Lepkość oznaczono wiskozymetrem Brookfielda przy uzyciu wrzeciona nr 2 i różnych jego obrotach, temperatura pomiaru 20 + 2°C.2 ^X Viscosity was determined with a Brookfield viscometer using spindle No. 2 and its different revolutions, measurement temperature 20 + 2 ° C.

3X Trwałość zawiesiny oznaczono cylindrową metodą według PN-70/C-04654 w wodzie o różnej twardości.3X Suspension stability was determined using the cylinder method according to PN-70 / C-04654 in water of different hardness.

4X Samorzutną dyspersję oznaczono metodą cylindrową w wodzie destylowanej, po 5 min. sedymentacji4X Spontaneous dispersion was determined by the cylinder method in distilled water, after 5 min. sedimentation

5X Trwałość piany oceniono wzrokowo.5X The foam stability was assessed visually.

Przykład I. Odważone surowce w ilości 7,0 części wagowych siarki kopalnej o granulacji do 0,2 mm miesza się z 4,7 części wagowych wodnego roztworu zawierającego 1,0 części wagowych glikolu etylenowego, 0,3 części wagowych niejonowego kopolimeru akrylowego w glikolu propylenowym i 0,02 części wagowych oleju metylofenylosilikonowego, a następnie dysperguje w mieszalniku szybkoobrotowym do uzyskania płynnej zawiesiny. Do zawiesiny dodaje się 2,6 części wagowych siarki kopalnej 10,4 części wagowych karbendazymu. Po ujednorodnieniu składników zawiesinę mikronizuje'się w młynie perełkowym. Otrzymany półprodukt homogenizuje się z 0,3 części wagowych 2% roztworu heteropolisacharydu (Kelzan 5). Uzyskany w ten sposób środek zawiera w 1 1 960 g siarki i 40 g karbendazymu.Example 1 Weighed raw materials in the amount of 7.0 parts by weight of fossil sulfur with granulation up to 0.2 mm are mixed with 4.7 parts by weight of an aqueous solution containing 1.0 parts by weight of ethylene glycol, 0.3 parts by weight of non-ionic acrylic copolymer in glycol propylene and 0.02 parts by weight of methyl phenyl silicone oil, and then dispersed in a high shear mixer to obtain a fluid suspension. 2.6 parts by weight of fossil sulfur and 10.4 parts by weight of carbendazim are added to the suspension. After the ingredients are homogenized, the suspension is micronized in a bead mill. The obtained intermediate is homogenized with 0.3 parts by weight of a 2% solution of a heteropolysaccharide (Kelzan 5). The composition obtained in this way contains 1,960 g of sulfur and 40 g of carbendazim.

Przykład II. Odważone surowce w ilości 7,0 części wagowych siarki kopalnej o granulacji do 0,2 mm miesza się z 4,7 części wagowych wodnego roztworu zawierającego 1,0 części wagowych glikolu butylowego, 0,3 części wagowych niejonowego kopolimeru akrylowego i 0,02 części wagowych emulsji wodnej oleju metylofenylosilikonowego, a następnie miele w młynku koloidalnym do uzyskania płynnej zawiesiny. Do wytworzonego peremiksu dodaje się 2,4 części wagowych siarki kopalnej, 0,6 części wagowych karbendazymu i po ujednorodnieniu składników zawiesinę mikronizuje się w młynie perełkowym. Otrzymany półprodukt homogenizuje się z 0,3 części wagowych 2 % roztworu heterosacharydu (Rhodopol 23). Uzyskany w ten sposób środek zawiera w 1 1 940 g siarki i 60 g karbendazymu.Example II. Weighed raw materials in the amount of 7.0 parts by weight of fossil sulfur with granulation up to 0.2 mm are mixed with 4.7 parts by weight of an aqueous solution containing 1.0 parts by weight of butyl glycol, 0.3 parts by weight of non-ionic acrylic copolymer and 0.02 parts of by weight of an aqueous emulsion of methylphenyl silicone oil, and then milled in a colloid mill to obtain a liquid suspension. 2.4 parts by weight of fossil sulfur and 0.6 parts by weight of carbendazim are added to the prepared permix, and after the ingredients are homogenized, the suspension is micronized in a bead mill. The obtained intermediate is homogenized with 0.3 parts by weight of a 2% solution of heterosaccharide (Rhodopol 23). The composition obtained in this way contains 1,940 g of sulfur and 60 g of carbendazim.

Przykład III. Odważone surowce w ilości 7,0 części wagowych siarki kopalnej o granulacji do 0,2 mm miesza się z 4,7 części wagowych wodnego roztworu zawierającego 1,0 części wagowych glikolu etylenowego, 0,3 części wagowych niejonowego kopolimeru akrylowego i 0,02 części wagowych oleju metylofenylosilikonowego, a następnie miele przy dużej szybkości podawania w młynku perełkowym. Do uzyskanego premiksu dodaje się 2,0 części wagowych siarki i 1,0 części wagowych karbendazymu i po ujednorodnieniu składników poddaje się go mikronizacji w młynie perełkowym. Otrzymany półprodukt homogenizuje się z 0,3 części wagowych 2% roztworu heteropolisacharydu (Kelzan 5). Uzyskany w ten sposób środek zawiera w 1 1 900 g siarki i 100 g karbendazymu.Example III. Weighed raw materials in the amount of 7.0 parts by weight of fossil sulfur with granulation up to 0.2 mm are mixed with 4.7 parts by weight of an aqueous solution containing 1.0 parts by weight of ethylene glycol, 0.3 parts by weight of non-ionic acrylic copolymer and 0.02 parts of by weight of methylphenylsilicone oil, then milled at high feed rate in a bead mill. 2.0 parts by weight of sulfur and 1.0 parts by weight of carbendazim were added to the obtained premix, and after homogenization of the components it was micronized in a bead mill. The obtained intermediate is homogenized with 0.3 parts by weight of a 2% solution of a heteropolysaccharide (Kelzan 5). The composition obtained in this way contains 1 1 900 g of sulfur and 100 g of carbendazim.

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.Publishing Department of the UP RP. Circulation of 90 copies

Cena 2,00 złPrice PLN 2.00

Claims

Patent claim

The method of producing a fungicide in the form of a highly concentrated aqueous suspension containing sulfur in the amount of up to 960 parts by weight / l of a suspension with methyl benzimidazol-1-2-yl-carbamate (carbendazim) in the amount of up to 100 parts by weight / l of suspension in a three-stage homogenization process, characterized by in that sulfur in an amount of up to 80 parts by weight, preferably 70 parts by weight, is dispersed in an aqueous solution in an amount of up to 55 parts by weight, preferably 47 parts by weight, containing up to 15 parts by weight of glycol, preferably 10 parts by weight, preferably ethylene surfactant non-ionic in an amount up to 10 parts by weight, preferably 3 parts by weight, which is a solution of graft acrylic copolymer in propylene glycol, an antifoam in an amount of up to 3 parts by weight, preferably an emulsion of methyl naphthalene oil, and mixed until a liquid suspension to which sulfur is added in a second step in an amount up to 30 parts by weight, preferably 26 parts by weight, and carbendazim in an amount of up to 6 parts by weight, preferably 4 parts by weight, and after the ingredients have been homogenized, micronized in a bead mill, and then in the third stage it is homogenized with a 2% solution of a thickener in an amount of up to 5 parts by weight (preferably 3 parts by weight), preferably from the group heteropolysaccharides.