PL166644B1 - Sposób wytwarzania kwasów huminowych z wegla PL - Google Patents
Sposób wytwarzania kwasów huminowych z wegla PLInfo
- Publication number
- PL166644B1 PL166644B1 PL91292550A PL29255091A PL166644B1 PL 166644 B1 PL166644 B1 PL 166644B1 PL 91292550 A PL91292550 A PL 91292550A PL 29255091 A PL29255091 A PL 29255091A PL 166644 B1 PL166644 B1 PL 166644B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- reactor
- oxygen
- coal
- air
- temperature
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 239000003245 coal Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 239000004021 humic acid Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 34
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 34
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 6
- OLBVUFHMDRJKTK-UHFFFAOYSA-N [N].[O] Chemical compound [N].[O] OLBVUFHMDRJKTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 claims description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1C2C=CC1C(C(=O)O)C2(C(O)=O)[N+]([O-])=O QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002817 coal dust Substances 0.000 description 3
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 3
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- PUKLDDOGISCFCP-JSQCKWNTSA-N 21-Deoxycortisone Chemical compound C1CC2=CC(=O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@@](C(=O)C)(O)[C@@]1(C)CC2=O PUKLDDOGISCFCP-JSQCKWNTSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FCYKAQOGGFGCMD-UHFFFAOYSA-N Fulvic acid Natural products O1C2=CC(O)=C(O)C(C(O)=O)=C2C(=O)C2=C1CC(C)(O)OC2 FCYKAQOGGFGCMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 239000002509 fulvic acid Substances 0.000 description 2
- 229940095100 fulvic acid Drugs 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000003077 lignite Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000006213 oxygenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08H—DERIVATIVES OF NATURAL MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08H99/00—Subject matter not provided for in other groups of this subclass, e.g. flours, kernels
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/24—Naturally occurring macromolecular compounds, e.g. humic acids or their derivatives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Fertilizers (AREA)
Abstract
1 . Sposób wytwarzania kwasów huminowych z wegla, w którym wegiel utlenia sie w fazie suchej za pomoca tlenu lub mieszaniny tlen-azot, zwlaszcza powietrza, w reaktorze ze zlozem fluidalnym, z uzyciem wegla o czastkach wielkosci do 3 mm, w temperaturze 150-300°C, przy cisnieniu czastkowym tlenu 68,7-490,5 kPa i czasie zetkniecia 30-600 minut, znamienny tym, ze czesc gazów odlotowych z reaktora zawraca sie do reaktora po ochlodzeniu ich do temperatury 50-100°C. PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kwasów huminowych z węgla.
Kwasy huminowe stosuje się, jako takie lub w mieszaninie z nawozami, do wytwarzania dodatków nawożących glebę, a także w procesach usuwania metali z wody. Znane są sposoby wytwarzania kwasów huminowych polegające na utlenianiu węgla. Takie procesy utleniania można podzielić na cztery typy;
- utlenianie kwasem azotowym lub tlenkami azotu (patrz np. brytyjski opis patentowy nr 1283385);
- utlenianie tlenem w fazie wodnej o odczynie kwasowym (patrz np. nie badane japońskie zgłoszenie patentowe nr 70/10723);
- utlenianie tlenem w fazie wodnej o odczynie zasadowym (patrz np. U. S. Bur. Mines Int. Circ., No 8234, 1963, str. 74); i
- utlenianie tlenem (lub powietrzem) w fazie suchej (patrz np. opublikowany opis europejskiego zgłoszenia patentowego nr 0272737).
Pierwsze trzy wymienione procesy mają następujące wady.
Proces utleniania kwasem azotowym lub tlenkami azotu charakteryzuje się;
- wysokimi kosztami reagentów w porównaniu z wartością wytwarzanego produktu;
- niską selektywnością reakcji powstawania kwasów huminowych (stosunek wagowy kwas huminowy/kwas fulwinowy nie przewyższa 4); i
- długim czasem reakcji w przypadku cząstek węgla o średnicy powyżej 100 pm.
Proces utleniania tlenem w fazie wodnej o odczynie kwasowym charakteryzuje się:
- wysokim zużyciem kosztownych chemikaliów i
- długim czasem reakcji.
W przypadku tego procesu, na temat którego informacje są bardzo skąpe, nie podano selektywności i wydajności, lecz ich wartości nie mogą być wysokie.
Proces utleniania tlenem w fazie wodnej o odczynie zasadowym charakteryzuje się:
- niską wydajnością maksymalną (co najwyżej 45%)
- wysokim ciśnieniem cząstkowym tlenu (1962-2943 kPA);
- niską selektywnością powstawania kwasów huminowych (stosunek wagowy kwas huminowy/kwas fulwinowy = 2,5-3); i
- wywiązywaniem się 15-25% CO2.
166 644
Czwarty proces w znacznym stopniu eliminuje wady powyższych trzech procesów. Utlenianie węgla w fazie suchej za pomocą tlenu lub mieszanin tlenu z azotem prowadzi się w reaktorze za złożem fluidalnym, z użyciem węgla o cząstkach wielkości od 100pm do 3 mm, w temperaturze 150-300°C, przy ciśnieniu cząstkowym tlenu 107,9-981 kPa i czasie kontaktu 30-600 minut. Bardzo istotna wada tego rozwiązania polega na tym, że ze względu na wysokie stężenie tlenu wprowadzanego do reaktora (około 21% objętościowych), układ reakcyjny jest stale zagrożony wybuchem mieszaniny pył węglowy/tlen (według danych literaturowych potencjalny wybuch grozi już przy stężeniu tlenu 14% objętościowych).
Obecnie nieoczekiwanie stwierdzono, że istniej taki sposób realizacji tego procesu, przy którym zużycie tlenu jest korzystniejsze i energia zużywana na sprężanie jest niższa, przy czym sposób ten zapewnia pełne zabezpieczenie przed ryzykiem zapalenia się mieszanin pył węglowy/ /powietrze powstających w wolnej przestrzeni reaktora.
Tak więc zgodny z wynalazkiem sposób wytwarzania kwasów huminowych z węgla polega na tym, że węgiel utlenia się w fazie suchej za pomocą tlenu lub mieszaniny tlen-azot, zwłaszcza powietrza, w reaktorze ze złożem fluidalnym, z użyciem węgla o cząstkach wielkości do 3 mm, w temperaturze 150-300°C, przy ciśnieniu cząstkowym tlenu 68,7-490,5 kPa i czasie kontaktu 30-6000 minut, a cechą tego sposobu jest to, że część gazów odlotowych z reaktora zawraca się do reaktora po ochłodzeniu ich do temperatury 50-100°C.
Tę część gazów odlotowych zawraca się korzystnie w ilości 50-90% objętościowych, a najkorzystniej 70-85% objętościowych. Gdy jako środek utleniający stosuje się tlen, to wówczas zawraca się korzystnie 85-99% całkowitej objętości gazów odlotowych.
Otrzymane produkty można następnie wyekstrahować z utlenionego węgla roztworem zasadowym.
W sposobie według wynalazku objętościowe stężenie tlenu wprowadzanego do reaktora wynosi zaledwie około 10%, a więc układ jest zabezpieczony przed wybuchem.
Wyjściowe węgle, z których wytwarza się kwasy huminowe wybiera się korzystnie spośród węgli od lignitowych do bitumicznych.
Wynalazek ilustrują następujące przykłady.
Przykład I. Przeprowadzono proces z symulacją zawracania, zwracając uwagę, by obecność CO, CO 2 i H 2 O oraz objętościowe stężenie tlenu nie wywierały wpływu na kinetykę. Porównano wyniki otrzymane w dwu seriach prób utleniania we fluidalnym złożu węgla Sulcis, przy czym pierwszą serię prowadzono pod ciśnieniem 490,5 kPa z użyciem powietrza, a drugą pod ciśnieniem 981 kPa, z użyciem mieszaniny symulacyjnej, w której utrzymywano stałe ciśnienie cząstkowe O2, i stwierdzono, że konwersja przebiegła praktycznie bez zmian.
Warunki operacyjne były następujące:
Temperatura = 230°C
Czas przebywania = 3, 6 i 10 godzin
Ciśnienie = 490,5 kPa (powietrze) i 981 kPa (mieszanina symulacyjna)
Skład mieszaniny gazowej: CO = 1,57%, CO2 = 3,86%, H2O = 3,50%, O2 = 9,87%, N2 = 81,20%.
Utleniony węgiel analizowano w następujcy sposób. Próbkę o wadze 10 g i 150 ml 1n NaOH umieszczano w kolbie i ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin w atmosferze gazu obojętnego (azot) i w trakcie mieszania przez 7 godzin. Mieszaninę reakcyjną chłodzono i odwirowywano dla oddzielenia pozostałości. Pozostałość przemywano raz 0,1n NaOH, a potem kilkakrotnie wodą do chwili otrzymania słabo zabarwionego ekstraktu. Wodę z przemywania dodawano do roztworu otrzymanego przez odwirowanie. Po wysuszeniu pozostałości ważono ją i analizowano dla oznaczenia w niej węgla i procentowej zawartości substancji organicznych. Kwasy huminowe zawarte w roztworze wyodrębniano drogą strącania przez dodawanie H2SO4 do pH 2 i odwirowania. Substancję stałą suszono następnie, ważono i analizowano dla określenia zawartości substancji organicznych i procentowej zawartości węgla.
Wyniki przedstawiono w tabeli 1.
166 644
Tabela 1
| Czas | Ciśnienie | Zawartość | Zawartość węgla w kwasach |
| tlenu | huminowych jako procentowa ilość | ||
| (godziny) | (kPa) | (% objętościowy) | węgla wprowadzonego (w przeliczeniu na substancje organiczne) (%) |
| 1 | 2 | 3 | 4 |
| 3 | 981 | 9,87 | 27,4 |
| 6 | 981 | 9,87 | 32,1 |
| 10 | 981 | 9,87 | 41,7 |
| 3 | 490,5 | 21,00 | 29,7 |
| 6 | 490,5 | 21,00 | 35,2 |
| 10 | 490,5 | 21,00 | 43,4 |
Można zauważyć, iż zmiany w objętościowym stężeniu tlenu wpływają na stężenie węgla w nieznacznym stopniu, o ile cząstkowe ciśnienie tlenu pozostaje nie zmienione. Można także zauważyć, że obecność CO, CO 2 i H 2 O nie wpływa na stężenie węgla.
Przykłady II i III zostaną przedstawione w odniesieniu do figur rysunku. Zgodnie z fig. 1 węgiel Sulcis 1 o cząstkach wielkości poniżej 1000μηι (średnia wielkość 220μπι) wprowadzano w sposób ciągły z prędkością 4970 kg/godzinę. Utleniony węgiel 2 odprowadzano w sposób ciągły z prędkością 4970 kg/godzinę. Objętość reaktora 3 była taka, by czas przebywania wynosił od 16 godzin w przykładzie II do 10 godzin w przykładzie III (stosunek wagi substancji stałych w złożu do prędkości odprowadzania substancji stałych). Różnica między prędkością wprowadzania i odprowadzania substancji stałych powstawała na skutek tworzenia się gazowych CO, CO2 i H2O (strumień 4) podczas utleniania, co było częściowo rekompensowane wzrostem zawartości tlenu w utlenionym węglu.
Substancje stałe utrzymywano w stanie sfluidyzowanym wewnątrz reaktora działaniem gazowego strumienia 5 (40000 Nm3/godzinę) wprowadzanego w temperaturze 70°C, tak więc wziąwszy pod uwagę ciepło wydzielające się w reakcji utleniania, średnia temperatura wewnątrz reaktora wynosiła 230°C. Ciśnienie, pod którym prowadzono proces wynosiło 981 kPa.
Przykładu. Jak to przedstawiono na fig. 1, część (strumień 6) gazowego strumienia 4 (74% całości) zawracano (jako strumień 5) do reaktora wraz z powietrzem 10 sprężonym w 11, po ochłodzeniu w skraplaczu 7 do temperatury 70°C (strumień 8) i oddzieleniu skroplin 13 w 9. Strumień 12 był częścią gazowego strumienia 4, której nie zawracano. Czas przebywania substancji stałych wynosił 16 godzin. W tabeli 2 przedstawiono główne dane strumieni substancji gazowych i stałych.
Jak widać, sposób według wynalazku pozwala na uzyskanie następujących rezultatów:
- stężenie tlenu wprowadzanego do reaktora wynosi nie więcej niż 10%, tak więc proces przebiega w warunkach nie grożących wybuchem mieszaniny pył węglowy/tlen;
- stopień przemiany tlenu wynosi 36%;
- całkowita moc zużyta na ponowne sprężenie zawracanego strumienia i sprężenie powietrza uzupełniającego wynosi 900 kW.
Przykład III. (porównawczy). Jak to przedstawiono na fig. 2, przeprowadzono taką samą próbę jak w przykładzie II, lecz bez zawracania części gazów odlotowych. Odnośniki na fig. 2 mają takie samo znaczenie jak dla fig. 1. Czas przebywania substancji stałych wynosił 10 godzin. W tabeli 3 przedstawiono główne dane strumieni substancji gazowych i stałych.
Jak można się przekonać:
- stężenie tlenu wprowadzanego do reaktora wynosi 21%, tak więc procesu nie można prowadzić poza granicą wartości stężenia tlenu, przy których może nastąpić wybuch mieszaniny pył węglowy/tlen;
- stopień przemiany tlenu wynosi 3,6%;
- całkowita moc zużyta na sprężenie powietrza wynosi 4000 kW.
166 644
Tabela 2
Strumień nr 10 1 12 2 6 8 5 13
Prędkość zasilania węglem (kg/godzinę) 4970
Prędkość odprowadzania utlenionego węgla (kg/godzmę) 4970
Skorpliny (kg/godzinę) 90
Przepływ objętościowy
| (Nm3/godzinę) | 6650 | 11540 | 33490 | 33400 | 40050 |
| Stężenie tlenu (% objętościowy) | 21 | 8 | 8 | 8 | 10 |
| Temperatura (°C) | 25 | 230 | 230 | 70 | 70 |
| Ciśnienie (kPA) | 91,8 | 976,1 | 976,1 | 976,1 | 1079,1 |
Tabela 3
| Strumień nr | 10 | 1 | 4 | 2 |
| Prędkość zasilania węglem (kg/godzinę) | 5530 | |||
| Prędkość odprowadzania utlenionego węgla (kg/godzinię) | 4790 | |||
| Przepływ objętościowy (Nm3/godzinę) | 40050 | 45030 | ||
| Stężenie tlenu (% objętościowy) | 21 | 18 | ||
| Temperatura (°C) | 25 | 230 | ||
| Ciśnienie (kPA) | 91,8 | 976,1 |
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 1,00 zł.
Claims (6)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania kwasów huminowych z węgla, w którym węgiel utlenia się w fazie suchej za pomocą tlenu lub mieszaniny tlen-azot, zwłaszcza powietrza, w reaktorze ze złożem fluidalnym, z użyciem węgla o cząstkach wielkości do 3 mm, w temperaturze 150-300°C, przy ciśnieniu cząstkowym tlenu 68,7-490,5 kPa i czasie zetknięcia 30-600 minut, znamienny tym, że część gazów odlotowych z reaktora zawraca się do reaktora po ochłodzeniu ich do temperatury 50-100°C.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że zawraca się do reaktora 50-99% całkowitej objętości gazów odlotowych.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że w przypadku gdy jako środek utleniający stosuje się powietrze, do reaktora zawraca się 50-90% całkowitej objętości gazów odlotowych.
- 4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że w przypadku gdy jako środek utleniający stosuje się powietrze, do reaktora zawraca się 70-85% całktowitej objętości gazów odlotowych.
- 5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że w przypadku gdy jako środek utleniający stosuje się powietrze, do reaktora zawraca się 85-99% całkowitej objętości gazów odlotowych.
- 6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że utlenianie prowadzi się pod całkowitym ciśnieniem nie wyższym niż 3924 kPa.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT02224190A IT1244810B (it) | 1990-11-29 | 1990-11-29 | Procedimento per produrre acidi umici rigenerati da carbone |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL292550A1 PL292550A1 (en) | 1992-07-13 |
| PL166644B1 true PL166644B1 (pl) | 1995-06-30 |
Family
ID=11193544
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL91292550A PL166644B1 (pl) | 1990-11-29 | 1991-11-27 | Sposób wytwarzania kwasów huminowych z wegla PL |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0488459A3 (pl) |
| CA (1) | CA2056757A1 (pl) |
| IT (1) | IT1244810B (pl) |
| PL (1) | PL166644B1 (pl) |
| RU (1) | RU2046817C1 (pl) |
| ZA (1) | ZA919262B (pl) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1251201B (it) * | 1991-09-13 | 1995-05-04 | Eniricerche Spa | Procedimento per la preparazione di acidi umici rigenerati da carbone |
| CN115124732B (zh) * | 2022-07-08 | 2023-03-24 | 安徽农业大学 | 一种纳米腐植酸的制备方法及利用其提高肥料肥效的方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3562115A (en) * | 1969-01-30 | 1971-02-09 | Creative Enterprises Internati | Fluidized bed retort surrounded by a fluidized sand heat exchanger |
| US4261899A (en) * | 1980-04-28 | 1981-04-14 | Chem Systems Inc. | Phthalic anhydride reaction system |
| IT1199808B (it) * | 1986-12-18 | 1989-01-05 | Eniricerche Spa | Procedimento per la produzione di acidi umici rigenerati da carbone |
| NZ225271A (en) * | 1987-07-08 | 1991-02-26 | Nat Energy Council | Oxidising coal using a gaseous oxidant |
-
1990
- 1990-11-29 IT IT02224190A patent/IT1244810B/it active IP Right Grant
-
1991
- 1991-11-22 EP EP19910203058 patent/EP0488459A3/en not_active Withdrawn
- 1991-11-22 ZA ZA919262A patent/ZA919262B/xx unknown
- 1991-11-27 PL PL91292550A patent/PL166644B1/pl unknown
- 1991-11-28 CA CA002056757A patent/CA2056757A1/en not_active Abandoned
- 1991-11-28 RU SU915010228A patent/RU2046817C1/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1244810B (it) | 1994-09-05 |
| IT9022241A1 (it) | 1992-05-30 |
| EP0488459A2 (en) | 1992-06-03 |
| IT9022241A0 (it) | 1990-11-29 |
| EP0488459A3 (en) | 1993-03-31 |
| RU2046817C1 (ru) | 1995-10-27 |
| CA2056757A1 (en) | 1992-05-30 |
| PL292550A1 (en) | 1992-07-13 |
| ZA919262B (en) | 1992-08-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0298710B1 (en) | Process for the oxidation of fine coal | |
| US4057512A (en) | Alkali metal catalyst recovery system | |
| GB1561515A (en) | Method or processing ilmenite | |
| US4159195A (en) | Hydrothermal alkali metal recovery process | |
| US5356845A (en) | Process for the reactivation of nickel-alumina catalysts | |
| US4847054A (en) | Process for catalytically reducing NO contained in a gas | |
| US2984545A (en) | Manganese oxide process for the recovery of sulfur dioxide from waste gases | |
| JP2554178B2 (ja) | フミン酸の回収方法 | |
| US4516980A (en) | Process for producing low-ash, low-sulfur coal | |
| US4788360A (en) | Process for the production of regenerated humic acids from coal | |
| US4349465A (en) | Process for the treatment of combustible, solid radioactive wastes | |
| CN114981208B (zh) | 用于商业和工业利用硫酸钙同时从磷酸生产中获得稀土元素的集成方法 | |
| US20050002845A1 (en) | Method of forming phosphoric acid from phosphate ore | |
| PL166644B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasów huminowych z wegla PL | |
| EP0307869B1 (en) | Process for producing ammonia and sulfur dioxide | |
| EP0173141A2 (en) | Process of treating dust catch from a cement manufacturing operation | |
| US6024932A (en) | Method for the conversion of gypsum to elemental sulfur | |
| US4225455A (en) | Process for decomposing nitrates in aqueous solution | |
| US4296079A (en) | Method of manufacturing aluminum sulfate from flue gas | |
| US3954953A (en) | Energy conserving process for manufacturing ferric sulfate | |
| US4256708A (en) | Process for recovering tungsten from cemented tungsten carbide | |
| US4153441A (en) | Process for making magnesium potassium ammonium phosphate | |
| US2923600A (en) | Method of producing lithium sulphate from beta spodumene | |
| US4020143A (en) | Use of raw manganese nodules for oxidation leaching of reductively roasted manganese nodules | |
| RU2800415C1 (ru) | Интегрированный способ получения диоксида серы, подходящего по качеству для использования в процессе производства серной кислоты из сульфата кальция/фосфогипса, полученных в процессе производства фосфорной кислоты |