PL166318B1 - Sposób wytwarzania nowych pochodnych sulfonowych, sulfonlanowych i sulfonamidowych pirazolu - Google Patents
Sposób wytwarzania nowych pochodnych sulfonowych, sulfonlanowych i sulfonamidowych pirazoluInfo
- Publication number
- PL166318B1 PL166318B1 PL29313792A PL29313792A PL166318B1 PL 166318 B1 PL166318 B1 PL 166318B1 PL 29313792 A PL29313792 A PL 29313792A PL 29313792 A PL29313792 A PL 29313792A PL 166318 B1 PL166318 B1 PL 166318B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- sulfonate
- general formula
- phenyl
- alkoxy
- pyrazole
- Prior art date
Links
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Sposób wytwarzania nowychpochodnych sulfonowych, sulfonianowych i sulfonamidowych pirazolu o ogólnym wzorze 1, w którym Ar oznacza fenyl podstawiony w położeniu para atomem fluorowca, grupą alkilową, alkoksylową lub atomem wodoru, R oznacza grupę arylową, alkoksylową, aryloksylową taką jak fenyl, tolil, heteroaryloksylową taką jak 3- pirydyloksy i 3-chinohnoksy lub resztę drugorzędowej aminy alifatycznej lub heterocyklicznej takiej jak piperydyna, pirolidyna i innej związanej z grupą sulfonową poprzez atom azotu, znamienny tym, ze 3-chloro-6-fenylo-1.2.4-triazyny o ogólnym wzorze 2, w którym Ar ma podane wyżej znaczenie poddaje się reakcji ze związkami chlorometylenowymi o ogólnym wzorze 3, w którym R ma wyżej podane znaczenie, w obecności czynnika zasadowego w środowisku aprotonowego rozpuszczalnika organicznego a następnie otrzymaną pochodną pirazolu wyodrębnia się z mieszaniny reakcyjnej w znany sposób.
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych sulfonowych, sulfonianowych i sulfonamidowych pirazolu o ogólnym wzorze 1, w którym Ar oznacza fenyl podstawiony w położeniu para atomem fluorowca, grupę alkilową, alkoksylową lub atomem wodoru, R oznacza grupę arylową takąjak fenyl, tolil, alkoksylową, aryloksylową lub heteroaryliksylową taką jak 3- pirydyloksy, 3-chonolinoksy lub resztę drugorzędowej aminy alifatycznej lub heterocyklicznej takiej jak piperydyna, morfolina, pirolidyna i innej związanej z grupą sulfonową poprzez atom azotu.
Związki przedstawione wyżej podanym ogólnym wzorem mogą znaleźć zastosowaniejako półprodukty w przemyśle farmaceutycznym, środków ochrony roślin, spożywczym i innych.
Znanych jest wiele metod wytwarzania pochodnych pirazolu, do najważniejszych z nici należy kondensacja odpowiednich związków β-karbonylowych, β-ketoestrów i β-ketonitryli z hydrazyną, reakcja addycji diazometanu do olefin, związków acetylenowych, połączeń ałunowych oraz transformacja pierścieni heterocyklicznych takich jak furan, tiofen, oksazol, piran i pirymidyna pod wpływem hydrazyny. Sposoby te aczkolwiek mają charakter ogólny i są szeroko stosowane w praktyce do wytwarzania różnych pochodnych pirazolu w wielu przykładach wymagają wieloetapowych procesów lub nie pozwalają na uzyskanie połączeń przedstawionych powyższym wzorem z zadowalającymi wydajnościami.
Stwierdzono, że pochodne sulfonowe, sulfonianowe lub sulfonamidowe pirazolu przedstawione ogólnym wzorem 1 otrzymuje się w prosty i wydajny sposób działając na odpowiednie chlorotriazyny związkami chlorometylenowymi w obecności czynników zasadowych. Istotą procesu jest reakcja 3-chloro-6-fenylo-1.2.4-triazyn o ogólnym wzorze 2, w którym Ar ma podane wyżej znaczenie ze związkami chlorometylenowymi przedstawionymi wzorem 3, w którym R oznacza grupę arylową takąjak fenyl, tolil, alkoksylową, aryloksylową heteroaryloksylową taką jak 3-pirydyloksy i 3-chinolinoksy lub też resztę drugorzędowej aminy alifatycznej bądź heterocyklicznej takiej jak piperydyna, morfolina, pirolidyna i innej, przeprowadzoną wobec czynników zasadowych w środowisku aprotonowego rozpuszczalnika. Reakcja ta prze166 318 biega jako addycja karboanionu utworzonego przez oderwanie protonu od grupy chlorometylowej związku 2 działaniem zasady do cząsteczki 1.2.4. -triazyny, w wyniku której następuje otwarcie pierścienia triazynowego połączone z eliminacją dwóch cząsteczek chlorowodoru oraz recyklizację powstałego związku acyklicznego do układu pirazolu.
Według wynalazku powyższy proces prowadzi się wobec takich czynników zasadowych jak wodorotlenki, alkoholany lub wodorki metali alkalicznych a jako rozpuszczalników aprotonowych używa się dimetylosulfotlenku, dimetyloformamidu, tetrahydrofuranu i innych korzystnie w temperaturze pokojowej lub podwyższonej nie wyższej niż 100°C. Pochodne pirazolu przedstawione wzorem 1 wytwarzane według wynalazku powstają na ogół z dobrą wydajnością w stanie wystarczająco czystym i wydziela się je z mieszaniny reakcyjnej znanymi metodami takimi jak krystalizacja lub ekstrakcja. W niektórych przypadkach uzyskanie produktu o wysokiej czystości wymaga oczyszczenia metodami chromatograficznymi.
Sposób według wynalazku jest bliżej opisany w przykładach wykonania.
Przykład I. Otrzymywanie 3(5)-toksylo-5(3)-^f^e^e^;yliDj^ii^ća^olu 0,5g 3-chloao-6-fenylo1,2.4-triazyny i 0,57g chlorometylo tolilo sulfonu rozpuszczone w 5 ml dimetylosulfotlenku wkrapla się do intensywnie mieszanej zawiesiny 3g sproszkowanego wodorotlenku potasowego w 10 ml dimetylosulfotlenku. Po zakończeniu wkraplania reakcję prowadzi się przez dalsze 60 min. w temperaturze pokojowej a następnie mieszaninę reakcyjną wlewa się do 200 ml wody z lodem i zobojętnia kwasem octowym. Otrzymany osad sączy się i przemywa wodą. Przesącz po odsączeniu osadu ekstrahuje się eterem. Po osuszeniu i usunięciu rozpuszczalnika uzyskuje się dodatkową ilość 3(5)-tosylo-5(3)-fenylopirazolu. Łącznie otrzymuje się 0,72g 3(5)-tosylo-5(3)fenylopirazolu o t. top. 145-147°C, co stanowi 93% wydajności. “
IR (KBr) 3200 - 3300 cm'1 NH
| 1320 cm’1 | SO2 | ||
| 1150 cm’i | |||
| NMR (DMSO) ppm 2,42 | (s. | 3H) protony gropy CH( | |
| 7,21 | (s. | 1H) proton C-4 | |
| 7,3-7,8 | (m. | 9H) protony afomatyzzee | |
| 13,6 | (s. | 1H) proton NH | |
| Analiza elementarna | C | H | N |
| obliczone | 64,43% | 4,69% 9,38% | |
| otrzymane | 64,46% | 4,63% 9,40% |
Przykład II. Otrzymywanie 3(5)- (neopentyloksysulfonylo)-5(3)-fenylopirazolu Postępując jak w przykładzie I z 0,5g 3-chloro-6-fenylo-1.2.4-triazyny i 0,56g chlorometylosulfonianu neopentylu oraz sproszkowanego wodorotlenku potasowego w 10 ml dimetylosulfotlenku otrzymuje się 3(5)-(neopentyloksysułfonylo)-5(3)-fenylopirazol o t. top. 151-153°C w ilości 0,54g, co stanowi 70,4% wydajności.
IR (KBr) 3200-3300 cm' NH
1330 cm i
-i
SO2
1130 cm' (CDCI3) 0,88
NMR
M.S. m/e Przykład (s. 9H) protony grupy C(CH3)3 3,86 (s. 2H) protrno oznpy
6,96 (s. 1H) proton C-4
7,3-7,7 (m . 5H) protony aromatyczne 293 (M+)
III. Otrzymywanie 5(3)-fenylo-3(5)[N,N-dimetylo(sulfamoilo)]pirazolu Postępując jak w przykładzie I z 0,5g 3-chloro-6-fenylo-1.2.4-triazyny i 0,44l g N,N-dimetylo(chlorometano)sulfonamidu oraz 3g sproszkowanego wodorotlenku potasowego w 10 ml dimetylo-sulfotlenku otrzymuje się 5(3)-fenylo-3(5) N,N-dimetylo(sulfamoilo)pirazol o t. top. 210-211°C w ilości 0,486g, co stanowi 74,2% wydajności.
IR (KBr) 3200-3300 cm4 NH 1150 cm' 1 SO2
1340 cm4
166 318
| NMR (CDCI3) ppm | 2,72 7,1 7,2-8,1 | ((. 6IH) protony grupy N(CH3)2 (s. 1H) proton 04 pirazpiu (m. 51)) protooy aromatyyzne |
| Analiza elementarna | C | H |
| obliczone, | 52,57%t | 5,21% |
| otrzymane | 52,64% | 5,56% |
Wzór 1
Cl—CH2—SO2—R Wzór 3
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 1,,00 zł.
Claims (2)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych sulfonowych, sulfonianowych i sulfonamidowych pirazolu o ogólnym wzorze 1, w którym Ar oznacza fenyl podstawiony w położeniu para atomem fluorowca, grupą alkilową, alkoksylową lub atomem wodoru, R oznacza grupę arylową, alkoksylową, aryloksylową taką jak fenyl, tolil, heteroaryloksylową taką jak 3- pirydyloksy i 3-chinolinoksy lub resztę drugorzędowej aminy alifatycznej lub heterocyklicznej takiej jak piperydyna, pirolidyna i innej związanej z grupą sulfonową poprzez atom azotu, znamienny tym, że 3-chloro-6-fenylo-1.2.4-triazyny o ogólnym wzorze 2, w którym Ar ma podane wyżej znaczenie poddaje się reakcji ze związkami chlorometylenowymi o ogólnym wzorze 3, w którym R ma wyżej podane znaczenie, w obecności czynnika zasadowego w środowisku aprotonowego rozpuszczalnika organicznego a następnie otrzymaną pochodną pirazolu wyodrębnia się z mieszaniny reakcyjnej w znany sposób.
- 2. Sposób według zastrzeżenia 1, znamienny tym, że reakcję chlorotriazyn ze związkami chlorometylenowymi prowadzi się wobec czynników zasadowych takich jak wodorotlenki, alkoholany lub wodorki metali alkalicznych w aprotonowych rozpuszczalnikach organicznych takich jak dimetylosulfotlenek, dimetyloformamid, tetrahydrofuran, dimetoksyetan a także w mieszaninach tych rozpuszczalników.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL29313792A PL166318B1 (pl) | 1992-01-10 | 1992-01-10 | Sposób wytwarzania nowych pochodnych sulfonowych, sulfonlanowych i sulfonamidowych pirazolu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL29313792A PL166318B1 (pl) | 1992-01-10 | 1992-01-10 | Sposób wytwarzania nowych pochodnych sulfonowych, sulfonlanowych i sulfonamidowych pirazolu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL293137A2 PL293137A2 (en) | 1992-10-19 |
| PL166318B1 true PL166318B1 (pl) | 1995-05-31 |
Family
ID=20056618
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL29313792A PL166318B1 (pl) | 1992-01-10 | 1992-01-10 | Sposób wytwarzania nowych pochodnych sulfonowych, sulfonlanowych i sulfonamidowych pirazolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL166318B1 (pl) |
-
1992
- 1992-01-10 PL PL29313792A patent/PL166318B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL293137A2 (en) | 1992-10-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5550238A (en) | Process for preparing sulfonylureas | |
| PL185614B1 (pl) | Sposób wytwarzania N-podstawionych 3-hydroksypirazoli | |
| EP1551839B1 (en) | Process for preparing 9-¬4-acetoxy-3-(acetoxymethyl)but-1-yl -2-aminopurine | |
| PL166318B1 (pl) | Sposób wytwarzania nowych pochodnych sulfonowych, sulfonlanowych i sulfonamidowych pirazolu | |
| EP0393462B1 (en) | 2-halopyridine-6-sulfonic acid and its salt | |
| US4014896A (en) | Catalytic dehydrogenation process for the preparation of 3,4,5-trisubstituted pyrazoles | |
| KR0141482B1 (ko) | 0-카르복시피리딜-및 0-카르복시퀴놀릴이미다졸리논의 개선된 제조방법 | |
| US5118813A (en) | Process for the preparation of compounds with antiulcer action | |
| EP0370357B1 (en) | Process for producing 3-iminonitriles | |
| US5012015A (en) | Process for producing 2,4-dichloro-3-alkyl-6-nitrophenol | |
| IL27897A (en) | Preparation of pyrazinoalguanides and pyrazinoamidoguanidines | |
| JPS6026389B2 (ja) | ピリジンアルデヒドおよびその誘導体の製造方法 | |
| EP0393109B1 (en) | Novel 2,3-thiomorpholinedione-2-oxime derivatives, pharmaceutical compositions containing them and process for preparing same | |
| PL153449B1 (en) | Procedure for the production of mercaptoacyloproline | |
| US5037982A (en) | Method of purifying 2-methyl-4-amino-5-aminomethylpyrimidine | |
| AU680989B2 (en) | Method of preparing 6-aryloxymethyl-1-hydroxy-4-methyl-2-pyridones | |
| US3479369A (en) | Alkyl- or aryl-4-antipyrylmonosulfides and method for preparing same | |
| US4945161A (en) | Process for the preparation of N,N'-bis-(2-hydroxy-ethyl) piperazine | |
| JPH0273055A (ja) | 置換グアニルチオ尿素の製造方法 | |
| JP3376481B2 (ja) | ヘキサヒドロピリダジンの製造法 | |
| JPH05155868A (ja) | トリス（４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート化合物の製造法 | |
| Janda et al. | Semisynthetic cephalosporines. Synthesis of some substituted tetrazolyl acetic and propionic acids | |
| US20060217554A1 (en) | Processes for producing pyrazoloacridone derivative and synthetic intermediate thereof | |
| JPH0436269A (ja) | ビス（２―ヒドロキシエチルチオメチル）エーテルの製造方法 | |
| CN113004174A (zh) | 2-(烷基氨基甲酰基)肼-1-羧酸烷基酯或其相应的尿唑盐的制备 |