PL161639B1 - Środek barwiący do barwienia na kolor brunatny - Google Patents

Abstract

1 . Ś ro d e k b a rw ię c y do b a r w ie n ia na k o lo r b ru n a tn y w yrobów i w łó k ie n p ro te in o w y c h i / l u b p o lia m id o w y c h o ra z p o liu r e ta n o w y c h , w łó k ie n ty c h w m ie s z a n k a c h z in n y m i r o d z a ja m i w łó k ie n , d re w n a , p a p ie r u , a ta k ż e f u t e r i s k ó r y , w s k ła d k tó r e g o w c h o d z i b a rw n ik c h ro m o - ko m p le kso w y o w z o rz e 1 , w k tó ry m x , i sę je d n a k o w e będź ró ż n e i o z n a c z a ję b e z b a rw ­ ne k a t io n y , o ra z b a rw n ik chro m oko m ple ksow y o w z o rz e 2 , w k tó ry m Y , Y^ i Y£ sę Jednakow e lu b ró ż n e i o z n a c z a ję be zba rw ne k a t io n y , z n a m i e n n y t y m , że z a w ie ra 4O-7S c z ę ś c i Wagowych b a rw n ik a o w z o rz e 1 , 5 0 -2 0 ,5 c z ę ś c i wagowycn b a rw n ik a o w z o rz e 2 , 0 ,5 - 1 5 c z ę ś c i wagowycn b a rw n ik a chrom okom pleksow ego o w z o rz e 3 , w k tó ry m Z , Z^ i Z ^ sę je d n a k o w e w z g lę d n ie ró ż n e i o z n a c z a ję bezbarw ne k a t io n y , 0 -2 0 c z ę ś c i wagowych b a rw n ik a chro m oko m ple ksow e go o w z o rz e 4 , w k tó ry m Q, i sę Jednakow e lu b ró ż n e i o z n a c z a ję b e zb a rw n e k a t io n y , 0 -1 0 c z ę ś c i wagowych m ie s z a n in y azow ych ż ó ł c ie n i kw asow ych, z a w ia r a - J ę c e j b a rw n ik o w z o rz e 5 i b a rw n ik o w zo rze 6 w p r o p o r c ji m olow e j ja k 5 - 3 0 :9 5 - 7 0 , p rz y czym we w z o ra c h 5 i 6 s y m b o le M, i sę je d n a k o w e będź ró ż n e i o z n a c z a ję b e zbarw ne k a t io n y , 0 -1 0 c z ę ś c i wagowych b a rw n ik a chro m oko m ple ksow e go o w z o rz e 7 , w k tó ry m R , R^ i R j sę je d n a k o w e w z g lę d n ie ró ż n e i o z n a c z a ję b e zba rw ne k a t io n y , obok e w e n tu a ln y c h n ie w ie lk ic h i l o ś c i s u b s t a n c ji o rg a n ic z n y c h i n ie o r g a n ic z n y c h p o c h o d z ę c y c h z s y n te z y barw n ik ó w o w z o ra c h 1 , 2 , 4 , 5 i 5 o ra z 7 ,

Description

Przeplotem wynalazku jest srodak oarwiący do barwienia na kolor brunatny wyrobów i włókien protemowych i/teO poi amidowych oraz polιuaθtnnowyjh, włókien tych w aieszankach z mnyn rodiajaai włókien, drewna, papieru, a także futer i skóry.

Znany jeet asymaΓrciiy barwnik jhrorokorplaksowy 1:2, o wzorze 1, w którym x, X^ i Xg sę jednakowe będź różne i oznaczaję be^a^ne kationy. Znany sposób wytwarzania tego barwnika polega na otrz^aann koaplaksi jhroaooego 1:1 barwnika aonoazowego o wzorze 8, a następnie reakcci uzyskanego kom^lak5i z oranżowya barwnikeem aonoaiowya o wzorze 9. Barwnik chroaokoapleksowy o wzorze 1 Jest przeznaczony do barwienia wełny. jedwabiu, pollandu oraz skóry na kolor brunatny o odcieniu niebieskia, jednak uzyskiwane wybar161 639 wiania, zwłaszcza wełny oraz mieszanek włókienniczych wełna - poliamid, charakteryzuję się niskę użytecznością praktyczną ze względu na to, iż są nierówna i chropowate oraz posiadają tępy i pusty odcień koloru brunatnego o zmiennej intensywności odcienia błękitnego.

Według polskiego opisu patentowego nr 140 849 stosując do barwienia włókien proteinowych i/uub poliamidowych oraz skóry środek barwiący, zawierający 80-99 części wagcwych brunatu o wzorze 1 oraz 20-1 części wagowej szkarłannego barwnika chroaokoapleksowego 1:2 o wzorze 2, w którym Y, Y^ i Yg są jednakowe lub różne 1 oznaczają bezbarwne kationy, uzyskuje się znaczny wzrost wydajności kolorystycznej, a otrzamane wybarwienia są równe 1 posiadają żywy oraz pełny, nieco czerwieńszy odcień koloru brunatnego. Podano, że barwniki o wzorach 1 i 2 w określonej wyżej proporcji wykazują zgodność w barwieniu włókien protennowych i/uub polaamidowych oraz skóry, co pozwala ntrzymzwać wybarwienia o tya samym odcieniu niezależnie od rsalmowanego wariantu metody barwienia.

W praktyce okazało się jednak, iż przy stosowaniu do barwienia włókien protenoowych i/lub pnllamidowych oraz skóry wyżej określonego środka barwiącego, wytworzonego w oparciu o technicznie ot^ymy/wany brunat o wzorze 1, niekiedy uzyskuje się wybarwienia nierównomierne, a efekt nierównOTiemego rozkładu mieszanki barwników pogłębia się przy barwieniu gradalnym techniką knntronowanegn zanurzenia w kąpieli barwiącej oraz przy barwieniu różncodwym z jednej kąpieli barwiącej ^^rooów zawierających włókna tego samego rodzaju o różnej wybarwoalno8Cl, zwłaszcza przy barwieniu wykładzin dywanowych wykonywanych z włókien pollamidooych o różnicująco zmdyyikowanej strukturze. Nierównomierny rozkład barwników, wchodzących w skład znanej knmpooycJl, obserwuje się również przy barwieniu ton w ton mieszanek włókienniczych wełna/poliamid oraz wyrobów o niejednorodnej strukturze chemicznej lub f zzykt^i^tiemiczne j /skóra - Uco i mizdra, futra - włos i rzemień oraz drewno - powierzchnie o różnym ustawieniu słojów/. Ponadto przy barwieniu włókien poliuretanowy/chi w temperaturze ⁸5-⁹°⁰C prz^y użyciu znanej sro^dka barw^cego, otrz^ymane^go na bazie produktów technicznych, uzyskuje się wybarwienia o niaelnlanowyy rozmieszczeniu składowych barwników, czego rezult^em jest wrażenie niespokojnego malanżu.

Szczegółowe badania wykazały, ża przyczyną tych niekorzystnych zjawisk jest obecność w technicznie wytwarzanym brunecie o wzorze 1 szaro - czarnego składnika chromokompleksowego 1:2 o wzorze 3, w któyym Z, Z₁ i Zg są jednakowe lub różne i oznaczają bezbarwne kationy, powstającego już w etapie otrzymywania kompleksu chromowego 1:1 barwnika monoezowego o wzorze 8. Ilość tego zanieczyszczenia w trakcie przemysłowo reαlroowanej kondensacji kompleksu 1:1 z oranżowym blrwπlktu lonoaznwym o wzorze 9 wzrasta tak, ze w finalnym produkcie zawartość składnika o wzorze 3 jest w granicach 0,5-15% wagowych, najczęściej 2-8% wagowych. Ustalono, iż w barwieniu wełny i wyrobów poilamldowych barwnik o wzorze 3 wyczerpuje szybciej z kąpieli farbiarskich oraz gorzej migrują z wybarwionych wyrobów w porównaniu z barwnikami o wzoracn 1 i 2 posiadając ogólnie niezgodne właściwości farbiarskie ze szklrłatzym barwnikem o wzorze 2.

W wyniku dalszych badań nieoczekiwanie okazało się, iż przy zwiększeniu udziału w kompoo^c! /w odniesieniu do znanego jej składu/ szkarłannego barwnika o wzorze 2 jako składnika czerwonego uzyskuje się efekt kolorysyycznego zneutralzzi^wania szaro-czarnego zanieczyszczenia o wzorze 3 w kierunku brunatnym, a w rezultacie pozorną zgodność tego zanieczyszczenia z brunatnym składnikem o wzorze 1 oraz szkarłanym!! składnikemi o wzorze 2, przy czym otrzymywate środki barwiące stanowią brunaty o odcieniu czerwonym. Ustalono, ze w niektórych przypadkach dla osiągnięcia zaperzonego odcienia czerwonego koloru brunatnego korzystny Jest ewentualny dodatek bądź ekwiwalentne wprowadzenie w mejsce części składnika szkarła^ego następujących barwników metalokomoleksowzch w udziałach lnoέcnowo określonych; oranzc^oegn barwnika chroyoknmpleksooego 1:2 o wzorze 4, w którym Q, i Qg są jednakowe względnie różne i oznaczają bezbarwne kationy l/bb mieszaniny azowych żółcieni kwasowych zawierającej barwnik o wzorze 5 i barwnik o wzorze 6, przy czym we wzorach 5 i 6 sym^i^Jle M, , Mg i Mg są jednakowe albo różne i oznaczają bezbarwne kationy, i/iub nnrclcwθgn barwnika chromnknypleksowego 1:2 o wzorze 7, w którym R^, R i Rg są jednakowe bądź różne i oznaczają bezbarwne kationy. Oprą4

161 639 cowany środek barwiący wykazuje pełną zgodność, mimo obecności w Jego składzie zanieczyszczenia o ^^orze 3, w barwieniu różnymi metodami wyrobów i włókien protennowych i/lub poliamidowych oraz poluueetnnowych, włókien tych w mieszankach z innymi rodzajami włókien, drewna, papieru, a także futer i skóry.

Środek barwiący według wynalazku zawiera 40-79 części wagowych barwnika o wzorze .1, 60-20,5 części wagowych barwnika o wzorze 2, 0,5-15 części wagowych barwnika o wzorze

3, 0-20 części wagowych barwnika o wzorze 4, 0-10 części wagowych mieszaniny azowych żółcieni kwasowych, zawierającej barwnik o wzorze 5 i barwnik o wzorze 6 w proporcji molowej Jak 5-30 : 95-70, 0-10 części wagowych barwnika o wzorze 7, obok ewentualnych niewielkich ilości substancci organicznych i nieorganicznych pochodzących z syntezy barwników o wzorach 1, 2, 4, 5 i 6 oraz 7.

Szkarłatny barwnik chromokompleksowy 1:2 o wzorze 2 oraz sposób Jego wytwarzania Jest znany z polskiego opisu patentowego nr 136 766, oranźowy barwnik chromokompleksowy 1:2 o wzorze 4 oraz sposób jego otrzymywania Jest znany z polskiego opisu patentowego nr 136 774, a barwnik chromokompleksowy 1:2 o wzorze 7 Jest znany Jako C. I, Acid Violet 90, C. I. 18 762 i może być zsyntetyzowany metodą podaną w polskim opisie patentowym nr 136 773. Natomiast maszanlny azowych żółcieni kwasowych, zawierająca barwniki o wzorach 5 i 6 w propor^i molowej jak 5-30 : 95-70 oraz sposób ich wytwarzania są znana z polskiego opisu patentowego nr 140 750.

Stwierdzono, że środek barwiący według wynalazku ma korzystne właściwości, gdy zawiera 55-75 części wagowych barwnika o wzorze 1, 45-25 części wagowych barwnika o wtórze 2, 0,5-10 części wagowych barwnika o wzorze 3, 0-15 części wagowych barwnika o wzorze 4 oraz 0-5 części wagowych mieszaniny azowych żółcieni kwasowych o wzorach 5 i 6 w proporcji molowej jak 5-30 : 95-70.

środek barwiący według wynalazku może być otrzymany przez zmieszania w określonej wyżej proporcci barwników o wzorze 1 i o wzorze 2 oraz ewentualnie barwników o wzorach

4, 7 względnie 5 i 6 w postaci proszków ι/JLub past i/uub mas poreakcyjnych po wytworzeniu tych oarwników, a uzyskane tą drogą mieszaniny barwników o wzorach 1, 2 i 3 oraz ewen^e^ie barwników o wzorach 4, 7 albo 5 i 6 mogą służyć do wytwarzania środka barwiącego według wynalazku w postaci handlowej proszku, granulatu bądź płynu o ustalonej ΙςοηοβιΚΓβ^i farbiarskiej .

środek barwiący według wynalazku w postaci handlowej proszku bądź granulatu obok wyżej wymienionych barwników zawiera dodatkowo środki wypełniające i/uub środki o działaniu dyspergującym i zwilżajccym l/Uib środki o działaniu antypeannym i/uub środki antypylące oraz ewentualne naturalne zanieczyszczenia wprowadzone z tymi środkami. Jako środki wypełniające przykaadowo mogą być zastosowane: chlorek sodowy, siarczan sodowy, siarczan potasowy, fosforan sodowy, haksarnmtefosforan sodowy znany Jako Polifos, mocznik, dekstryna lub glukoza albo mieszaniny tych związków. Jako środki o działaniu dyspergującym i zwilżaącciii mogą byc użyte np. mieszanina soli sodowych produktów kondensacji formaldehydowej kwasów arylosultntowych znana Jako Dyspergator NNO, produkt dwuetapowej kondensaaci mieszaniny o-, m- i p-krezoli z formaldehydem i kwasem 2-naftolo-6-sulfonowym znany jako Dyspergator S-65, produkt uboczny otrzymywania celulozy metodą SlaJc;^'^ι^owanla zawierający sole sodowe kwasów ligonoosulf ooowych, produkty przy łączenia tlenku etylenu do alkoholi t^szczawych znane jako Rokanole, sól sodowa sulfobursztynianu 2-atytoheksytowβgo znana jako Zwilżacz SBO. Jako środki antyplenne mogę być przykładowo zastosowane preparaty sllltotowe, np. niejonowa emousija związków polidimatylosltokantowych znana pod nazwą Ant^am rd. Jako środki o działaniu antypyJęcym przykładowo nogą być użyte środki oparte na olejach mneralnych bądź siU^^wych, w tym mieszanina oleju wrzecionowego z emulgatorem nieonnowym, znana pod nazwą Olan G.

środek barwiący według wynalazku w postaci proszku o ustalonej konceeteacJi lαrblarskiej przykaadowo może być octoor2ooy w wyniku postępowania polega jącego na tym, że do masy poreakcyjnej po kondensat i kompleksu chromowego 1:1 barwnika monoazowego o wzorze 8 z oranżowym barwni^em moπoαztwyl o wzorze 9 dodaje sią w określonej proporcci barwnik

161 639 o wzorze 2 oraz ewentualnie barwrnki o wzorach 4, 7 względnie 5 i 6 w postaci proszku bądź masy poreakcyjnej po oddziennym ich otrzymaniu, następnie wprowadza się erodki wypełniające ι/Uub środki o działaniu dyspergujęcym i zwilżajęcym i/Uub środki o działaniu antypeennym i/Uub środki antypylęce, po czym całość homoggnizuje się i suszy, korzystnie w suszarni rozpyłowee.

środek barwiący według wynalazku może byc sporządzony w postaci płynu, który stanowi roztwór lub dyspersja w układzie wodnym, wodno-rozpuszczalnkoowym bądź rozpuszczalnikowym. środek barwiący w formie płynu obok wymienionych barwników zawiera dodatkowo wodę i/uub rozpuszczalniki organiczne jak; alkohole mono- i wieloogdorotlenowa, glikole mono-, di- albo tmatylnoowe, ich etery względnie estry, mno-, di- bądź tnnθlnnogoaminę, N-metyl^opirOl.idon, dlmettlogormlmld, dioksan albo mieszaniny tych rozpuszczalników. Omawiane środki płynne mogą ponadto ewen^e^ie zawierać środki o działaniu dyspergującym i zwilżającym i/uub środki antypienięce i/uub środki biobójcza i/uub substancje hylrgtgogowe i/uub środki stabilzzuąące pl-, a także ewentualne naturalne zanieczyszczenia wprowadzone z wymienionymi rozpuszczalnikami bądź środkami. Jako środki biobójcze mogą być użyte pochodne krezoli, np. p-chloro-m-krezol znany pod nazwą Raschid. 3ako substancje hydrotropowe mogą być stosowane przykładowo: mocznik, tiomocznik, ich pochodne meeylowe, kaprolaktam, ksylenosulfonian sodowy, amny kwasowe.

środek barwiący według wynalazku posiada dobrą rozpuszczalność w zimnej i gorącej wodzie oraz wysoką moc t inktonalną. Barwi on w dowolnym staduum przerobu włókna proteioowa i/uub pollβalldowe oraz pollunθllnown, włókna w mieszankach z włóknami poliest owymi, i pollakrygonitΓylowym^ dobrze rezerwując te ostatnie, a także drewno, papier, futra i skórę na drodze wyczerpywania z obojętnych lub korzystniej ze słabo kwaśnych kąpieli na kolor brunatny o odcieniu czerwonym. Uzyskiwane wybarwienia, również przy barwieniu gredalnym bądź różnicowym, są równe, charakteryzują się atrakcynyym - żywym i pełnym odcienem czerwonym koloru brunatnego i odznaczają dobrymi lub bardzo dobrymi odpornościami na czynniki morę, tarcie i światło. Przy ocenie wzrokowej barwniki wchodzące w skład środka według wynalazku są równomiernie rozłożone w wybarwionym wyrobie, w tym w wyrobach włókienniczych z mieszanek wełna-poliamid oraz w wyrobach niewłókienniczych barwionych ton w ton”, także przy pogłębianiu barwy ne obserwuje się zmun odcienia wybarwmń.

Wynalazek ilustrują niżej podane przykłady, w których części i procenty oznaczają części i procenty wagowo, a stopnie temperatury podano w stopniach Celsjusza.

Przykład I. 70 części produktu technicznego, zawierającego 92% brunatnego barwnika o wzorze 1, 3% szaro-czarnego barwnika o wzorze 3, 1% Oluu G, 0,i% Zwilżacza SBO oraz 3,5% siarczanu sodowego, miesza się w mieszalniku Nauta z 30 częściami produktu handlowego, zawierającego 98% szkarłamago barwnika o wzorze 2, 1% OLuu G, 0,5% Zwilżacza SBO i 0,i^% siarczanu sodowego. Otrzymuje się 100 części środka barwiącego, w skład którego wchodzi 64,4 części brunatnego barwnika o wzorze 1, 29,4 części szkarłatnego barwnika o wzorze 2, 2,1 części szaro-czarnego barwnika o wzorze 3, 1,0 część Olanu G, 0,5 części Zwilżacza SBO oraz 2,6 części siarczanu sodowego. Wytworzony środek barwi wełnę, jedwab, wyroby z włókien pollamldowych i poiiueelnnooych, drewno, papier i skórę na kolor brunatny o odcieniu czerwonym, a uzyskiwane wybarwienia są równomierne i charakteryzuj ją się żywym i pełnym odcisneem oraz dobrymi opornościami na czynniki ukrn, tarcie i światło.

Przykład II. 70 części produktu technicznego, zawierającego 92% brunatnego barwnika o wzorze 1, 3% szaro-czarnego barwnika o wzorze 3, 1% Onnu G, 0,i% Zwilżacza SBO oraz 3,5% siarczanu sodowego, miesza się z 25 częściami produktu handlowego, zawierającego 98% szkarłatnego barwnika o wzorze 2, 1% Olanu G, 0,5% Zwilzacza SBO i 0,6% siarczanu sodowego oraz z 5 częściami oranzowego barwnika o wzorze 4. Otrzymuje się 100 części środka barwiącego, w skład którego wchodzi 64,4 części barwnika o wzorze 1, 24,5 części barwnika o wzorze 2, 2,1 części barwnika o wzorze 3, 5 części barwnika o wzorze 4 oraz 0,95 części. Olanu G, 0.48 części Zwilżacza SBO i 2,57 części slarczanu sodowego. Wytworzonym środkeem uzyskuje się równomierne wybarwienia w kolorze brunatnym

161 63S o odcieniu czerwonym, przy czym odcień wybarwień jest cokolwiek mnj czerwony i nieco tępszy w porównaniu z odci^eniem wybarwień otrzmrnenych przy użyciu ćrodka barwiącego według przykładu 1.

Przykład IH· Do 70 części produktu technicznego, zawierającego brunatny barwnik o wzorze 1, szaro-czarny barwnik o wzorze 3, Olan G, Zwilżacz SBO oraz siarczan sodowy w lbidach podanych w przykładzie II, dodaje się 27 części produktu handlowego, zawurajęc^ego szkarłatny barwnik o wzorze 2, Olan G, Zwilżacz SBO i siarczan sodowy w kościach określonych w przykładzie II i wprowadza 3 części mieszaniny azowych żółcieni kwasowych, zawierającej barwnik o wzorze 5 i barwnik o w^om 6 w proporcji molowej jak 10:90· Całość miesza się otrzymując 100 części środka barwiącego,w skład którego wchodzi 64,4 części barwnika o wzorze 1, 26,5 części barwnika o wzorze 2, 2,1 części barwnika o wzorze 3, 3,0 części mieszaniny barwników o wzorach 5 i 6 oraz 0,97 części Olanu G, 0,47 części Zwilzacza SBO i 2,56 części siar^t^^enu sodowego. Wytworzonym śr^odkeem barwiącym uzyskuje sią równomierne wybawienia w kolorze brunatnym o odcieniu czerwonym, przy czym odcień wybarwień jest nieco mniej czerwony w porównaniu z ^οίθηίβπι wybarwień otrzymanych przy użyciu środka według przykładu I·

Przykład IV. Do masy poreakcyjnej po kondensaaci kompleksu chromowego 1:1 barwnika monoazowego o wzorze B z oranżowym berwnlklem m^^oezc^wy^m o wzorze 9, zawierającej 62 części suche,) masy dodaje się 29,4 części surowego szkarłatu o wzorn 2 oraz 4,6 części surowego borda o wzorze 7, a następnie wprowadza 1,0 część Olanu G, 0,5 części Zwllżacza SBO i 2,3 siarczanu sodowego. Po hlmolgllzzaJi całość suszy się rozpyłowo otrzy nując środek barwiący zawierający 59 części brunatu o wzorn 1, 29,4 szkarłatu o wzorze 2 3,0 części szaro-czarnego barwnika o wzorze 3 oraz 4,8 części borda o wzorze 7, obok Olanu G, Zwilzacza SBO i siai^t^^anu sodowego. Wytworzony środek barwi równomiernie wyroby włókiennicze i niewłókiennicze na kolor brunatny o odcieniu zleJydowanle czerwieńszym w porównaniu ze ιπ^ιθι opisanym w przykładzie I.

Przykład V. 70 części produktu technicznego, zawierającego 94% brunatu o wzom 1 i 6% szaro-czarnego barwnika o wzorze 3, oraz 30 części szkarłatu o wzorze 2 rozprowadza się w mieszaninie 60 części wody, 20 części glikolu ety^^wego i 5 części kaprolaktanu. Całość miesza się ogrzewając do rozpuszczenia osadu i ewentualnie filruuje dla oddzielenia nierozpi szczelnych zanieczyszczeń. Otrzymuje się około 2U0 części środka barwiącego w postaci płynu, przy użyciu którego uzyskuje się równomierne w/barwunia wyrobów z włókien proteioowych i/lub pdaernidowych oraz poliueetnnowych, drewna, papieru, futer i skóry w kolorze brunatnym o odcieniu czerwonym.

Claims (4)

1. Środek barwięcy do barwienia na kolor brunatny wyrobów i włókien proteinowych i/lub polaamddowych oraz poliueetnrtowych, włókien tych o mieszankach z innymi rodzajami włókien, drewna, papieru, a także futer i skóry, o skład którego wchodzi barwnik chroaokoapleksooy o wzorze 1, w którym x, i x₂ sę jednakowe będź różne i oznaczaję bezbarwne kationy, oraz barwnik chroaokoapleksowy o wzorze 2, w któy^ai Y, y^ i Y^ sę Jednakowe lub różne i oznaczaję bezbarwne kationy, znamienny tym, że zawiera 4O-7S części wagowych barwnika o wziorze 1, 60-20,5 części wagowycn barwnika o wzorze 2,

0,5-15 części wagowycn barwnika chroaokoapleksowego o wzorze 3, w któyyrn Z, Z^ i Z^ sę jednakowe względnie różne i oznaczaję bezbarwne kationy, 0-20 części wagowych barwnika chroaokoapleksowego o wzorze 4, w którya q, i q₂ sę jednakowa lub różne i. oznaczaję bezbarwne kationy, 0-10 części wagowych aieszeni^ azowych żółcieni kwasowych, zawiarajęcej barwnik o wzorze 5 i barwnik o wzorze 6 w proporcji aolowej jak 5-30:95-70, przy czya we wzorach 5 i 6 syabole M, M₂ i sę jednakowe będź różne i oznaczaję bezbarwne kationy, 0-10 części wagowych barwnika chrorokorplaksowego o wzorze 7, w którym R, R^ i Rj sę jednakowe względnie różne i oznaczaję bezbarwne kationy, obok ewentualnych niewielkich ilości substancci organicznych i nieorganicznych pochodzęcych z syntezy barw ników o wzorach 1, 2, 4, 5 i 5 oraz 7,

2. Środek barwięcy według zastrz. 1, znaaienny tym, ze zawiera 55-75 części wagowych barwnika o ^^orze 1, 45-25 części wagowych barwnika o wziorze 2, 0,5-10 części wagowych barwnika o wzorze 3, 0-15 części wagowych barwnika o wziorze 4 oraz 0-5 części wagowych aieszaniny azowych żółcieni kwasowych o wzorach 5 i 6 w propor^i falowej jak 5-30:95-70.

3. Środek według zastrz. 1 albo 2, znaaienny tym, że w postaci proszku będź granulatu zawiera dodatkowo środki wypełniajęce i/uub środki o działaniu dyspergujęcyrn i zwilżajcyym i/uub środki o działaniu antypeennym i/uub środki antypylęce obok ewentualnych naturalnych zanieczyszczeń wprowadzonych z tyini środkarni.

4. Środek według zaatrz, 1, albo 2, znaaienny tym, ze w postaci płynu zawiera dodatkowo wodę i/uub rozpuszczzlniki organiczne jak: alkohole rnono-, i wielowodo rotesnowe, glikole aonooi- będź treeyylnoowe, ich etery względnie e9try, aono-, di- albo tiaetinoOoaalnę, N-mmayropirolidon, diaetylooormaaid, dioksan, lub aieszaniny tych rozpuszczalników oraz ewennualnie środki o działaniu dyspergujęcyrn i zwilżaęęcyrn i/uub śród ki aitypiθnięcθ i/ted środki biobójcze i/teb substancje hydrotoopowe ι/Ίυό środki stabilizuęęce pH, a także ewentualne naturalne zanieczyszczenia wprowadzone z oymrθnionrai rozpuszczalnika^ będź środkaai.