PL160998B1 - Sposób oczyszczania benzolu koksowniczego ze związków siarki - Google Patents
Sposób oczyszczania benzolu koksowniczego ze związków siarkiInfo
- Publication number
- PL160998B1 PL160998B1 PL28217589A PL28217589A PL160998B1 PL 160998 B1 PL160998 B1 PL 160998B1 PL 28217589 A PL28217589 A PL 28217589A PL 28217589 A PL28217589 A PL 28217589A PL 160998 B1 PL160998 B1 PL 160998B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- fraction
- weight
- unsaturated
- sulfuric acid
- benzol
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1. Sposób oczyszczania benzolu koksowniczego ze związków siarki, na drodze rozdziału na frakcje, w trakcie rafinacji kwasem siarkowym frakcji benzen-toluen-ksylen, w obecności węglowodorów pochodnych styrenu, znamienny tym że frakcję tę poddaje się działaniu kwasu siarkowego, a następnie frakcji węglowodorów nienasyconych, pochodzącej z procesu przerobu benzolu ciężkiego, zawierającej 25-70% wagowych związków nienasyconych, w ilości 0,5-5% wagowych w stosunku do wsadu.
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób oczyszczania frakcji benzolu koksochemicznego od tiofenu i jego pochodnych, umożliwiający otrzymanie benzenu, toluenu, solwentnafty wysokiej czystości o minimalnej zawartości związków siarki.
Powszechnie znany i stosowany sposób przerobu benzolu opiera się na rozdestylowaniu surowca na frakcje różniące się temperaturami wrzenia i składem chemicznym, podlegające dalszej obróbce w zależności od kierunku zagospodarowania. Zazwyczaj benzol podlega wstępnemu rozdziałowi na frakcje benzolu lekkiego i ciężkiego. Benzol lekki poddawany jest stabilizacji, polegającej na wydzieleniu tzw. przedgonu benzolowego, zawierającego głównie lekkie niearomaty, dwusiarczek węgla, cyklopentadien i część benzenu. Benzol lekki stabilizowany, zawierający benzen, toluen, ksyleny oraz pewne ilości związków nienasyconych i siarkowych, poddaje się rafinacji kwasem siarkowym. Rafinacja benzolu lekkiego, zwanego dalej frakcją BTK polega na usunięciu związków siarki takich jak tiofen i jego pochodne, za pomocą kwasu siarkowego o stężeniu 94-97%. Z benzolu ciężkiego, zawierającego głównie węglowodory wrzące powyżej 145°C, wydziela się między innymi frakcje służące do otrzymywania żywic (styren, kumaron, inden i ich pochodne).
W opisie patentowym polskim nr 102 851 zawarty jest sposób oczyszczania węglowodorów z zanieczyszczeń siarkowych na sulfokationicie w formie wodorowej z dodatkiem olefinowych pochodnych węglowodorów aromatycznych, zwłaszcza styrenu lub a-metylostyrenu.
W opisie patentowym polskim nr 135 077 opisano, że jako dodatek ułatwiający rafinację frakcji BTK z rozdziału benzolu koksowniczego stosuje się 0,5-10% wagowych frakcji węglowodorowej, otrzymanej jako produkt uboczny w procesie syntezy fenolu metodą kumenową, zawierającej obok kumenu i fenolu co najmniej 10% wagowych a-metylostyrenu.
160 998
W znanym procesie rafinacji kwasowej frakcji BTK otrzymuje się produkty o zawartości około 0,1% wagowych siarki. Nie posiadają one wystarczającej jakości do przeprowadzenia wielu syntez chemicznych.
Według wynalazku frakcję BTK poddaje się działaniu stężonego kwasu siarkowego, a następnie frakcji węglowodorów nienasyconych', pochodzącej z procesu przerobu benzolu ciężkiego, zawierającej 25-70% wagowych związków nienasyconych, w ilości 0,5-5% wagowych w stosunku do wsadu.
Korzystny proces według wynalazku polega na wstępnym wymieszaniu frakcji BTK ze stężonym kwasem siarkowym, do której to mieszaniny po 1 minucie czasu przestrzennego wprowadza się frakcję nienasyconą w ilości 0,5% wagowych, co stanowi 1-szy stopień oczyszczania, realizowany w urządzeniu strumienicowym. Frakcję nienasyconą wprowadza się do dyszy chwytającej urządzenia strumienicowego, do którego doprowadzona jest również mieszanina frakcji BTK z kwasem. Mieszaninę reakcyjną wprowadza się dalej do drugiego i ewentualnie następnych układów strumienicowych, dozując frakcję nienasyconą w ilości każdorazowo po minimum 0,5% wagowych, po czasie przestrzennym reakcji na poprzednim stopniu rafinacji minimum 1 minuty. Dalszy rozdział frakcji BTK prowadzi się w znany sposób, oddzielając warstwę kwasu odpadowego i smółek, neutralizując i rektyfikując warstwę węglowodorów BTK.
Sposobem według wynalazku otrzymuje się benzen o zawartości 0,01- 0,02% wagowych siarki, jako surowiec do licznych syntez. Umożliwia to między innymi produkcję etylobenzenu o zawartości 0,003% wagowych siarki. Stanowi on surowiec do produkcji styrenu na katalizatorach nowej generacji.
Sposobem według wynalazku otrzymuje się również toluen o niskiej zawartości siarki. Frakcja węglowodorów nienasyconych, ułatwiająca rafinację stanowi oczyszczoną solwentnaftę jako jeden z produktów przerobu benzolu wyprowadzona jest z układu.
W rozwiązaniach dotychczasowych należało dodatkowo ją rafinować. Sposobem według wynalazku frakcja ta spełnia dwie funkcje - pogłębia rafinację benzolu, a równocześnie sama ulega rafinacji.
Przykład I. Rafinację 300 g frakcji BTK o składzie: 82,4% benzenu, 14,5% toluenu, 1,1% ksylenów, 0,5% związków nienasyconych, 0,6% tiofenu prowadzono w temperaturze 25-30°C, dodając 15 g kwasu siarkowego o stężeniu 96%. Zawartość intensywnie mieszano przez 3 minuty, dodając następnie 7 g frakcji nienasyconej, zawierającej 11,4% styrenu, 2,6% metylostyrenów, 23% indenu, 5% kumaronu. Mieszano kolejne 15 minut. Po przeprowadzeniu rafinacji frakcję BTK oddzielono od warstwy smółek, zneutralizowano ługiem sodowym o stężeniu 20% i pozbawiono nielotnej pozostałości, odparowując frakcję do 145°C. Otrzymano frakcję zawierającą 0,018% siarki.
Przykład Π. 300 g frakcji BTK o składzie, jak wyżej zadano 15 g kwasu siarkowego o stężeniu 96%. Mieszano zawartość przez 3 minuty, po czym dodano 5 g frakcji nienasyconej, zawierającej 2,9% styrenu, 11% kumaronu, 53,8% indenu. Zawartość mieszano przez 5 minut. Frakcję BTK wydzielono w sposób, opisany w przykładzie I. Zawartość siarki po rafinacji wynosiła 0,018%.
Przykład III. 300 g frakcji BTK o składzie, jak w przykładzie I zadano 15 g 96%-go kwasu siarkowego, mieszając intensywnie przez 2 minuty. Do mieszaniny reakcyjnej dodano 4 g frakcji nienasyconej o składzie, jak w przykładzie I. Zawartość mieszano przez 14 minut, po czym dodano następną porcję 4 g frakcji nienasyconej. Po dalszych 14 minutach mieszania zakończono rafinację wydzielając frakcję BTK, jak w przykładzie 1. Otrzymano frakcję zawierającą 0,10% siarki.
Przykład IV. 300 g frakcji BTK o składzie, jak w przykładzie I zadano 15 g 96%-go kwasu siarkowego i mieszano intensywnie przez 2 minuty. Do mieszaniny dodano 4 g frakcji nienasyconej, jak w przykładzie I. Zawartość mieszano przez 9 minut, po czym dodano następną porcję 2 g frakcji nienasyconej i mieszano kolejno 9 minut. Po tym czasie dodano ostatnią porcję g frakcji nienasyconej i zakończono rafinację po kolejnych 9 minutach. Wydzielono frakcję BTK stosując metody, jak w przykładzie I. Frakcja BTK zawierała 0,008% siarki.
160 998
PrzykładV. 2500 g frakcji BTK o zawartości 0,3% tiofenu zadano 125 g kwasu siarkowego o stężeniu 96%. Mieszano zawartość przez 10 minut, po czym dodano 50 g frakcji nienasyconej. Zawartość mieszano przez 10 minut, po czym dodano następną porcję 50 g frakcji nienasyconej. Po dalszych 10 minutach mieszania proces rafinacji zakończono. Frakcję BTK oddzielono od warstwy kwasu i smółek, a następnie zneutralizowano 125 g ługu sodowego o stężeniu 20%. Zneutralizowaną frakcję rektyfikowano, otrzymując benzen o zawartości 0,0107% siarki i frakcję toluenową, zawierającą 0,009% siarki.
P r z y k ł a d VI. Typową frakcję BTK, o zawartości 0,5% wagowych tiofenu poddano rafinacji na instalacji przemysłowej. Frakcję o temperaturze 30-35°C w ilości 18 Mg/h podawano na rurociąg ssący pompy rafinacyjnej, do którego wprowadzano również 500 kg/h kwasu siarkowego o stężeniu 96% wagowych. Mieszaninę BTK i kwasu tłoczono przez układ trzech kolumn rafmacyjnych o tak dobranej pojemności, że zapewniono 1 minutowy objętościowy czas przebywania substratów w strefie reakcji. Frakcję nienasyconą w ilości 210 kg/h wprowadzono do układu dwustopniowo, za pomocą strumienie, umieszczonych po pierwszej i drugiej kolumnie rafinacyjnej. Proces rafinacji kończył się po wprowadzeniu do mieszaniny reakcyjnej wody w ilości 450 kg/h. Kwaśną frakcję BTK po odstaniu w płuczniku oddzielono od warstwy kwasu i smółek i neutralizowano ługiem sodowym o stężeniu 10%o wagowych w kolumnie neutralizacyjnej. Obojętną frakcję odpędzano w kotle, pozbawiając ją zapopielonej pozostałości i kierowano na kolumny rektyfikacyjne. Otrzymano benzen o zawartości 0,013% wagowych siarki i toluen o zawartości 0,011% wagowych siarki.
Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 zł
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób oczyszczania benzolu koksowniczego ze związków siarki, na drodze rozdziału na frakcje, w trakcie rafinacji kwasem siarkowym frakcji benzen-toluen-ksylen, w obecności węglowodorów pochodnych styrenu, znamienny tym,że frakcję tę poddaje się działaniu kwasu siarkowego, a następnie frakcji węglowodorów nienasyconych, pochodzącej z procesu przerobu benzolu ciężkiego, zawierającej 25-70% wagowych związków nienasyconych, w ilości 0,5-5% wagowych w stosunku do wsadu.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że po wstępnym wymieszaniu oczyszczonej frakcji z kwasem siarkowym, do tej mieszaniny po minimum 1 minucie czasu przestrzennego wprowadza się frakcję nienasyconą w ilości 0,5% wagowych, co stanowi I stopień oczyszczania, realizowany w urządzeniu strumienicowym, w którym frakcja oczyszczana stanowi czynnik ssący.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że mieszaninę reakcyjną wprowadza się dalej do drugiego lub następnych układów strumienicowych, dozując frakcję nienasyconą każdorazowo po minimum 0,5% wagowych, po czasie przestrzennym reakcji na poprzednim stopniu rafinacji minimum 1 minuty.
- 4. Sposób według zastrz. 1, albo 2, albo 3, znamienny tym, że stosuje się frakcję węglowodorów nienasyconych, pochodzącą z przerobu benzolu ciężkiego i zawierającą styren od 2-20% wagowych, metylostyreny od 2-6% wagowych, kumaron od 3-11% wagowych, inden od 3-55% wagowych, metylokumarony i metyloindeny od 1-2% wagowych.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PL28217589A PL160998B1 (pl) | 1989-11-04 | 1989-11-04 | Sposób oczyszczania benzolu koksowniczego ze związków siarki |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PL28217589A PL160998B1 (pl) | 1989-11-04 | 1989-11-04 | Sposób oczyszczania benzolu koksowniczego ze związków siarki |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL282175A1 PL282175A1 (en) | 1991-05-20 |
PL160998B1 true PL160998B1 (pl) | 1993-05-31 |
Family
ID=20049184
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL28217589A PL160998B1 (pl) | 1989-11-04 | 1989-11-04 | Sposób oczyszczania benzolu koksowniczego ze związków siarki |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
PL (1) | PL160998B1 (pl) |
-
1989
- 1989-11-04 PL PL28217589A patent/PL160998B1/pl unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL282175A1 (en) | 1991-05-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3674885A (en) | Alkylation of benzene utilizing fischer-tropsch olefin-paraffin mixtures | |
US3591490A (en) | Process of separating pure aromatic hydrocarbons from hydrocarbon mixtures | |
KR860001849B1 (ko) | 방향족 탄화수소의 알킬화공정 | |
EP1097118B1 (en) | Alkylation process | |
US4070408A (en) | Aromatics extraction and distillation process | |
US3959395A (en) | Recovery of polymerization inhibitor | |
RU2114810C1 (ru) | Способ получения этилбензола | |
PL160998B1 (pl) | Sposób oczyszczania benzolu koksowniczego ze związków siarki | |
US3355508A (en) | Continuous process for alkylating an aromatic hydrocarbon | |
US2683763A (en) | Refining with hf and cbf5 | |
US2420073A (en) | Process of partial dealkylation | |
US3448168A (en) | Dialkyl ester extractions in an alkylation process | |
US2688641A (en) | Manufacture of ethyl chloride | |
JPS5950197B2 (ja) | 熱分解副生油の処理方法 | |
JPH10508300A (ja) | エチルベンゼン又はクメンの製造方法 | |
US3265754A (en) | Hydrocarbon refining process | |
CA1137119A (en) | Separation of benzene in dealkylation processes | |
US2683764A (en) | Refining with hf and taf5 | |
US2507766A (en) | Production of alkyl benzenes | |
GB815193A (en) | Process for removing sulphur compounds from a mixture of hydrocarbons | |
US3309413A (en) | Aromatic desulfurization | |
US2914584A (en) | Aromatic recovery using hydrogen fluoride and copper fluoride | |
EP0190057A1 (en) | Process for the alkylation of aromatic hydrocarbons | |
US2455601A (en) | Production of solvents | |
US2525024A (en) | Process of producing alkyl benzene hydrocarbon sulfonates |