PL159620B1

PL159620B1 - Method for the purification of bisfenol a

Info

Publication number: PL159620B1
Application number: PL27718089A
Authority: PL
Priority date: 1989-01-13
Filing date: 1989-01-13
Publication date: 1992-12-31

Abstract

1. A method for purification of bisphenol A, obtained from the reaction of phenol and acetone in the presence of acid catalysts and bisphenol A-phenol educed from the reaction mixture in the adduct form by means of said methods, preferably through swirling, contaminated with side products, characterised in that the bisphenol A-phenol adduct is melted with the addition of pure phenol in adduct-phenol ratio 99:1 - 20:80, preferably 70:30 and the liquid mixture is gradually cooled down in a jacketed pipe crystalliser which consists of one pipe or a cluster of pipes located in parallel to one another, located vertically or slant, at a rate from 1 to 8 degrees C per 10 minutes to the temperature of crystallisation beginning in the pipes, and then the content of the crystalliser is stored at this temperature for 0.5 to 3 hours and further cooled down at a rate of 5 to 10 degrees C per hour to the temperature of 3 to 8 degrees C higher than the solidification temperature of mother lies produced during the crystallisation, but the mother lies are tempered until completely eluated and then the adduct crystals left over in the pipes are rinsed with hydrated phenol and / or exuded by heating up in a temperature of 75-85 degrees C.

Description

Przedmiotem wynalazku Jest sposób oczyszczania blsfenolu A przez krystalizację.The present invention relates to a method of purifying blsphenol A by crystallization.

W procesie otrzymywania bisfenolu A przez kondensację fenolu z acetonem w obecności kwaśnych kataliza^^M tworzy się głównie 2,2-bis/--hydrokeyfenylo/propan, zwany bisfenolem A lub dianem 1 szereg produktów ubocznych, które stanowię uciężliwe zanieczyszczenia blsfenolu A. W skład tych zanieczyszczeń wchodzę: izomery produktów nak^i, wyższe produkty kondensacci zawierające trzy pierścienia fenylowe, substancje żywicowate, produkty kondensacci acetonu oraz wysokocząsteczkowe związki barwne i inne. Zawartość powyższych zanieczyszczeń w surowym blsfenolu A może wahać się w granicach od 3-18% 1 ich właściwości fizyczne oraz chemiczne w znacznym stopniu pokrywaję się z właściwościami bisfenolu A, a zatem ich usuwanie Jest bardzo trudne.In the process of obtaining bisphenol A by condensation of phenol with acetone in the presence of acid catalysis ^^ M, mainly 2,2-bis / - hydrocyphenyl / propane is formed, called bisphenol A or dian 1, a series of by-products which constitute heavy impurities of blsphenol A. In the composition of these impurities includes: isomers of Nak ^ i products, higher condensation products containing three phenyl rings, resinous substances, acetone condensation products and high molecular weight color compounds and others. The content of the above impurities in crude blsphenol A may range from 3-18% 1, their physical and chemical properties largely coincide with those of bisphenol A, and therefore their removal is very difficult.

Znane sę metody stosowane w przemyśle, oczyszczanie surowego bisien^u A przez wielokrotnę krystalizację z rozpuszczalników organicznych, ale sę one kosztowne i nie w każdym wypadku daję zadawalające wyniki. V tych procesach oczyszczanie prob^inem Jest odzyskiwanie rozpuszczalników jak również produktu z zanieczyszczonych roztworów oraz ochrona środowiska.There are known industrial methods of purifying the crude bisene A by repeated recrystallization from organic solvents, but they are expensive and do not always give satisfactory results. Trial purification in these processes involves the recovery of solvents as well as the product from contaminated solutions and environmental protection.

Inne często attsoiαil sposoby polegają na wydzieleniu kryszta^w adduktu z mieszaniny reakcyjnej przez wirowanie, następnie rozpuszczanie ich na goręco w fenolu, zaiilraJJcym 8 - 15% wody i ponowne ochłodzenie roztworu oraz odwirowanie kryszta^w adduktu b^fe^l A-fenol, które ostatecznie przemywa się na zimno uwodnionym fenolem i poddaje destylacji. Wprawdzie na tej drodze otrzymuje się bisie^l A o wysokim stopniu czystości., ale jest to proces bardzo uciążlwwy technologicznie i pracochłonny.Other often attsoil methods consist in separating the adduct crystal from the reaction mixture by centrifugation, then dissolving them hot in phenol, containing 8 - 15% of water, and cooling the solution again, and centrifuging the crystal in the adduct B-Phenol, which is finally cold-washed with aqueous phenol and distilled. Although this process produces bis * 1 A with a high degree of purity, but it is a very technically onerous and labor-intensive process.

Znane są znacznie prostsze metody oczyszczania biafeitlu A przez wydzielanie kryszta^w adduktu z mieszaniny po reakcyjnej drogą wirowania i przemycia ich tylko suchymThere are much simpler methods of purifying the protein A by separating the adduct crystal from the reaction mixture by centrifugation and washing them only with dry

159 620 fenolea na wirówkach. Ten eposób daje takie dobre wyniki, ale Jeszcze pozostaję w kryształach resztki produktów ubocznych 1 subetancci barwnych, które po usunięciu fenolu z adduktu zabarwiają surowy bisfanol A na kolor żółty lub jasnobrązowy, pogarszając Jego Jakość. We wszystkich tych metodach kryetalizację adduktu prowadzi się w reaktorach zbiornikowych o pojemności od 5 - 10 a z mieszadłem i płaszczem grzejlno-chłodzącym.159,620 phenolics on centrifuges. This epic gives such good results, but there are still residues of byproducts and color subetants in the crystals which, upon removal of phenol from the adduct, color the raw bispanol A yellow or light brown, deteriorating its quality. In all these methods, adduct crystallization is carried out in tank reactors with a capacity of 5-10 a, with a stirrer and a heating and cooling jacket.

Szeroko opisane sę także sposoby oczyszczania surowego bisfenolu A przez destylację pod wysokę próżnię rzędu 1,3 hPa z zastosowaniem wyt^^r-lcl filmowej. Na tej drodze łatwo można usunęć nlskowrzęce zanieczyszczenia, Jak: fenol., lzopropylofenol, izopropenylofenol, a także wysokowrzęce substancje Jak: produkty wyższej kondennsacj, zwięzki barwnie, ślady meali itd. Jednak zachowawczą destylację bisfenolu A można prowadzić tylko wówczas. Jeżeli surowy produkt nie zawiera subetancci kwaśnych lub zasadowych i innych zwięzków, która to substancje w temperaturze destylacji katalizuję i przyspieszaję rozkład bisionolu A do żywicowatych produktów. Mimo ścisłego przestrzegania parametrów destylacc*-· produkt oczyszczany w tan sposób zawlers pewne ilości żółtych żywicowatych substancj 1 niżej wrzące od b^fen^u A związki, które wpływaję na obniżenie temperatury topnienia 1 pogorszenie barwy produktu. Znane sę również metody oczyszczania bisien^u A przez rozpuszczenie kryształów adduktu blafβnkl A-fanol na goręco w mieszaninie woda - toluen 1 następnie wolna chłodzenie mieszaniny z szybkość^ 1°C ne ³ - 5 minut do wykrystalizowania pro^duktu.Methods of purifying raw bisphenol A by distillation under a high vacuum of 1.3 hPa with the use of film grade are also widely described. In this way, it is easy to remove non-boiling contaminants, such as phenol, isopropylphenol, isopropenylphenol, as well as high-boiling substances, such as: higher condensation products, color compounds, metal traces, etc. However, conservative distillation of bisphenol A can only be carried out then. If the crude product does not contain acidic or basic substances and other compounds, these substances catalyze at the distillation temperature and accelerate the decomposition of Bisionol A into resinous products. Despite strict observance of distillation parameters, the product purified in this way contains some amounts of yellow resinous substances lower boiling than benzene, compounds which lower the melting point and deteriorate the color of the product. Se also known purification methods bisien ^ u A by dissolving the adduct crystals blafβnkl A levorphanol on goręco in a mixture of water - toluene 1 then slowly cooling the mixture with a rate of 1 ° C ^ ne ³ - 5 minutes to crystallize pro ^d uktu.

Istota wynalazku polega na tym, że kryształy adduktu bisfanol A-fanol wydzielone z meszaniny reakcyjnej np. przez wirowanie. topi się z dodatkiem czystego fenolu 1 napełnia tym stopem ^kr^ystalizator rurowy o^grzewan^y do temperatury ⁸⁰ - ⁹⁵°C. Krystaliza^r ^tenskłada się z jednej rury lub z pęku rur równoległych względem siebie ustawionych pionowo lub ukośnie 1 umieszczonych w cylindrczinyl płaszczu.The essence of the invention consists in the fact that the crystals of the bispanol A-fanol adduct are separated from the reaction meshes, e.g. by centrifugation. is melted with the addition of pure phenol 1 is filled, the rate ^k y ^y stalizator tubular ^g rzewan ^s to a temperature of ⁸⁰ - ⁹⁵ ° C. Crystallization ^ r ^consists of a pipe or tube bundle arranged parallel to each other vertically or diagonally arranged in one cylindrczinyl coat.

Sposobem według wynalazku mieszaninę do krystalizacji sporzędza się w takiej proporcji aby stosunek masowy kryształów adduktu do czystego fenolu zawierał się w granicach 99 : 1 - 20 : 80, korzystnie 70 : 30. Po napełnieniu rur krystallzatora, stopiona o żędenym składzie mieszaninę odradza si.ę ^go z sz^ybkości^ę 1 - 8°C na 10 minut ^do temperatury zapoczątkowania krystalizacji w rurach. Początek krystalizacji w rurach może wahać się zależnie od ^proporcji adduktu do fenolu w granicac^h od ⁷⁶ - 93°C. W punkcie kry^tal:lzacJⁱ mieszaniną utrzymuje się w prawie stałej temperaturze przez 0,5 - 5 godzin i następnie ochładza stopniowo z sz^ybkością ⁵ - 1⁰°C na godzinę do temperatury 47 - ⁹2°^ zależnie od proporcji addukti do fenolu. Po ochłodzeniu do żądanej temperatury odpuszcza się wytworzone ługi macierzyste aż do całkowitego ich odcieku, a następnie pozostające kryształy adduktu w rurach przemywa si.ę uwodnionym ^nolem, albo wypaca ^przez ogrzewanie w temperaturze ⁷⁵ - ⁸⁵°C.In the method according to the invention, the mixture for crystallization is prepared in such a proportion that the mass ratio of adduct crystals to pure phenol is in the range 99: 1 - 20:80, preferably 70:30. After filling the crystallizer tubes, the molten mixture with the desired composition is reborn. ^g oz ^yb bone s ^E 1 - 8 ° C for 10 minutes ^d of the crystallization initiation temperature in the pipes. Onset of crystallisation in the tubes can vary depending on the ^P roporcji adduct to phenol in granicac ^h of ⁷⁶ - 93 ° C. In point of ice ^ tal: lzacJ ^{and the} mixture is maintained at near constant temperature for 0.5 - 5 hours and then cooled gradually with s ^y bkością ⁵ - 1 ⁰ C per hour to a temperature of 47 - ⁹ 2 ° ^ depending on the proportions addukti to phenol. After cooling to the desired temperature tempering the prepared mother liquor until they effluent, and then the crystals of the adduct remaining in the tubes were washed with aqueous si.ę ^ nolem or exuded ^p slaughter heating at ⁷⁵ - ⁸⁵ ° C.

Ługi te obok fenolu 1 niewielkiej ilości biafβnklu A zawierają: izomery produktów reakcj, izopropenylofanol, kodimer, hetmacetele lub podobne związki, wysoko cząsteczkowe substancje barwne i inne. Można Je bez dodatkowej obróbki w całości zawracać do procesu syntezy bisfenolu A.These liquors, apart from phenol and a small amount of protein A, contain: isomers of reaction products, isopropenylphanol, codimer, hetmacetels or similar compounds, high molecular color substances and others. They can be completely recycled to the bisphenol A synthesis process without additional treatment.

Kryształy adduktu biafaikl A - fenol., prawie wolne od zanieczyszczeń, wytapia się za pomocą gorącej wody lub pary wodnej 1 poddaje obróbce w znany sposób. Wprowadzenie dodatku fenolu wpływa pozytywnie na proces usuwania zanieczyszczeń w kolejno następujących potem operacjach krystalizacji i przerwanna, przy czym ilość dodawanego fenolu powinna być odpowiednie dla efektywnego usunięcia tych zanieczyszczeń. Dodatkowo efektywność usuwania zanieczyszczeń podwyższa utrzymywanie mieszaniny krystalizacyjnej w punkcie krystalizacji w stałej temperaturze i w czasie niezbędnym dla powolnej 1 stopniowej krystalizacji adduktu. Umokliwię to tworzenie grubych i dobrze wykształconych krysztaóów adduktu charakte ryzujących się w porównaniu z drobnymi kryształami, niskim wskaźnikiem barwy. Stosowanie po odprowadzeniu ługów macierzystych operacj dodatkowego wyłgania’ wytworzonych krysztaóów /słopnkywegk ponownego ogrzewanna/ również poprawia stopień usunięcia zanieczyszczeń. 2 wytworzonym w wyniku tej operacj kdciakael usuwane są zanieczyszczenia zawarta w powierzchniowych warstwach krysztaóów adduktu.Almost free of impurities, the crystals of the biaxial A-phenol adduct are smelted with hot water or steam and processed in a known manner. The addition of phenol has a positive effect on the process of removing impurities in the subsequent crystallization and interrupted operations, and the amount of added phenol should be adequate for the effective removal of these impurities. In addition, the efficiency of removing impurities is increased by keeping the crystallization mixture at the crystallization point at a constant temperature and for the time necessary for the slow 1-step crystallization of the adduct. This will enable the formation of thick and well-formed adduct crystals characterized by a low color index compared to fine crystals. After removing the mother liquors, the operation of additional kneading of the produced crystals / sloppygk reheating / also improves the degree of removal of impurities. Due to this operation, the contaminants contained in the surface layers of adduct crystals are removed.

Stosowanie operacji przemywania wykrystaliływanegk w rurkach adduktu fenolem z dodatkeem /10%/ wody i najlepiej w kilku porcjach, podwyższa efθktw*nkść usuwania zenie4The use of the operation of washing the crystallized phenol in the adduct tubes with the addition of / 10% / water and preferably in several portions, increases the effect of the removal of blue4

159 620 czyszczeń z powierzchniowych warstw wykrystalizowanego adduktu. Kryetallzator swoję konstrukcje przypomina wymiennik ciepła. Do procesu według wynalazku aotna stosować krystalizator zbudowany z rur połączonych równolegle o długości od 3 do 8 m 1 średnicy od 2 do 5 cm, korzystnie od 2 do 4 cm. Liczba tych rur i ich rozmiar zależę od wielkości produkcji bisfenolu A. Urzędzenie to jednak musi być wyposażone w sprawny układ regulacyjny, najlepiej z zastosowaniem mikroprocesora.159,620 cleanings of the surface layers of crystallized adduct. The structure of the Kryetallzator resembles a heat exchanger. For the process according to the invention, it is preferable to use a crystallizer made of pipes connected in parallel, 3 to 8 m long and 2 to 5 cm in diameter, preferably 2 to 4 cm. The number of these pipes and their size depend on the production volume of bisphenol A. This device, however, must be equipped with an efficient regulation system, preferably with the use of a microprocessor.

Zaletami procesu oczyszczania według wynalazku sę: wysoka czystość bisfenolu A, /^majęceg^{o tem}peraiu^rę ^krystalizacj i. ¹⁵7°C i. temperatura topnienia 157,5°C oraz ^barw^ęstopu w skali APHA 10 Jadnoztek/, duże wydajność, zupełny brak ścieków i odgazów, eliminacja operami filtowwania oczyszczonych kryształów adduktu /użyty fenol do krystalizacji w całości bez żadnej obróbki można zawracać do syntezy/, technologiczna sprawność i skuteczność procesu, mooliwość całkowitej 1 układu 1 meehannzzcjl procesu, co na szczególne znaczenie z uwagi na dużę toksyczność fenolu.The advantages of the purification process according to the invention are: high purity bisphenol A / ^m ajęceg ^{concerning this} peraiu ^R e ^{^'k} and rystalizacj. ¹⁵ 7 ° C. Mp 157.5 ° C, and ^b AGC ^ę alloy APHA scale Jadnoztek 10 /, large efficiency, complete absence of wastewater and gas, elimination by filtration of purified adduct crystals / the whole phenol used for crystallization can be recycled to synthesis without any treatment /, technological efficiency and effectiveness of the process, possibility of a total system of 1 process, which is of special importance due to to the high toxicity of phenol.

Pewnę wadę procesu według wynalazku Jest wysoka cena kΓy8talllalzra, ponieważ musi on być zbudowany ze stall kwa80oddoonβa.A certain disadvantage of the process according to the invention is the high cost of kΓy8talllalzr, since it has to be constructed of kwadoona steel.

oabout

Przykład I. Krystalizator rurowy, o pojemności 338 cm , składający się z jednej rury ustawionej pionowo z płaszczem grlejno-chZodzęcym, o długości 70 cn 1 średni.cy weww^rznej 1,⁴ cm, ogrzewa s^ię do temperatury 92°C za poaoc^ę gor^ace^j wody, kt^óra ^kr^ęży w o^biegu wymuszonym. Nast^ępnie napełnia s^ię go sto^plon^{ę i} ogrlan^ę do temperatury ⁹²°C mieszaninę adduktu bisfenolu A-fenol o barwie 50% roztworu w metanolu 50 Jednostek w skali APHA i czystego fenolu w propor^i 237 g adduktu 1 101 g fenolu. Po napełnieniu krystallzatora zaczyna go s^ię c^hłodzⁱć z szy^ośc^ ²°C na ¹⁰ minut do temperatury za^cratkowani.a krystalizacji w rurze. W tej temperaturze zawartość krystalizatora przetrzymuje się przez ² godziny i nast^ępnie ochładza z szybkość^ 10°C na godzi.n^ę do temperatury ⁴⁸°C. Dalej odpuszcza się stopniowo w tej temperaturze wytwcirzone ługi maciθrzysla aż do całkowitego ich odcieku, co trwa 7 minut. Pozostałe w rurze kryształy adduktu wypaca się Jeszcze przez ogrzewanie krystalizatora z szybkość^ ²⁰°C na ^godzⁱn^ę do temperatury ⁸5°C. Odcie^k ten zawraca się do powtórnej krystalizacji. Ługi maaCθrzysle natomiast bez żadnej obróbki w całości zawraca się do procesu syntezy dianu. W ten sposób oczyszczone kryształy adduktu bisfenol A-fenol wytępia się przez ogrzewanie w kryslalizazorech goręcę wodę w temperaturze ⁹⁸ - 110°C ¹ obrabia w znany s^pos^ób. Wydajno^ść procesu ^kr^ystallzacJⁱ wynosi 95%. Wydzlelon^yz addulctu bis^fenol A przez destylacj^ę z ^par^ę ^^dn^ę ma temperatura krystalizacjⁱ 156,⁸°^ a temperatur topnieni.a ¹56,8 - 157,5°C ⁱ barw^ę 50% roztworu w metanolu w skali APHA I⁵ Jednostek.EXAMPLE The mold tube with a capacity of 338 cm, consisting of a vertically positioned pipe with heat-grlejno chZodzęcym, a 70 cn ^ 1 średni.cy weww rznej 1, ⁴ cm, is heated t ^o a temperature of 92 ° C for poaoc ^ę hot water ^and which ^j, ^k ra kt ^yellow foo wo r ^e ^b egu forced. Next, ^ę then filled t ^o it hundred ^p lon ^{E and} ogrlan ^E to ⁹² ° C a mixture of bisphenol A-phenol-colored 50% solution in methanol of 50 units in the APHA scale and pure phenol propor ° C and 237 g of the adduct 1 101 g phenol. After filling it begins krystallzatora t ^o c ^h ^a boat ^and C With AC-axis st ^ ^ ² ° C for ¹⁰ minutes to a temperature in ^ cratkowani.a crystallization tube. At this temperature the contents of the crystallizer is kept for ² hours and then cooled seq ^ę rate of? 10 ° C godzi.n ^E to a temperature of ⁴⁸ ° C. Then, at this temperature, the produced miθrzysla liquors are gradually tempered until they are completely drained, which takes 7 minutes. Other adduct crystals in the tube still exuded by heating the mold with speed? ²⁰ ° C cooling coil ^and ^g n ^s ⁸ to a temperature of 5 ° C. Tint ^k is returned to the recrystallization. MaaCrzysle lyes, on the other hand, are completely returned to the dian synthesis process without any treatment. In this way the purified crystals of bisphenol A-phenol extermination by heating kryslalizazorech hotter water at a temperature of ⁹⁸ - 110 ° C ¹ is processed in a known axle ^with s ^p b. Performance of the process ^sc ^k y ^y stallzacJ ^and 95%. Wydzlelon ^Y of addulctu bis ^phenyl boronic A through ^E of the distillation ar ^e ^p ^^ dn ^that has ^{crystallization} temperature of 156 ° ⁸ ^ ¹ topnieni.a a temperature of 56.8 - 157.5 ° C ^{and a} color ^E 50% solution in methanol on the APHA scale I ⁵ Units.

Przykład II. Dośwwadczalny krystalizator rurowy, o pojemności 2130 cm , składajęcy się z jednej rury ustawionej pionowo z płaszczem grzejno-chłodzącym, o długości 15⁰ cm 1 średnic^y wθwoęaΓznθ^{j 2,4} cm napełnia si^ę ttzplon^{ę i} z^grlan^ę do le^m^θrf^^ur^{y 92}°C mieszaninę zawierajaca 1491 gram adduktu bisfanol A-fenol o barwie 50% roztworu w metanolu 50 jednostek w skali APHA i 439 gram czystego fenolu. Następnie chłodzi się krystalizator z szybkość^ 2°C na 10 minut do temperatury 8⁶°C ⁱ w tej temperaturze ^przetrzymuje zawarrość krystalizatora przez dwie godziny w celu powolnej 1 stopniowej krystalizacji adduktu. W tym czasie w prawie stałej temppeaturze, tworzę się grube i dobrze wykształcone kryształy, zajmujęce Już 70 - 80% całej objętości w rurze. Następnie chłodzi się krystalizator z szybkościę 10°C na godzinę do tem^p^r£itury 47°C i odpuszcza w tej le^^pr^^turla w/tworzone ługi macierlytla aż do całkowitego ich odcieku. Kryształy natomiast pozostajęce w rurze wypaca się przez stopniowe ogrzewanie do temperatury 85^OC. Odciek w tej tenpeaaturza zawraca się do pot^w^rnej krystalizacc 1. W ten sposób zczytlclzr,y addukt wytapia się z rury przez ogrzewanie parę wodnę w temperaturze 98 - 110°C. Wyodrębniony z części Fróby bisfenol A przez destylac^ z para wodr^ me temperatura ^kr^ystalizacj i 157°C , a lam)ea^^tur^ę topnienia 1.57,⁶°C i barwę 50% rzltozru metanolowego w skali APHA 10 jednostek, a odzyskany z próbki ługów macierlyslych również przez destylację z parę temperaturę krystalizacj i 154,2°C oraz temperaturę topnienia 155,5°C i barwę 50% roztworu metanolowego w skali APHA 150 Jednostek.Example II. Dośwwadczalny chill tube with a capacity of 2130 cm składajęcy of one tube arranged vertically on a heating-cooling jacket, a length of 15 cm ⁰ 1 ^y wθwoęaΓznθ diameter ^2.4 cm filled ^j ^SIU ttzplon ^g of ^{E and} ^E to RLAN le ^m ^ ^A mixture of 1491 grams of bispanol A-phenol adduct with a color of 50% solution in methanol 50 units APHA and 439 grams of pure phenol. Then the mold is cooled with a rate of ^ 2 ° C for 10 minutes to a temperature of 8 ° C ^and ⁶ at this temperature ^p rzetrzymuje zawarrość crystallizer for two hours in order to slow the progressive crystallization of the adduct 1. During this time, in an almost constant temperature, thick and well-formed crystals are formed, occupying as much as 70 - 80% of the entire volume in the pipe. Then the mold is cooled at a rate of 10 ° C per hour to a tem ^ p ^r £ itury 47 ° C and tempering at this current le ^^ ^^ is rolling in / sulfite formed macierlytla until they effluent. The crystals in the tube while pozostajęce exuded by gradual heating to a temperature of 85 ^o C. The effluent in the tenpeaaturza recycled to the pot ^ ^ rnej krystalizacc 1. In this way zczytlclzr, y melted adduct of a tube by heating the steam at a temperature of 98 - 110 ° C. The isolated parts of bisphenol A by Fróby destylac ° C with a steam temperature WODR me ^ ^c r ^y stalizacj and 157 ° C, and lam) ea ^^ turns ^ę m.p. 1.57 ⁶ ° C and color of a 50% methanolic rzltozru scale 10 APHA units, and recovered from a sample of macierlysl liquors also by steam distillation crystallization temperature 154.2 ° C and melting point 155.5 ° C and color of 50% methanol solution on the APHA scale 150 Units.

159 620159 620

Przyk ład IH. Krystalizetor rurowy z płaszczem grzejno-chłodzęcym. o pojemności 10 m , składający się z 1136 pionowych rur połączonych równooegle, o długości 7 m 1 średnicy wewnntrznej 4 cm, wyposażony w automatyczną regulację temperatury w pr^zestr^zeni mi^ędz^y rurjwej. napełnia si^ę stopion^ą i o^grzan^ą do temperatur^y 92°C mieszaniną zawierając* 7 ton adduktu bisfanol A-fenol o barwie 50% roztworu w metanolu 300 Jednostek w skali APHA i 3 ton czystego fenolu. Następnie krystulizator chłodzi się za po^mocą ciepłej wo^dy z sz^ybkości* ³°C na 1.0 minut temppratur^y 86°C 1 w te^j temperaturze przetrzymuje zawartość krystalizatora prze* dwie godziny w celu powolnej i stopniowej krystalizacji adduktu. 1 prawie stałej temperaturze i w tym czasie kryształy adduktu narastają wokół ścUnelt rur. Nast^ępnie dalej c^hło^dzi si^{ę k}r^ystelizator z sz^ybkością 1⁰°C ⁿa ^godzi.n^ę do temperatur^y 50°C ⁱ odpuszcza w tej temperaturze wytworzone ^ługi macierz^yste aż do całkowitego Ich odcieku. Kryształy natomiast powstająca w rurkach przemywa się 1.2 tonami uwodnionej fenolu o^grzane^go do ⁵⁰°C. zawierającego 10% masowychi wod^y tost^owanej. najlepiej w kilku porcjach, a odciek zawraca do powtórnego przemienia.Example IH. Tubular crystallizer with a heating and cooling jacket. with a capacity of 10 m, composed of 1,136 vertical tubes connected równooegle, 7 m 1 wewnntrznej diameter of 4 cm, equipped with automatic temperature control pr ^zes tr ^zen I and ^ED ^y rurjwej. molten filled ^SIU ^g rzan ^{at A} and ^A to a temperature 92 ° C ^s mixture containing the adduct of 7 ton * bisfanol A phenol-colored 50% solution in methanol of 300 units in the APHA scale and 3 tons of pure phenol. Krystulizator then cooled by the OCA ^m ^dy hot beef bones ^ybk with s * ³ ° C for 1.0 minutes temppratur ^s 86 ° C 1 in ^j the temperature of the mold contents are kept FOR IN * two hours in order to slow and gradual crystallization of the adduct. 1 at almost constant temperature and during this time adduct crystals grow around the pipe wall. Next, ^ę then further c ^h a branch Bovine ^d ^{E x} r ^y s ^ybk stelizator the spear 1 ⁰ ° C and ⁿ ^g odzi.n ^y ^E to a temperature of 50 ° C ^and tempering at this temperature produced ^ervices matrix ^y ste until complete Their leachate. The crystals formed while in the tubes were washed with 1.2 tons of hydrated phenol of rzane ^g ^g to about ⁵⁰ ° C. containing 10% by weight ^and toasted water. preferably in several portions, and the effluent is recycled again.

Przemyte kryształy adduktu pozostające w rurach wytapia się przez ogrzewanie gorąc^ą wo^{dą l}u^b par^ą wodn^ą w temperaturze ⁹⁰ - 120°C. Wyodrębnlon^z z ^kr^yształów ^bls^fenol A przez destylację na wyparce filmowej i następnie z perę wodną me temperaturę krystalizacji ¹5^.8°^C. a rampęratur^ę topniała 167°C oraz ^barw^ę 50% roztworu metanolowej w skali APHA 15 Jednostek. N^ltomast wydzielony bisfenol A z próbki ługów macierzystych przez destylację z par^ą wodnę ma temperatur krystalizacji. 143°C ^{i b}arw^ę 50% roztworu metanolowej w skali APHA powyżej 500 Jednostek.The washed crystals of the adduct remaining in the tubes are melted by heating Hot ^A beef ^{strive l} ^b of ^the aqueous vapor at a temperature of ^± ⁹⁰ - 120 ° C. Wyodrębnlon ^z z ^k r ^y ^b ształów ls ^f ene A by distillation using a rotary film and then with beads aqueous me crystallization temperature of 5 ° C ¹ .8 ° ^C. and rampęratur ^ę melted 167 ° C and ^b AGC ^E 50% solution in methanol 15 APHA scale units. N-ltomast separated bisphenol A sample of the mother liquor by distillation ^{and the} aqueous vapor has a temperature of crystallization. 143 ° C ^b AGC ^E 50% solution of methanol in scale than 500 APHA units.

159 620159 620

Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 złDepartment of Publishing of the UP RP. Circulation of 90 copies. Price: PLN 10,000

Claims

Patent claims

Method for purifying blsphenol A obtained by reacting phenol with acetone in the presence of acid catalysts and separated from the reaction mixture in the form of a bisphenol A-phenol adduct by known methods, preferably by centrifugation, contaminated with by-products, characterized in that the bisphenol A-phenol adduct melts with the addition of pure phenol in the proportion of adduut-phenol, such as 99: 1 - 20:80, preferably 70:30, and the liquid mixture is gradually cooled in a shell-and-tube crystallizer, consisting of one or a bundle of tubes parallel to each other, positioned vertically or ukośnle at a rate ^of 1 to 8 ° C for ¹⁰ minutes ^d of temperatures ^s zapocząttawanla ^c r ^y 8talizacJi in the pipe 1 then the contents of the mold are kept but at that temperature for ^0, 5 to ³ hours, and ^d but ^j is cooled with s ^ ltośc ^ by 5 to 1 ⁰ C per hour ^E to a temperature

3 to ⁸ ° C higher ^j than the melting ^k rzepni ^body wytworzonyc ^h at Icryetallzacji ^L ugów stem, wherein the prepared mother liquors tempered until they effluent and pozostajęce pipes crystals of the adduct is washed aie aqueous phenol yiub iwypeca by ^ Heating cables at a temperature of ⁷ ^5-8 5 ° C.

A method according to claim 1, characterized in that the bisphenol A-phenol adduct crystals are smelted with hot water or steam and processed in a known manner.