PL159348B1 - 5, o wlasnosciach sit molekularnych PL - Google Patents
5, o wlasnosciach sit molekularnych PLInfo
- Publication number
- PL159348B1 PL159348B1 PL27784689A PL27784689A PL159348B1 PL 159348 B1 PL159348 B1 PL 159348B1 PL 27784689 A PL27784689 A PL 27784689A PL 27784689 A PL27784689 A PL 27784689A PL 159348 B1 PL159348 B1 PL 159348B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- zsm
- weak
- c3h7x
- molecular sieve
- reaction mixture
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 title abstract description 5
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 5
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 abstract description 9
- -1 alkali metals hydroxide Chemical class 0.000 abstract description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 3
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 6
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 3
- CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 1-bromopropane Chemical compound CCCBr CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002083 X-ray spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 241001444063 Aronia Species 0.000 description 1
- 241000282465 Canis Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219873 Vicia Species 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 241000482268 Zea mays subsp. mays Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000004378 air conditioning Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000003307 slaughter Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
Sposób wytwarzania krystalicznego, porowatego borokrzemianu o strukturze typu ZSM-5, o wlasnosciach sit molekularnych na drodze reakcji wodnych roztworów zwiazków chemi cznych boru i zwiazków chemicznych krzemu, w obecnosci wodorotlenków metali alkalicznych, które miesza sie w odpowiednich proporcjach, w srodowisku alkalicznym, znamienny tym, ze w charakterze czynnika szablonujacego do mieszaniny reakcyjnej przed krystalizacja dodaje sie równomolowa mieszanine trójpropyloaminy (C3H7)3N i halogenku propylu C3H7X, gdzie X oznacza F, Cl, Br lub J, w ilosci pozwalajacej zachowac globalnie w mieszaninie reakcyjnej stosunek molowy: [(C3H 7)3N + C3H7X ]: [(C3H 7)3N + C3H7X + Me+ ] = 0,05 do 1, gdzie Me+ oznacza kation metalu alkalicznego, po czym w znany sposób prowadzi sie procesy krystalizacji, oddzielania i mycia krysztalów oraz kalcynacji. PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kΓyθtalicznego, porowa'tego borokrzemianu o strukturze typu ZSM-5, posia^jącego własności sit molekularnych
Krystaliczne, porowata hrokrzemiany /zwane t;eż boralitami/ typu ZSM-5 są struktura^ymi analogami dobrze znanych z literatui^ naukowej i patentowej zeolitów z rodziny ZSM-5 i izoatrukturalnego z nimi silikalitu-1. Dlatego z jednej strony mogą byc rozpatrywane jako zeolity, w Ictórych cały glin został izomorficznie podstawiony przez bor, b z drtgiej strony .jako produkty jęśjowegh izomorficznego podstawienia Icrzemu przez bor w silikalicie-1.
Znane z ljeratury naukowej i opisów pBtentowych sposoby wytwarzania hrokrzemianów o frukturze Bnalogicznej <lo struktury zeolitu ZSM-5 stosują w charakterze substancji szablonujących różne substancje organiczne.
W publikacji dotyjąroj syntezy boralitów, Taramasao i wapółpraoownicy w ^oceedings of 5^ International zeolite Coference Naples 1980, Hayden, London 1980, 40, użyli jako źródła Si02 czteroetyŁ.oofkkreemianu i B/OC2H3/3 lub H.BO. Jako źródła B2O3· Rodzaj katalizującej fruktury zależał od typu użytej w cłiarakterze szablonu zasady o^snicznej, która (izrółała fereospecyf leżnie. Krystalizacji- boralitu typu ZSM-5 sprzyjały kajony TEA+ /czterofy^aroniowy/, TPA + /czteropropy^amoniowy/, TPeA+ /czteropentylBmmoniowy/ oraz etylezodwuamizβ.
polski ^is pfentowy nr !.2O 482 /1984/ potiaje sposób syntezy ΙοΓοΚΓΖβαίθηόν, ° frukturze analogioznej do ZSM~5 w układzie /TPA/2O-NB2O-B2O3-SiO2-H2O w zakresie temperatur 363 - 523 K, przy «asach krystalizacji od kilku ^dzin do kilku tygodni.. W (^arakUrze jrowców stosuje odpowiednio: KjBOj, Ludox-AS, NaOH, oraz TPABr, który pełni rolę jfiblonj Korzystne zBkreay fosunków molowych w mieszaninie reakcyjnej oKreślano w następ^ących przedziałach;
^0^2°3 = 5 - 600, TPA+/(TPA+ + Nb+ ) = 0,1 - 1, °H_/SiO2 = 0,01 - 10, H20/0H~ = 10 - 500.
Stcsune.< molowy SiO2/B2O3 /moduł krzemowy/ w produkcie określano w granicach 4 - 500.
Howden, Zeolites 5, 334 /1985/ otrzymał serię boralitów o strukturze typu ZSM~5 podczas krystalizacji, w temperaturze 423 K przez 3 dni, mieszanin zawierających Beroail, H3BO3>
NaOh TPABr i ^O. Procea prowadzono w naczyniach teflnnowych zmienrójąc ilość kwBsu bjowego tak, że stosunek molowy ΕΙΟ^Β^3 zmieniał się w granicaoh 2,3 - I46» przy dwó^ otulonych wartojiach εΚ^/Νβ^ = 10,5 i 3,5·
159 348
Xu Ruren i Fang Wenqin, Zeolitea, Eleevier Science Publiahers B.V. Amsterdam 1985, otrzymali borokrzesianową odmianę ZSM-5 wysokiej czystości stosując różne źródła krzesion ki, składy m^^zanin reakcyjnych, warunki krystalizacji iraz takie szablony jak: TPAOH,
TAA+, aminy i dwu^^^aj alifatyczne, alkohole i mieszaniny wyrnśiniinycn szablonów.
Z innych źródeł znane są następujące związki szablonujące: - poliaminy /Holderich i współpracownicy, Pro^e^nj of 6^ In^rna^ona1 ^oHU Confer^c^ Reno USA I.983, Butter— wortha, Guuldford 1984, 545//, - TPAOH lub TPABr /Borade i współpracownicy, Frocnedings of 7th International Zeolite Conference Tokyo 1986, 851/, - n-pΓoptloamiaa /3eyer i Borbely, ibid., 867/, - TPABr w środowisku KH^F /Coudurier i Vedrine, ibid., 643//.
Jak widać z przeglądu literatury, w żadnej z dotychczas ogłoszonych prac naukowych i fachowych oraz opisów patentowych dotyczących syntezy krystalicznego, porowatego borokrzemianu o strukturze typu ZSI.i-5, posiadającego własności sit moOekularnych nie stosowano w charakterze substancji szablonującej mieszaniny trójpoopyOoaminy /Ο-^Ηγ/^Ν i halogenku propylu C-ΗγΧ, gdzie X oznacza F, Cl, Br lub J.
Istota sposobu według wynalazku polega na tym, że do mieszaniny reakcyjnej przed krystalizacją dodaje się w charakterze czynnika szablonującego równomolową mieszaninę trójpropyloaminy /Ο^Ηγ/^Ν i halogenku propylu Ο^ΗγΧ, gdzie X oznacza F, Cl, Br lub J, w ilości pozwalającej zachować globalnie w mieszaninie reakcyjnej stosunek molowy:
^/C.jH.y/^1 + t yfc3H7/3N + C3H7X + Me^ = 0,05 do 1, gdzie Me+ oznacza kation metalu alkaHcznego, po czym w znany spoaób prowadzi się procesy Icrystalizacji, oddzielania i mycia Icryształów oraz kalcynacji.
Zaletą rozwiązania według wynalazku jest zastąpienie amin czwartorzędowych przez łatwiej dostępne, prostsze związki.
Wynalazek je9t ilustrowany przykładem wykonania.
Przykład . Do syntezy krystalicznego, porowatego blrokrzesionu o strukturze typu ZSM-5, o własnościach sit moOekularnych sposobem według wynalazku zastosowano następujące mae^irj.ały wyjściowe: jako źródło SiOg - stężony zol krzemionkowy o składzie w procentach masowych: 0,22 NajO, 36,19 S1O2 i 63,59 HjO, Jako źródło Β2Ο3 - stały kwas ort oborowy HjB(^3> jako źródło uzupełniającej ilości Na20 - stały woldlotlnnnk sodowy NaOH, ja*o źródło uzupełniającej ilości H2O - wodę destylowaną, a w charakterze czynnika szablonującego zastosowano równomolową mieszaninę tΓĆOplopylasminy /^Ηγ^Ν i bromku propylu C^Br. Ilości masowe materiałcSw wyjściowych dobrano tak, że molowy wzór tlenkowy mieszaniny reakcyjnej jako całości był następujący:
9,0 No20 . 9,0 /^H7/^I . 9,0 CjH7Br . 1,0 B233 . 30,0 S1O2 . 1887 HgO.
Ilości te zestawiono w tabeli I. Z podanego wzoru wynika, że stosunek molowy:
2Tc3H7/3N + C^BiJ : + C^Br + = 0,5.
Maeriały wyjściowe zmieszano dokładnie w moOdzierzu popceOalwwys i oowwtałą mieszaninę przeniesiono do autoklawu ttalowngo wyłożonego tefOones. Dla opinorlwadzenio krystalizacji, zamknięty autoklaw umieszczono w komorze cieplnej, w temperaturze 438 X, na okres 168 godzin. Po ostudzeniu, wydobywano mieszaninę i przenoszono ją do moźdzżerza porcelanowego, rozcierano grudki fazy stałej, po czym sączono przez twardy sączę* z bibuły filPΓacyjnnj na filtrze próżnOwwym i myto osad wodą dettylowaną do uzyskania obojętnego przesączu. ffyJity osad suszono w temperaturze 383 K, a następnie poddawano klimatyzacji w warunkach laboratoryjnych przez 24 godziny.
W celu identyfikacji produkt poddawano badaniom mikroskopowym, rentgenowskim, analitycznym i sorpcyjnym. Pod mikroskopem optycznym stwierdzono, że produkt składa się głównie z dużych soloOnp8ztałów w kształcie graniastosuppów, przy czym wymiary nrysztaóów najliczniejszych były w granicach od 2,5 x 8,5 Jim do 2,9 x 9,3 Jim, a wymiary największych około 10,8 x 15,6 h-s. Widmo proszkowe dyfrakcji promieni rentgenowskich /Cu KCć./ dla produktu w postaci tabelarycznej listy odległości międzypłaszczyznowych djjj /w nanomeerach/ odpowiadających występującym renerom i ich intensywności podano w tabeli 2. Dla porównania zamieszczono także analogiczne widmo dla zeolitu /glinokrzesianu/ typu ZSM-5 pochodzące z opisu
159 348
Tabela 1
| — uriał wyjściowy | II c^ś ć materiału kg . 103 | Hość moi.: | ||||
| Ni20 | /C3H7/3N lub C3H7B- | B2°3 | SiO2 | HgO | ||
| Zol krzemionki | 10,660 | 0,00035 | - | - | 0,06426 | 0,3551 |
| h3bo3 | 0,265 | - | - | 0,00214 | - | 0,0064 |
| NaOH | 1,510 | 0,01893 | - | - | - | 0,0189 |
| /c3h?/3n | 2,765 | - | 0,0193 | - | - | - |
| C3H7B* | 2,374 | - | 0,0193 | - | - | - |
| HgO | 65,960 | - | - | - | - | 3,6615 |
| Razem | 83,534 | 0,01928 | 0,0386 | 0,00214 | 0,06426 | 4,0419 |
patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki Północnej nr 37028186. Charakter widma rentgenowskiego produktu otrzernanego sposobem według wynalazku, wysoka ineensywność refeeksów, zgodność z widmem porównawczym, brak dodatkowych refekksów pozwala stwierdzić, że stanowi on wygokokryztaliczny borokrzemian o strukturze typu ZSM-5.
Badania analiZyczne i sorpcyjne wykonano na próbkach produktu uwolnionego od substancji organicznej. Dokonano tego na drodze kalcynacji preparatu w temperaturze 773 K, w atmosferze powietrza, przez okres 4 godzin. Po procesie widmo rentgenowskie preparatu praktycznie nie uległo zmianie. Na drodze klasycznej i instrumentalnej analizy chemicznej ustalono następujący molowy wzór teenkowy próbki kalcynowanee:
1,01 Na20 . 1,00 B2O3 . 193,0 SiOg.
Bliska jedności wartość analiyycznego stosunku molowego NagO/BgO^ pozwala sądzić o ezkieletwwym pod stawieniu boru w strukturze produktu otrymmanego sposobem według wynalazku. Wykonany metodą BET pomiar adsorpeci par azotu w temperaturze ciekłego azotu /77 K/ wykazał, że flcynowany produkt, aktywowanz w temperaturze 623 K sortuje 0,17 . 1Ο”3 m3 ciekłego azotu na 1 kg próbki, przy ciśnieniu względnym p/p0 = 0,2. Świadczy to o wsokkej, zgodnej ze strukturą, pojemności sorpcyjnej produktu otrymmanego sposobem według wynalazku.
Dla sprawdzenia istotnego wpływu równomolowej meszaniny trójpΓopytoaminz /CjHj/jN i bromku propylu Ο^ΗγΒτ na wynik syntezy borokrzemianu o strukturze typu ZSM-5 wykonano trzy dodatkowe syntezy, w których zamiast tej mieszaniny w charakterze szablonów zastosowano:
- samą tΓÓjptopytoeminę /Ο^Ηγ/^Ν i molowy skład mieszaniny reakcyjnej odpowiadający wzorowi:
9,0 Nag0 . 18,0 /C3H7/.3N . 1,0 Bg03 . 30,0 SiOg . 1887 HgO.
- sam bromek propylu CjH-yBr i molowy skład meszaniny reakcyjnej odpowiadający wzorowi:
9,0 Nag0 . 18,0 C^HyBr . 1,0 B2O3 . 30,0 SiOg . 1887 HgO.
- nie dodano żadne;] substancci organicznej i molowy skład meszaniny reakcyjnej odpowia dał wzorowi;
9,0 Nag0 . 1,0 Bg03 . 30,0 SiOg . 1887 Hg0.
Wwszytkie pozostałe warunki syntezy by :y takie same jak w przykładzie syntezy borokrzemianu θptsobem według '^nafzf. W rezulUcte, w pierwszym przypadku otΓzymano wysokofystaliczn,]' bw^rzeitón o frukturze C-kwarcu, a w drugim i w tΓzecim przypadku mie^^inę boMkrz^ mianói o frukturze Cf -kwarcu i icrystrtalitu, czyli wy^cznie nieporowae fazy gęste.
159 348
Tabela 2
| Produkt otrzymany sposobem według wynalazku | Zeolit ZSM-5 według opisu patentowego USA nr 3702886 | ||
| dhkl /nm/ | Intensywność względna | dhkl /nm/ | Intensywność względna |
| 1,083 | tiardzo silny | 1,.11 i 0,02 | silny |
| 0,982 | bardzo silny | 1,00 i 0,02 | silny |
| 0,950 | średni | 0,974 | silny |
| 0,884 | słaby | 0,901 | 6łaby |
| 0,797 | słaby | 0,806 | słaby |
| 0,769 | słaby | 0,74 - 0,015 | słaby |
| 0,733 | średni | 0,71 - 0,015 | słaby |
| 0,699 | słaby | 0,71 - 0,015 | słaby |
| 0,657 | słaby | 0,670 | słaby |
| 0,629 | średni | 0,63 i 0,01 | słaby |
| 0,596 | słaby | 0,604 i 0,01 | słaby |
| 0,590 | słaby | 0,570 | słaby |
| 0,562 | słaby | 0,556 ± 0,01 | słaby |
| 0,551 | średni | 0,556 ± 0,01 | słaby |
| 0,530 | słaby | 0,537 | słaby |
| 0,506 | słaby | 0,501 ± 0,01 | słaby |
| 0,456 | średni | 0,460 i 0,008 | słaby |
| 0,431 | średni | 0,425 i 0,008 | słaby |
| 0,421 | średni | 0,425 i 0,008 | słaby |
| 0,407 | słaby | 0,408 | słaby |
| 0,-402 | słaby | 0,400 | ałaby |
| 0,380 | najsilniejszy | 0,385 0,007 | bardzo silny |
| 0,:372 | bardzo silny | 0,371 - 0,005 | silny |
| 0,370 | bardzo silny | 0,371 - 0,005 | silny |
| 0,:361 | bardzo silny | 0,364 | silny |
159 348
Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 5000 zł.
Claims (2)
- Zastrzeżenie patentoweSpoeób wytwarzania krystalicznego, porowatego borokrzemianu o strukturze typu ZSM-5. o właenościach sit molekularnych na drodze reakcji wodnych roztworów związków ^emróznych bju i związków chemicznych krzemu, w obecności wodorotlenków metali jkajcznych, lctóre mijza się w odpowiednich proporcjach, w jodowiaku alkaUwnym, znamienny tym, że w charakterze czynnika szablonującego do mieszaniny reakcyjnej przed kryatalizacją dtjdaje się równomolową mieszaninę trójpropyloaminy /Ο^Ηγ/^Ν i halogenku propylu Ο^ΗγΧ, gdzie X oznacza P, Cl, Br lub J, w ilości pozwalającej zachowa globBlnie w jeszanihe realroyjnej stosunek molowy:
- 2^C3H7/3N + C.H^ : pCyT^/^N + ^ΗγΧ + Me^ = 0,05 do 1.gdzie Me+ oznacza kation metalu alkaHcnnego, po czym w znany sposób prowadzi się procesy krystalizacji, oddzielania i mycia kryształów oraz kalcynacji.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL27784689A PL159348B1 (pl) | 1989-02-20 | 1989-02-20 | 5, o wlasnosciach sit molekularnych PL |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL27784689A PL159348B1 (pl) | 1989-02-20 | 1989-02-20 | 5, o wlasnosciach sit molekularnych PL |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL159348B1 true PL159348B1 (pl) | 1992-12-31 |
Family
ID=20046435
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL27784689A PL159348B1 (pl) | 1989-02-20 | 1989-02-20 | 5, o wlasnosciach sit molekularnych PL |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL159348B1 (pl) |
-
1989
- 1989-02-20 PL PL27784689A patent/PL159348B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2643969C2 (ru) | Однореакторный способ синтеза cu-ssz-13, соединение, полученное с помощью способа, и его использование | |
| KR101614544B1 (ko) | 나노 크기의 결정성 ｚｓｍ－５ 핵을 사용한 ｚｓｍ－５의 제조 방법 | |
| US4486397A (en) | Group IIIB metallophosphates | |
| TWI654138B (zh) | 分子篩材料及其合成和用途 | |
| KR100480229B1 (ko) | 제올라이트 tnu-9와 tnu-10 및 그 제조방법 | |
| US11554964B2 (en) | Process for preparing a zeolitic material having a framework type FER | |
| Zhu et al. | Ultrafast synthesis of high-silica erionite zeolites with improved hydrothermal stability | |
| WO2018079569A1 (ja) | 基材コート用チャバザイト型ゼオライト | |
| KR20180136477A (ko) | 분자체 ssz-98의 합성 | |
| RU2296104C2 (ru) | Пористый кристаллический материал (цеолит itq-21), способ его получения и его применение в процессах каталитической конверсии органических соединений | |
| Sada et al. | Tracking the crystallization behavior of high-silica FAU during AEI-type zeolite synthesis using acid treated FAU-type zeolite | |
| JP7422091B2 (ja) | 有機窒素含有構造化剤の存在下、ａｆｘ構造およびｂｅａ構造ゼオライトの混合物から構成される複合材料の合成方法 | |
| Axon et al. | EXAFS studies of iron-substituted zeolite ZSM-5 | |
| Wu et al. | High-silica KFI zeolite: Highly efficient synthesis and catalysis in methanol amination reaction | |
| CA2468767C (en) | Porous crystalline material (itq-21) and the method of obtaining same in the absence of fluoride ions | |
| EP0476901A2 (en) | Zeolites | |
| PL159348B1 (pl) | 5, o wlasnosciach sit molekularnych PL | |
| JPWO2018061827A1 (ja) | ゼオライトとその製造方法 | |
| JP2022529174A (ja) | フォージャサイト供給源を有するａｆｘ構造ゼオライトの高速合成方法 | |
| Lourenco et al. | Synthesis, characterization, and catalytic properties of AlPO4-40, CoAPO-40, and ZnAPO-40 | |
| US20110004042A1 (en) | Crystalline composition, preparation and use | |
| KR20200041065A (ko) | 실리코알루미노포스페이트 분자체, 및 그 제조 방법, 이를 이용한 이산화탄소의 선택적 분리방법 | |
| JP7119128B2 (ja) | モレキュラーシーブｓｓｚ－１０９の合成 | |
| Toktarev et al. | Studies on crystallization of ZSM-12 type zeolite | |
| Cui et al. | Quantifying how the cis/trans ratio of N, N-dimethyl-3, 5-dimethylpiperidinium hydroxide impacts the growth kinetics, composition and local structure of SSZ-39 |