PL15086B1 - Sposób otrzymywania pochodnych chinoliny. - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 17 lutego 1930 r. (Niemcy].Stwierdzono, ze 5,6-dwualkoksy-8-ami- line w 5..6-dwualkoksy-8-nitrochinoline i te nochinoline mozna otrzymac w sposób, ostatnia redukujac na 5,6-dwiialkoksy-S-a- dajacy sie uzyc przemyslowo, przeprowa- minochinoline odpowiednio do nastepuja- dzajac 5-chlorowco-6-alkoksy-8-nitrochino- cego schematu reakcji (R=a\kyl): Chlorów. RO RO RO-f Y X RO ^ x RO- X/ x NO, NO. NH, W ten sposób sa dostepne 8-aminochi- metod stosowanych zwykle do odpowied- noliny o jednakowych lub róznych alkoksy- nich reakcyj. I tak alkoksy-grupe wprowa- resztach w polozeniu 5 i 6. Poszczególne dza sie w polozenie 5 dzialaniem alkohola- przeksztalcenia uskutecznia sie wedlug nu metalowego najkorzystniej alkoholanualkalicznego- Stosowane jako materjal wyj- scjpyry 5-chlo'rowfco-6-alkoksy-8-nitrochi- ^ifliy^ja^si^tylj^yinac np. wedlug syn¬ tezy chinoliny Skraup'a z i-amino-2-nitro- 4-alkoksy-5-chlorowco-benizeinów. 5,6-dwualkoksy-2—8-aminochinoliny o- kazaly sie jako cemnemi produktami po- sredniemi przy otrzymywaniu barwników i srodków leczniczych.Przyklad, a) 5,6-dwualkoksy-8-nitro- chinolina: 283 czesci wagowych 5-bromo-6-flieto- ksy-8-nitrochinoliiny (punkt topliwosci 205 — 206°C) odgrzewa sie przez 6 godzin w temperaturze 130—140°C pod cisnieniem w roztworze 23 czesci wagowych sodu w 1600 czesciach wagowych alkoholu mety¬ lowego. Po ochlodzeniu wydzielona w po¬ staci dlugich igiel 5,6-dwumetoksy-8-nitro- chinoline odsacza sie. Wykazuje ona punkt topliwosci 126—128^0. Wydajnosc wynosi okolo 85%.Taki sam zswiazek i o podobnej wydaj¬ nosci otrzymuje sie, ogrzewajac w ciagu kilku dni do wrzenia 238 czesci wagowych 5-chloro-6-metoksy-8-nitrochiinoliny (punkt topliwosci 202 — 203°C) z roztworem 1 mola metylanu sodowego w 4000 cz. wago¬ wych alkoholu metylowego i wydzielajac produkt reakcji, po odparowaniu nadmia¬ ru alkoholu metylowego, w sposób podany powyzej.Zamiast uzytej powyzej ilosci 5-chloro- 6-metoksy-8-nitrochinoliiny do reakcji po¬ dwójnej przemiany, przebiegajacej z wy¬ dajnoscia ilosciowa mozna równiez zasto¬ sowac 330 czesci wagowych 5-jodo-6-meto- ksy-8-nitrochinoliny (punkt topliwosci 210 — 212°C).Skoro reakcje zamiast zapomoca alko¬ holu metylowego przeprowadzic np. zapo¬ moca alkoholu izopropylowego, wówczas o- trzymuje sie 5-izopropylooksy-6-metoksy- 8-nikochinoline o (punkcie topliwosci 75— 77°).Wychodzac z 5-bromo-6-etoksy-8-nitro- chinoliny (punkt topliwosci 176°C) otrzy¬ muje sie w sposób podobny 5-metoksy-6- etpksy-8-niitrochinoline o punkcie topliwo¬ sci 86 — 87°C. b) 5,6-dwualkoksy-8-aniinochinolina 30 czesci wagowych 5,ó-dwumetoksy-8- nitrochinoliny wprowadza sie powoli w cia- gu trzech godzin do wrzacej mieszaniny, zawierajacej 500 czesci wagowych pylu ze¬ laznego, 500 czesci wagowych wody i 2 czesci wagowych octu lodowatego. Po u* konczeniu reakcji alkalizuje sie weglanem potasowym i mieszanine reakcyjna wycia¬ ga kilkakrotnie eterem. Z eteru krystalizu¬ je przy odparowywaniu 5,6-dwumetqksy- 8-aminochinolina w postaci jasno zóltych krysztalów o punkcie topliwosci 148°C.Wydajnosc wynosi 80—90%.W taki sam sposób otrzymuje sie, np., 5 - metoksy-6-etoksy-8-aminochinoline o punkcie topliwosci 119°C, 5-izopropyloo- ksy-ó-metoksy-8-aminochinoline o punkcie topliwosci 125 — 127°C.Redukcja daje sie równiez przeprowa¬ dzic zapomoca chlorku cynawego w roz¬ tworze octu lodowatego. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób otrzymywania 5,6-dwualkoksy- 8-aminochiniolin, znamienny tern, ze 5-chlo- rowco-6-alkoksy-8-nitrochinoliny zadaje sie alkoholanem metalowym i otrzymane 5,6- dwualkoksy-8-nitrochinoliny redukuje na 5,6-dwualkoksy-8-aminochinoliny. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft. Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego 1 Ski, Warszawa. PL