PL150106B2 - Method of obtaining cellolose carbaminate - Google Patents

Method of obtaining cellolose carbaminate

Info

Publication number
PL150106B2
PL150106B2 PL26841887A PL26841887A PL150106B2 PL 150106 B2 PL150106 B2 PL 150106B2 PL 26841887 A PL26841887 A PL 26841887A PL 26841887 A PL26841887 A PL 26841887A PL 150106 B2 PL150106 B2 PL 150106B2
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
cellulose
urea
sodium
temperature
potassium
Prior art date
Application number
PL26841887A
Other languages
English (en)
Other versions
PL268418A2 (en
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Priority to PL26841887A priority Critical patent/PL150106B2/pl
Priority to PL26914387A priority patent/PL150981B4/xx
Publication of PL268418A2 publication Critical patent/PL268418A2/xx
Publication of PL150106B2 publication Critical patent/PL150106B2/pl

Links

Landscapes

  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Description

OPIS PATENTOWY 150 106
RZECZPOSPOLITA POLSKA
Patent > dodatkowy do patentu nr---—
Zgłoszono: 87 10 23 (P. 268418)
Pierwszeństwo-----Int. Cl.4 C08B 15/06
Int. Cl. 5 C08B 15/06
URZĄD PATENTOWY RP
Zgłoszenie ogłoszono: 88 09 15
Opis patentowy opublikowano: 1992 03 31 <
Twórcy wynalazku: Bogumił Łaszkiewicz, Paweł Wcisło, Barbara Domasik, Krzysztof Krajewski
Uprawniony z patentu: Politechnika Łódzka,
Łódź (Polska)
Sposób otrzymywania karbaminianu celulozy
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania karbaminianu celulozy, stosowanego do wytwarzania folii celulozowej, włókien celulozowych, nietkanych materiałów włóknistych oraz w charakterze nośnika substancji biologicznie czynnych.
Znany jest z opisu patentowego USA nr 2134 826 sposób otrzymywania karbaminianu celulozy, polegający na reakcji celulozy z kwasem izocyjanianowym, prowadzonej w środowisku ciekłego amoniaku, w obecności mocznika i biuretu. Inny sposób otrzymywania karbaminianu celulozy, opisany w fińskim opisie patentowym nr 61033 polega na reakcji celulozy z mocznikiem w temperaturze 140-160°C. W tym przypadku do ciekłego amoniaku o temepraturze -40°C wprowadza się mocznik, sól potasową lub sodową kwasu izocyjanianowego jako katalizator oraz celulozę. Celuloza w tych warunkach ulega aktywacji, czyli przemianom strukturalnym i nasyceniu mocznikiem. Po odparowaniu amoniaku celulozę z mocznikiem ogrzewa się w środowisku ksylenu, w temperaturze wrzenia tego rozpuszczalnika. Katalizatorem tej reakcji jest węglan sodu lub potasu. Stosunek mocznika do celulozy w mieszaninie poddanej ogrzewaniu wynosi 1,6-4,5.
Odmiana opisanego powyżej sposobu otrzymywania karbaminianu celulozy, opisana w europejskim opisie patentowym nr 57105, polega na ogrzewaniu mieszaniny celulozy i mocznika w temperaturze 135°C w czasie 3 godzin. Tak otrzymany karbaminian celulozy posiada stopień polimeryzacji 341 i zawartość azotu równą 1,7%. Produkt ten ulega rozpuszczeniu w wodnym roztworze 10% NaOH zawierającym 2% ZnO, w temperaturze -5°C, tworząc roztwory polimeru o stężeniu 5,5%.
Znane sposoby otrzymywania karbaminianu celulozy wymagają aktywacji celulozy w roztworze ciekłego amoniaku w temperaturze -40°C, co wymaga stosowania specjalnych urządzeń chłodniczych i urządzeń technologicznych o skomplikowanej konstrukcji. Odparowanie i regeneracja amoniaku ze środowiska reakcji są trudne, z uwagi na dużą prężność par amoniaku. W warunkach regeneracji część amoniaku ulatnia się do atmosfery, zatruwając środowisko.
Sposób otrzymywania karbaminianu celulozy według wynalazku polega na tym, że celulozę poddaje się obróbce wodnym roztworem NaOH o stężeniu 12-20%, najkorzystniej 16-18%, zawiera jącym 1-5% aktywatora, takiego jak mocznik, tiomocznik, glinian sodu lub ptoasu czy też cynkan sodu lub potasu. Aktywacja celulozy wodnym roztworem NaOH przebiega w czasie nie dłużyszym niż 120 minut w temperaturze 18-60°C. Następnie tak aktywowaną celulozę poddaje się odprasowaniu, celem usunięcia nadmiaru ługu. Powstały ług usuwa się przemywając celulozę wodą do pH = 7-12. Wilgotną celulozę nasyca się mocznikiem z udziałem lub bez katalizatora w postaci glinianu lub cynkanu sodu czy potasu oraz kwasu fosforowego lub fosforawego, a także soli kwasu fosforowego lub fosforawego oraz węglanu metali alkalicznych. Wilgotną celulozę nasyconą mocznikiem ogrzewa się w temperaturze 120-180°C, najkorzystniej w temperaturze 130-160°C, w czasie nie krótszym niż 60 minut. Po zakończeniu wygrzewania powstały karbaminian celulozy, jako produkt reakcji mocznika z celulozą, oczyszcza się przez ekstrakcję alkoholem lub wodą, w temperaturze pokojowej lub podwyższonej. Otrzymany sposobem według wynalazku karbaminian celulozy zawiera 1-8% azotu i ulega rozpuszczeniu w wodnych roztworach metali alkalicznych o stężeniu 3-12%.
Zaletą sposobu według wynalazku jest otrzymanie karbaminianu celulozy z pominięciem stosowania do aktywacji celulozy ciekłego amoniaku, co upraszcza proces, gdyż eliminuje pracę w temperaturze -40°C oraz eliminuje uletnianie się amoniaku do atmosfery. Nadto sposób według wynalazku zezwala na stosowanie urządzeń o prostej konstrukcji i prostej obsłudze.
Sposób według wynalazku ilustrują bliżej poniższe przykłady.
Przykład I. Do zbiornika zawierającego wodny roztwór NaOH o stężeniu 19% wprowadzono 50 g celulozy, utrzymując stosunek celulozy do roztworu 1:25. Następnie roztwór ten ogrzewano do temperatury 55°C i przetrzymywano w tej temperaturze w czasie 30 minut. W tym okresie czasu zachodziła aktywacja celulozy. Aktywowaną celulozę odprasowywano od nadmiaru ługu, a następnie pozostały ług odmywano ciepłą wodą do pH = 7-8. Tak odmytą mokrą i rozdrobnioną celulozę mieszano z 50 g mocznika. Mieszaninę tę zakwaszono kwasem fosforowym i ogrzewano w suszarce w temperaturze 160-165°C przez 3 godziny. Po tym czasie produkt przemywano alkoholem etylowym i suszono w temperaturze 80-90°C. Otrzymano 52,5 g karbaminianu celulozy, który zawierał azotu 2,7% i rozpuszczał się on w 10% roztworze NaOH, dając lepkie roztwory.
Przykład II. Do zbiornika wprowadzono 50 g celulozy w postaci płatków i dodano 1,5 dcm3 ługu o stężeniu 17,5% NaOH, zawierającego 1% glinianu sodowego, celem przeprowdzenia aktywacji celulozy. Po zakończeniu aktywacji celulozę odprasowywano od nadmiaru ługu, a następnie przemywano wodą do pH = 8. Rozdrobnioną celulozę zmieszano z 30 g mocznika i dodano 3g cynkanu sodowego jako katalizatora. Mieszaninę tą w postaci sypkiej masy ogrzewano w suszarce w temperaturze 155-160°C w czasie 4 godzin, a następnie odmywano wodą nieprzereagowany mocznik. Produkt suszono do stałej masy w temperaturze 80°C. Otrzymano 50,8 g karbaminianu celulozy zawierającego 1,2% azotu. Produkt ten rozpuszczał się w 7% NaOH w temperaturze -5°C.
Przykład III. Do zbiornika wprowadzono 50 g celulozy, którą aktywowano jak w przykładzie I z udziałem ługu z udziałem 2% cynkanu sodu. Po odprasowaniu aktywowanej celulozy i odmyciu nadmiaru ługu do pH =12, wprowadzono 50 g mocznika. Rozdrobnioną masę reakcyjną ogrzewano w suszarce w temperaturze 135-140°C w czasie 7 godzin, a następnie przemywano alkoholem etylowym i suszono do stałej masy. Otrzymano 50,7 g karbaminianu celulozy, który zawierał 1,1% azotu i rozpuszczał się w 10% wodnym roztworze NaOH.
Przykład IV. Do zbiornika wprowadzono 50g celulozy, którą aktywowano ługiem o stężeniu 13% NaOH w czasie 60 minut w temperaturze 18°C. Tak aktywowaną celulozę przemywano wodą do pH = 7-8 i odprasowywano, a następnie rozdrobniono i dodano 30 g mocznika oraz 5g kwasu fosforawego. Po wymieszaniu produkt suszono w temperaturze 165-170°C przez 3 godziny. Po odmyciu wodą nieprzereagowanego mocznika, otrzymano 51,1 g karbaminianu celulozy, który zawierał 1,7% azotu i był rozpuszczalny w 7% NaOH.
PrzykładV. Do zbiornika wprowadzono 50 g celulozy, którą aktywowano ługiem o stężeniu 19% z udziałem 2% mocznika, w temperaturze 55°C, w czasie 30 minut. Następnie ług odprasowywano i odmyto wodą do pH = 8. Aktywowaną celulozę zmieszano z 20 g mocznika i 3 g fosforanu amonowego, a następnie ogrzewano w temperaturze 135-140°C w czasie 4 godzin, po czym odmyto nieprzereagowany mocznik. Otrzymano 50,9 g karbaminianu celulozy, który zawierał 1,3% azotu i ulegał rozpuszczeniu w 8% roztworze NaOH.
150 106
Przykład VI. Do mieszalnika wprowadzono 50 g celulozy i aktywowano ługiem o stężeniu 16%, w temperaturze 55°C, w czasie 30 minut. Następnie wprowadzono mocznik w ilości 300 g/1 roztowru wraz z 2 g/1 węglanu sodowego i mieszaninę ogrzewano przez dalsze 30 minut. Po zakończeniu ogrzewania celulozę odprasowywano od nadmiaru roztworu, rozdrabniano i ogrzewano w temperaturze 160-170°C w czasie 5 godzin. Otrzymany produkt przemywano wodą, a następnie alkoholem etylowym, celem usunięcia nieprzereagowanych składników mieszaniny i produktów ubocznych. Otrzymano 51,1 g karbaminianu celulozy, który zawierał 1,3% azotu i był rozpuszczalny w 10% roztworze NaOH.
P r z y k ł a d VII. Do mieszalnika wprowadzono 50 g celulozy i aktywowano ługiem o stężeniu 18%, w temperaturze 18°C, w czasie 2 godzin. Następnie roztwór zobojętniano kwasem fosforowym do pH = 8 i wprowadzono mocznik w ilości 300 g/1 oraz 5 g/1 węglanu sodowego, pozostawiając tę mieszaninę na okres dalszych 2 godzin. Po tym czasie usunięto nadmiar roztworu z celulozy przez odprasowanie, a celulozę rozdrobniono i ogrzewano w temperaturze 160-170°C w czasie 4 godzin. Produkt przemyto wodą i alkoholem etylowym oraz wysuszono do stałej masy. Otrzymano 51,3 g karbaminianu celulozy, który zawierał 1,8% azotu i rozpuszczał się w 8% roztworze NaOH.

Claims (1)

  1. Zastrzeżenie patentowe
    Sposób otrzymywania karbaminianu celulozy drogą aktywacji celulozy, znamienny tym, że aktywację prowadzi się w wodnym roztworze wodorotlenku sodu o stężeniu 12-20%, najkorzystniej 16-18%, w obecności 1-5% wagowych takiego aktywatora, jak mocznik, tiomocznik, glinian sodu lub potasu, oraz cynkdn sodu lub potasu, w czasie nie dłuższym niż 120 minut w temperaturze 18-60°C, po czym usuwa się z aktywowanej celulozy nadmiar ługu do pH = 7-12 i nasyca wilgotną celulozę mocznikiem, z ewentualnym udziałem katalizatora w psotaci glinianu lub cynkanu sodu czy potasu, kwasu fosforowego lub fosforawego, soli kwasu fosforowego lub fosforawego oraz węglanu metali alkalicznych, a następnie celulozę nasyconą mocznikiem ogrzewa się w temperaturze 120-180°C, najkorzystniej w temperaturze 130-160°C, w czasie nie krótszym niż 60 minut, po czym produkt oczyszcza się drogą ekstrakcji alkoholem lub wodą.
PL26841887A 1987-10-23 1987-10-23 Method of obtaining cellolose carbaminate PL150106B2 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL26841887A PL150106B2 (en) 1987-10-23 1987-10-23 Method of obtaining cellolose carbaminate
PL26914387A PL150981B4 (en) 1987-10-23 1987-11-20 Method for obtaining cellulose carbaminate solutions

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL26841887A PL150106B2 (en) 1987-10-23 1987-10-23 Method of obtaining cellolose carbaminate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL268418A2 PL268418A2 (en) 1988-09-15
PL150106B2 true PL150106B2 (en) 1990-04-30

Family

ID=20038647

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL26841887A PL150106B2 (en) 1987-10-23 1987-10-23 Method of obtaining cellolose carbaminate

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL150106B2 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL268418A2 (en) 1988-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4404369A (en) Method of producing alkali-soluble cellulose derivative
US4187342A (en) Bonded fiber web, which is capable of absorbing water vapor comprising a swellable cellulose ether in fiber form
US2971815A (en) Chemically modified textiles
JPS6259122B2 (pl)
WO2013133819A1 (en) Lignin-based multipurpose fertilizers
US4248595A (en) Process for preparing swellable cross-linked carboxyalkylcelluloses, in the form of fibers, from cellulose hydrate and use thereof
US2612497A (en) Process for manufacture of hexose ureides and thioureides
DE1273810B (de) Verfahren zur Beschleunigung der Aufloesung von in bekannter Weise mit Glyoxal vorbehandelten trockenen wasserloeslichen Cellulosederivaten
Heinze et al. Cellulose esters
WO1997024285A1 (en) Reaction products of magnesium acetate and hydrogen peroxide for imparting antibacterial activity to fibrous substrates
US2510355A (en) Manufacture of carboxymethylcellulose
KR100405799B1 (ko) 셀룰로스 카르바메이트 제조 방법
PL150106B2 (en) Method of obtaining cellolose carbaminate
CZ4199A3 (cs) Způsob přípravy karbamátu celulózy
CN100497443C (zh) 制备巯基聚天冬氨酸与壳聚糖共聚物的方法与用途
US3567360A (en) Method for introducing carboxyalkyl and/or carbamoylalkyl groups into cellulosic textile materials and products thus produced
US2862922A (en) Method of making sodium cellulose sulfate
JPS5946249B2 (ja) 不溶性エ−テル化セルロ−スグラフト共重合体の製法
CN104558204A (zh) 一种纤维素的绿色快速高效甲基化方法
US2667480A (en) Manufacture of cellulose ether
Hebeish et al. Factors affecting the technological properties of starch carbamate
RU2152400C1 (ru) Способ получения модифицированной гидроксиэтилцеллюлозы
RU2012564C1 (ru) Способ получения карбоксиметилцеллюлозы
SU1437362A1 (ru) Способ получени медленнодействующего удобрени
US3512922A (en) Novel cyclic compositions