PL149875B1 - Heterogenizowany katalizator rodowy oraz sposób otrzymywania heterogenizowanego katalizatora rodowego - Google Patents
Heterogenizowany katalizator rodowy oraz sposób otrzymywania heterogenizowanego katalizatora rodowegoInfo
- Publication number
- PL149875B1 PL149875B1 PL26351286A PL26351286A PL149875B1 PL 149875 B1 PL149875 B1 PL 149875B1 PL 26351286 A PL26351286 A PL 26351286A PL 26351286 A PL26351286 A PL 26351286A PL 149875 B1 PL149875 B1 PL 149875B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- rhodium
- asbestos
- catalyst
- product
- modified
- Prior art date
Links
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 40
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 37
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 title claims description 37
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 title claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 claims description 29
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 7
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 229910020175 SiOH Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 32
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- -1 silane triols Chemical class 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 4
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 4
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N phosphine group Chemical group P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N triethoxysilane Chemical compound CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 150000003283 rhodium Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 241000819038 Chichester Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBNDGIHQAIXEAO-UHFFFAOYSA-N [O].[Si] Chemical group [O].[Si] OBNDGIHQAIXEAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N n-prop-2-enylprop-2-en-1-amine Chemical compound C=CCNCC=C DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000005373 porous glass Substances 0.000 description 1
- 125000006308 propyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 238000006884 silylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N vinylsilane Chemical class [SiH3]C=C UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Description
| POLSKA RZECZPOSPOLITA LUDOWA | OPIS PATENTOWY | 149 875 |
| Patent dodatkowy | FcZ-Y · fcLN»M | |
| ||S|| | do patentu nr- | 1 ««i„'.-•'-J 1 MW»** -1 |
| Zgłoszono: 86 * 12 31 /P. 263512/ | ||
| Int. Cl.4 B01J 31/16 | ||
| URZĄD PATENTOWY | Zgłoszenie ogłoszono: 88 09 01 | |
| PRL | Opis patentowy opublikowano: 1990 06 30 |
Twórcy wynalazku: Bogdan Marciniec, Włodzimierz Urbaniak, Zenon Foltynowicz, Paweł Weimann
Uprawniony z patentu: Uniwersytet im· Adama Mickiewicza, Poznań /Polska/
HETEROGENIZOWANY KATALIZATOR RODOWY ORAZ SPOSÓB OTRZYMYWANIA HETEROGENIZOWANEGO KATALIZATORA RODOWEGO
Przedmiotem wynalazku jest heterogenizoweny katalizator rodowy przeznaczony do wytwarzania związków krzemoorganicznych drogą hydrosililowania oraz sposób wytwarzania tego katalizatora·
Rozpuszczalne kompleksy rodu związane wiązaniem koordynacyjnym z odpowiednio przygotowanym nośnikiem, nazywane inaczej heterogenizowanymi katalizatorami rodowymi są stosowane jako katalizatory reakcji uwodornienia, hydroformylowanla, hydrosililowania i innych procesów· W roli nośników stosowane są odpowiednio przygotowane podłoża polimerowe, głównie kopolimery styrenu i diwinylobenzenu /K.G.Allum.et.all.O.Organometal•Chem,, 87, 189 /1975/ lub nieorganiczne, takie jak żel krzemionkowy, szkła porowate, tlenek glinowy /Allum K.G.et· all.O.Organometal· Chem. 87, 203 /1975/, B.Marciniec, Z.W.Kornetka, W.Urbaniak, O.Mol·
Catal. 12, 221 /1981/.
W zastosowaniach przemysłowych podłoża nieorganiczne są korzystniejsze ze względu na wyższą stabilność termiczną i mechaniczną oraz odporność na rozpuszczalniki oraz reagenty organiczne· Wadą nośników nieorganicznych jest stosunkowo niskie stężenie grup koordynują2 cych związanych na powierzchni nośnika, z reguły nie przekraczającej 1-2 grupy na 1 mm /Hodge P.Sherrington D.C· Polymer-supported raaction in organie synthesis, Wiley, Chichester, 1980/. Nośniki o znacznie wyższej zawartości łatwo dostępnych grup koordynujących przypadających na jednostkę powierzchni, zachowujące równocześnie korzystne cechy nośników nieorganicznych, uzyskano w wyniku sililowania odpowiednim związkiem krzemoorganicznym krzemianów, szczególnie azbestów w środowisku silnie kwaśnym 1 następnym fosfinowaniu siliło wanego nośnika /opisy patentowe PRL nr 142 385 i 140 988/.
Kwasy mineralne działając na azbesty powodują zniszczenie kationowej warstwy zawiera* jącej magnez i wymycie jonów Mg*2 do roztworu· Równocześnie odsłonięte zostają tetraedryczne
149 875
149 875 warstwy szkieletu krzemo-tlenowego. Tworzące 9ią równocześnie grupy silanolowe reagują z obecnymi w mieszaninie dwu lub trójfunkcyjnymi monomerami krzemoorganicznym!, które w warunkach’ rśa“kcji'hydrolizują do silanodioli lub silanotrioli, 9 następnie kondensują tworząc mieszaninę niskocząsteczkowych siloksanów.
~ Otrzymany w ten sposób produkt zachowuje oryginalną, włóknistą strukturę wyjściową mlnśrału, a1 równocześnie zawiera silnie związaną z powierzchnią /“szczepioną na powierzchni/ warstwę polisiloksanową· Zastosowanie monomeru krzemoorganicznego, przykładowo typu 3-chloropropylotri/chloro,alkoksy,alkilo/silanu, pozwala na stosunkowo proste wprowadzenie grup fosfinowych do warstwy siloksanowej poprzez podstawienie chloru grupą fosfinową za pomocą difenylofosfinolitu· Heterogenizowany katalizator rodowy uzyskuje się w wyniku równoważenia fosfinowanego nośnika z roztworem kompleksu rodu· Niedogodnością opisanej wyżej metody jest z reguły niecałkowita wymiana chlorowca na grupy koordynujące, a czynnik fosfinujący może powodować częściową destrukcję warstwy siloksanowej.
Celem wynalazku jest uzyskanie heterogenizowanych katalizatorów rodowych stabilnych i bardziej aktywnych niż dotychczas znane.
Heterogenizowany katalizator rodowy według wynalazku stanowi kompleks rodu /1/ zawierający ligand tworzący z atomem rodu wiązanie 3Γ , osadzony na aminowanym modyfikowanym azbeście o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza grupę alkilową, X - chlorowiec, X przyjmuje wartości od O do 10, y - od 1 do 10, k Jest liczbą całkowitą przyjmującą wartości od 1 do 5, a R oznacza grupę allilową, alkilową lub element struktury o ogólnym wzorze 2, w którym R1 i k mają wyżej podane znaczenie.
Sposób według wynalazku w pierwszym wariancie postępowania polega na tym, że kompleks rodu /1/ zawierający ligand tworzący z atomem rodu wiązanie JT osadza się na azbeście poddanym uprzednio reakcji silllowania związkiem krzemoorganicznym o ogólnym wzorze 3, w którym n jest liczbą całkowitą przyjmującą wartości od 0 do 2, k - liczbą całkowitą przyjmującą wartości od 1 do 6, R3 oznacza niższą grupę alkoksylową lub chlorowiec, R4 - niższą grupę alkilową, R3 - grupę allilową, alkilową lub grupę o ogólnym wzorze 4, w którym R3, R4, n i k mają wyżej podane znaczenie·
W drugim wariancie postępowania azbest najpierw modyfikuje się związkiem krzemoorganicznym o ogólnym wzorze 5, w którym X oznacza chlorowiec, a R3, R4, n i k mają wyżej podane znaczenie, 9 następnie według wynalazku poddaje się go aminowaniu i na tak przygotowanym nośniku osadza się kompleks rodu /1/ zawierający ligand tworzący z atomem rodu wiązanie 5Γ · Jako ligand tworzący z atomem rodu wiązanie JT mogą być stosowane alkeny, cykloalkeny, alkadieny lub cykloalkadieny, przy czym z chemicznego punktu widzenia obojętnym jest, jakie związki z wymienionych grup zostaną zastosowane·
Heterogenizowane katalizatory rodowe otrzymane sposobem według wynalazku w porównaniu ze znanymi dotychczas katalizatorami heterogenizowanymi na nośnikach organicznych, charakteryzują się wyższą odpornością na rozpuszczalniki i reagenty organiczne orez wyższą odpornością mechaniczną i termiczną· Natomiast w porównaniu z nośnikami nieorganicznymi, charakteryzują się wyższą zawartością łatwo dostępnych grup koordynujących przypadających na jednostkę powierzchni, a tym samym wyższą odpornością na odczepianie kompleksu w przypadku zastosowania w reakcjach zachodzących w fazie ciekłej, co umożliwia wielokrotne stosowanie katalizatora· Ponadto katalizator według wynalazku zastosowany w reakcjach hydrosililowania winylosilanów okazał się znacznie aktywniejszy w porównaniu z dotychczas znanym heterogenizowanym fosfinowanya kompleksem rodu osadzonym na azbeście modyfikowanym związkiem krzemoorganicznym i fosfinowanym. Sumaryczne wydajności w tych reakcjach są wyższe o 15 do 20%, a także uzyskuje się co najmniej 10% więcej produktu O^-addycji.
Katalizator według wynalazku jest aktywny w reakcjach hydrosililowania, zwłaszcza wiązań nienasyconych węgiel-węgiel. Może być on stosowany także w innych reakcjach katalizowanych kompleksami rodu, jak przykładowo hydroformylowania czy uwodornienia·
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady.
Przykład I.
o a/ Mieszaninę składającą się z 12 g azbestu o powierzchni właściwej 10,0 m /g,
100 cm3 stężonego kwasu solnego, 120 cm3 alkoholu izopropylowego oraz 15 cm3 raetylodichloro/
149 875
3-chloropropylo/-siłanu ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 12 godzin w temperaturze 333 - 353 K przy ciągłym mieszaniu· Po zakończeniu reakcji mieszaninę przesączono, a osad przemyto metanolem oraz benzenem. Po wysuszeniu pod zmniejszonym ciśnieniem modyfikowany azbest aminowano· b/ Aminowanie przeprowadzono przez ogrzewanie modyfikowanego azbestu w temperaO turze wrzenia przez 12 godzin w roztworze dialliloaminy /10 cm / w alkoholu metylowym 3 /100 cm /· Po zakończeniu reakcji aminowany azbest odfiltrowano, przemyto benzenem 1 metanolem i wysuszono· Analiza elementarna wykazała zawartość 8,74% węgla, 2,9S% wodoru, 4,23% chloru oraz 0,51% azotu· Powierzchnia właściwa wynosiła 24,7 m /g·
Przykład II· Mieszaninę składającą się z 4 g azbestu o powierzchni właściwej 10,8 m /g, 100 cm lodowatego kwasu octowego, 100 cm acetonu oraz 5 cm metylodietoksy/3-/dialliloamlno/propylo/-silanu jako krzemoorganlczną aminę ogrzewano pod chłodnicą zwrotną w temperaturze 320-330 K przy ciągłym mieszaniu· Po zakończeniu reakcji mieszaninę przesączono, e osad przemyto acetonem 1 suszono pod zmniejszonym ciśnieniem· Analiza elementarna wykazała zawartość 1,16% węgla, 1,88% wodoru 1 0,35% azotu· Powierzchnia właścl2 wa wynosiła 31,8 m /g·
Przykład III· Reakcję przeprowadzono w sposób jak w przykładzie II, stosując jako krzemoorganlczną aminę tris-/3-/dietoksymetylo-sililo/propylo/aminę· Analiza elementarna wykazała zawartość 1,66% węgla, 1,96% wodoru oraz 0,35% azotu· Powierzchnia 2 właściwa wynosiła 31,3 m /g·
Przyk ład IV· Mieszaninę składającą się z 4 g azbestu o powierzchni
3 3 3 właściwej 22,4 m /g, 100 cm lodowatego kwasu octowego, 100 cm acetonu oraz 10 cm metylodichloro/3-chloropropylo/silanu ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 12 godzin w temperaturze 320-330 K przy ciągłym mieszaniu· Po zakończeniu reakcji mieszaninę przesączono, a osad przemyto acetonem 1 suszono pod zmniejszonym ciśnieniem· Modyfikowany azbest aminowano dialliloamlną w sposób jak w przykładzie I b. Analiza elementarna wykazała w aminowanym azbeście 0,76% węgla, 1,91% wodoru, 0,37% chloru i 0,12% azotu· Powierzchnia właściwa wynosiła 21,8 m2/g.
Przykład V· 13 g azbestu o powierzchni właściwej 13,5 m /g, 200 cm lodowatego kwasu octowego oraz 40 cm3 wody destylowanej intensywnie mieszano przez 1 godzinę w temperaturze 293 - 298 K, e następnie przez 0,5 godziny w temperaturze 320 - 330 K· Po
3 schłodzeniu odsączono roztwór, a do azbestu dodano 100 cm lodowatego kwasu octowego, 100 cm acetonu, 20 cm3 wody i ogrzewano w temperaturze 320-330 K przez 6 godzin przy intensywnym o
mieszaniu. Oo mieszaniny dodano w trzech porcjach co dwie godziny 10 cm trl6/3-/dietoksymetylosllilo/propylo/aminy· Po zakończeniu reakcji mieszaninę pozostawiono w temperaturze
293-298 K przez 12 godzin, a następnie pod zmniejszonym ciśnieniem odprowadzono kwas octowy, aceton oraz wodę· Suchy osad ogrzewano przez 2 godziny w temperaturze 423 K· Następnie osad o przemyto na sączku 200 era roztworu acetonu i wody /1:1/ i po przeniesieniu do aparatu Soxhleta ekstrahowano acetonem przez 6 godzin· Przemyty modyfikowany azbest suszono pod zmniejszonym ciśnieniem·
Analiza elementarna wykazała zawartość 15,36% węgla, 3,97% wodoru i 1,74% azotu·
Powierzchnia właściwa wynosiła 91,5 m /g.
Przykład VI· 2 g aminowanego azbestu przygotowanego w sposób jak w przykładzie 1 zmieszano z roztworem 0,125 g kompleksu di-yit-chlorotetracyklooktenodirodu/I/ w 50 ml chloroformu 1 pozostawiono w temperaturze 293 - 298 K przez 24 godziny, co pewien czas mieszając· Następnie mieszaninę przeniesiono na sączek piankowy i przemyto 100 cm chloroformu· Analiza wykazała zawartość 1,42% związanego rodu· Stosunek azotu do rodu wynosił 2,64·
Przykład VII· Katalizator przygotowany w sposób jak w przykładzie VI, stosując jako nośnik aminowany azbest przygotowany w sposób opisany w przykładzie II·
Analiza wykazała zawartość 1,60% rodu· Stosunek azotu do rodu wynosił 0,69·
149 875
Przykład VIII· Katalizator przygotowano w sposób jak w przykładzie VI, stosując jako nośnik aminowany azbest przygotowany według przykładu III· Analiza wykazała zawartość 1,46% rodu· Stosunek azotu do rodu wynosił 1,76·
Przykład IX· Katalizator przygotowano w sposób jak w przykładzie VI, stosując jako nośnik aminowany azbest przygotowany według przykładu IV· Analiza wykazała zawartość 1,17% rodu· Stosunek azotu do rodu wynosił 0,82·
Przykład X· Katalizator przygotowano w sposób jak w przykładzie VI, stosując jako nośnik aminowany azbest przygotowany według przykładu V· Analiza wykazała zawartość 1,27% rodu· Stosunek azotu do rodu wynosił 10,07·
Przykład XI· W ampułce szklanej o pojemności 20 cm9 umieszczono 0,86 cm3 /0,005 mola/ winylotrietoksysilanu, 0,72 cm3 /0,005 mola/ trietoksysilanu oraz 0,1 g katalizatora przygotowanego według przykładu VI· Ampułką zatopiono i ogrzewano w temperaturze 353 K przez 1 godziną· Następnie zawartość ampułki analizowano za pomocą chromatografii gazowej, stwierdzając w mieszaninie poreakcyjnej 22% 1,1-bis /trietoksysililo/etanu /produkt oć/ oraz 68% 1,2-bis/trietoksysililo/etanu /produkt /3/· Po odsączeniu mieszaniny poreakcyjnej do katalizatora ponownie dodano trietoksysilan oraz winylotrietoksysilan w ilościach Jak poprzednio i przeprowadzono reakcją w sposób analogiczny do opisanego wyżej· Analiza chromatograficzna wykazała zawartość w mieszaninie poreakcyjnej 28% produktu OĆ oraz 60% produktu β ·
Opisana wyżej czynności powtarzano jeszcze czterokrotnie uzyskując następujące wydajności produktów reakcji:
a/ po trzykrotnym użyciu katalizatora - 28% produktu Oć i 64% produktu /3 , b/ po czterokrotnym użyciu katalizatora - 29% produktu oći 51% produktu β , c/ po pięciokrotnym użyciu katalizatora - 30% produktu oći 62% produktuβ , ó/ po sześciokrotnym użyciu katalizatora - 30% produktu oći 60% produktuy^ · Przykład XII· W sposób opisany w przykładzie XI przeprowadzono reakcję stosując katalizator przygotowany według przykładu X i uzyskując następujące wydajności produktów hydrosililowania:
a/ po pierwszym użyciu katalizatora - 25% produktu oć i 63% produktu β , b/ po dwukrotnym użyciu katalizatora - 30% produktu oć i 62% produktuβ , c/ po trzykrotnym użyciu katalizatora - 31% produktuoć i 60% produktu β , d/ po czterokrotnym użyciu katalizatora - 30% produktu °ć i 60% produktuy? , e/ po pięciokrotnym użyciu katalizatora - 32% produktuoć i 60% produktu^ , f/ po sześciokrotnym użyciu katalizatora - 32% produktu oć i 60% produktuβ ·
Przykład XIII· W ampułce szklanej o pojemności 20 cm3 umieszczono 0,72 cm3 /0,005 mola/ trietoksysilanu, 0,86 cm3 /0,005 mola/ winylotrietoksysilanu oraz 0,1 g katalizatora przygotowanego według przykładu VII· Po zatopieniu ampułki ogrzewano ją w temperaturze 393 K przez 2 godziny, a następnie zanalizowano jej zawartość za pomocą chromatografii gazowej· W mieszaninie poreakcyjnej stwierdzono 25% 1,1-bis /trietoksysililo/etanu /produkt cć/ oraz 69% 1,2-bis /trietoksysililo/etanu /produkt β /·
Przykład XIV· W sposób opisany w przykładzie XIII przeprowadzono reakcję stosując katalizator otrzymany według przykładu VIII· Otrzymano 21% produktu Oć oraz 72% produktu /3 ·
Przykład XV· W sposób opisany w przykładzie XIII przeprowadzono reakcję stosując katalizator otrzymany według przykładu IX· Otrzymano 24% produktu oć oraz 72% produktu β ·
Claims (3)
1· Heterogenizowany katalizator rodowy, w którym nośnik stanowi modyfikowany związkiem krzemoorganicznym azbest, znamienny tym, że stanowi go kompleks rodu /1/ zawierający ligand tworzący z atomem rodu wiązanie JT osadzony na aminowanym modyfiko149 875 wartości od 1 nym wzorze 2, kompleks rodu wanym azbeście o ogólnym wzorze 1, w którym R^ oznacza grupę alkilową, X - chlorowiec, x przyjmuje wartości od O do 20, y - od 1 do 10, k jest liczbą całkowitą przyjmującą do 6, a R oznacza grupę allilową, alkilową lub element struktury o ogóla którym i k mają wyżej podane znaczenie.
2. Sposób otrzymywania heterogenizowanego katalizatora rodowego, w którym /1/ osadzony jest na modyfikowanym azbeście, znamienny tym, że azbest poddaje się reakcji sililowania związkiem krzemoorganicznym o ogólnym wzorze 3, w którym n przyjmuje wartości 0,1 lub 2, k jest liczbą całkowitą przyjmującą wartości od 1 do 5, R3 oznacza niższą grupę alkoksylową lub chlorowiec, R4 - niższą grupę alkilową, a R53 4 grupę allilową, alkilową lub grupę o ogólnym wzorze 4, w którym R , R , n i k mają wyżej podane znaczenie, po czym na tak zmodyfikowanym azbeście osadza się kompleks rodu /1/ zawierajęcy ligand tworzący z atomem rodu wiązanie JT .
3. Sposób otrzymywania hetorogenizowanego katalizatora rodowego, w którym kompleks rodu osadzony jest na azbeście modyfikowanym związkiem krzemoorganicznym o ogólnym wzorze 5, w którym r3 oznacza niższą grupę alkoksylową lub chlorowiec, R4 - niższą grupę alkilową, X - chlorowiec, n przyjmuje wartości 0, 1 lub 2, a k jest liczbą całkowitą przyjmującą wartości od 1 do 6, znamienny t y m, że azbest po wstępnej obróbce poddaje się aminowaniu, a następnie na tak przygotowanym nośniku osadza eię kompleks rodu /1/ zawierający ligand tworzący z atomem rodu wiązanie Jf .
(CHA
0-5i-OfSi -0 οχ
O-SiOH /
wzór 4
-(CHASi-R4
I wzór irZ
NR,
I L
I Si - 0 W20r 3 ^3-n^n Wzór ^3-n 5i(CHa)kX wzór 5
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26351286A PL149875B1 (pl) | 1986-12-31 | 1986-12-31 | Heterogenizowany katalizator rodowy oraz sposób otrzymywania heterogenizowanego katalizatora rodowego |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26351286A PL149875B1 (pl) | 1986-12-31 | 1986-12-31 | Heterogenizowany katalizator rodowy oraz sposób otrzymywania heterogenizowanego katalizatora rodowego |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL263512A1 PL263512A1 (en) | 1988-09-01 |
| PL149875B1 true PL149875B1 (pl) | 1990-03-31 |
Family
ID=20034486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL26351286A PL149875B1 (pl) | 1986-12-31 | 1986-12-31 | Heterogenizowany katalizator rodowy oraz sposób otrzymywania heterogenizowanego katalizatora rodowego |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL149875B1 (pl) |
-
1986
- 1986-12-31 PL PL26351286A patent/PL149875B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL263512A1 (en) | 1988-09-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4064154A (en) | Catalysts and carriers therefor | |
| JP4351058B2 (ja) | アルケン−白金−シリル錯体 | |
| KR100870683B1 (ko) | 나노 크기의 이산화티탄에 지지된 백금 촉매,하이드로실릴화에 있어서의 그 용도 및 상기 촉매를 이용한하이드로실릴화 방법 및 상기 촉매를 포함하는 조성물 | |
| US20080287699A1 (en) | Process for Hydrosilylation | |
| JP5032561B2 (ja) | 新規のＲｕ−錯体、その製造及び使用 | |
| FI94031C (fi) | Rodium-kolloidi, menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö | |
| JPH07149780A (ja) | 遷移金属含有オルガノシロキサン、ヒドロシリル化法、オルガノポリキシロールオキサン組成物並びに遷移金属含有オルガノシロキサンの製造法 | |
| CA1312617C (en) | Addition reaction method | |
| US4005046A (en) | Catalysts and carriers therefor | |
| Rodstein et al. | Ylide-Functionalized Phosphine (YPhos) Platinum Complexes: Synthesis and Application in Hydrosilylations under Mild Conditions | |
| US5270424A (en) | Hydrosilylation process | |
| CN109999905B (zh) | 一种高选择性硅氢加成催化剂的制备与应用 | |
| US5248802A (en) | Ruthenim catalyzed process for preparation of β-cyanoalkylsilanes | |
| KR100978875B1 (ko) | 수소규소화 방법 | |
| US5247110A (en) | Phosphinoaliphaticsilane catalysts for preparation of β-cyanoalkylsilanes | |
| KR101124032B1 (ko) | 수소규소화 방법 | |
| KR102293698B1 (ko) | 아미노프로필알콕시실란의 제조 방법 | |
| US5312945A (en) | Process for preparation of β-cyanoalkylsilanes using ruthenium catalyst | |
| Marciniec et al. | Organosiloxane-silicate macromolecule s as supports for rhodium (I) phosphine catalyst | |
| CA1327044C (en) | Silylation method | |
| PL150377B1 (pl) | Sposób wytwarzania alkiloalkoksysilanów | |
| EP0363584B1 (en) | Silylation method | |
| EP0284873B1 (en) | Silylation method | |
| Marciniec et al. | Aminoorganosiloxane-silicate-supported rhodium complexes as catalysts for hydrosilylation of alkenes and vinylsilanes | |
| Man et al. | Molecularly designed sol-gel hybrid catalysts |