PL146104B1 - Method of obtaining hydrocarbon xantogenates - Google Patents

Method of obtaining hydrocarbon xantogenates Download PDF

Info

Publication number
PL146104B1
PL146104B1 PL25394885A PL25394885A PL146104B1 PL 146104 B1 PL146104 B1 PL 146104B1 PL 25394885 A PL25394885 A PL 25394885A PL 25394885 A PL25394885 A PL 25394885A PL 146104 B1 PL146104 B1 PL 146104B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
xanthate
potassium
benzene
ethyl
yield
Prior art date
Application number
PL25394885A
Other languages
English (en)
Other versions
PL253948A1 (en
Inventor
Jadwiga Bogusiak
Wieslaw Szeja
Original Assignee
Politechnika Slaska Im Wincent
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Slaska Im Wincent filed Critical Politechnika Slaska Im Wincent
Priority to PL25394885A priority Critical patent/PL146104B1/pl
Publication of PL253948A1 publication Critical patent/PL253948A1/xx
Publication of PL146104B1 publication Critical patent/PL146104B1/pl

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania ksantogenianów weglowodanów, czyli citiokarbonianów O-alkilo-S-glikozylowychf które se stosowane jako leki a takze se pól¬ produktami w procesie syntezy tiocukrów.Znane se sposoby otrzymywania ksantogenianów S-glikozylowych polegajace na reakcji halogenków glikozylowych z ksantogenianami O-alkilo-S-potasowymi /M. Sakata, M. Haga and S. Tejima; Carbohydr. Res., 13, 379 /1970/; M.A. Nashed and L. Anderson; Carbohydr. Res., 51, 65 /1976/. Sposoby te posiadaje szereg wad jak np. koniecznosc otrzymywania z cukru re¬ dukujacego posredniego halogenku glikozylowego. W konsekwencji powoduje to obnizenie wy¬ dajnosci sumarycznej procesu do okolo 60%. Dodatkowym ograniczeniem tego sposobu jest ko¬ niecznosc stosowania pochodnych weglowodanów zawierajecych grupy odporne na dzialanie kwa¬ sów. Nie jest opisana metoda otrzymywania ksantogenianów S-glikozylowych z cukrów reduku¬ jacych.Wedlug wynalazku wady te zostaje usuniete przez prowadzenie reakcji cukru redukuje- cego zabezpieczonego, w postaci eterów benzylowych lub acetali z ksantogenianem O-alkilo- -S-potasowym i chlorkiem kwasu sulfonowego w ukladzie dwufazowym. W tych warunkach naste¬ puje reakcja estryfikacji cukru z utworzeniem ksantogenianu O-alkilo-S-glikozylowego.Sposób otrzymywania ksantogenianów weglowodanów wedlug wynalazku polega na tym, ze roztwór cukru redukujecego zabezpieczonego w postaci eterów benzylowych lub acetali i chlor¬ ku kwasu sulfonowego w rozpuszczalniku organicznym poddaje sie reakcji z ksantogenianem O-alkilo-S-potasowym, mocne zasade i katalizatorem przeniesienia fazowego typu czwartorze¬ dowych soli alkiloamoniowych. W trakcie badan ustalono, ze budowa katalizatora oraz rodzaj stosowanej zasady /wodny roztwór NaOH, stop KOrf - K2C03/ nie maje wplywu na wydajnosc oraz ogólny przebieg reakcji otrzymywania ksantogenianów weglowodanów.2 146 104 Jako rozpuszczalniki organiczne stosuje sie korzystnie benzen, alkilobenzeny, chlorobenzeny, chlorowcopochodne weglowodorów alifatycznych, jako nocne zasady stosuje sie korzystnie wodorotlenki, weglany metali alkalicznych, a jako katalizatory przenie¬ sienia fazowego korzystnie chlorki, bronki, jodki, siarczany tetraalkiloamoniowe.Reakcje prowadzi sie w temperaturze pokojowej. Zwykle reakcja konczy sie w cia¬ gu 1 do 2 godzin. Po zakonczeniu reakcji oddziela sie warstwe organiczne, przenywa wo¬ de do odczynu obojejnego, suszy 1 zateza. Otrzynuje sie produkt z wydaj noscie ponad 90%.Przyklad I. W kolbie Erlennayera rozpuszcza sie /260 ng, 1 nM/ diizo- propylidenonannofuranozy w 10 al benzenu dodaje /83 ag, 0,25 nM/ bronku tetrabutyloano- niowego, /266 ng, 1.4 nM/ chlorku p-toluenosulfonowego, /188 ag, 1 aM/ ksantogenianu O-izobutylowo-S-potasowego oraz 10 ni 50% wodnego roztworu wodorotlenku sodowego i nie- sza w temperaturze pokojowej nleszadlen nagnetycznyn przez 1 godz. Po rozdzieleniu war¬ stwe benzenowe przenywa sie wode do odczynu obojetnego, suszy i zateza do syropu, któ¬ ry stanowi nieszanina anonerycznycho£ i/3 -ksantogenianów O-izobutylowo-S-diizopropyll- denonannofuranozy w stosunku 67% t 33%. wydajnosc reakcji 95%.Analogiczne wyniki uzyskano prowadzec reakcje w srodowisku chlorobenzenu, toule- nu lub chlorku netylenu, stosujac jako katalizatory przeniesienia fazowego chlorek tet- rabutyloamoniowy /70 ng9 0,25 nM/ lub jodek tetrabutyloaaoniowy /93 ng, 0.25 rrM/.Przyklad II. W kolbie Erlennayera rozpuszcza sie /260 mg, ImM/ diizopro- pylldenonannofuranozy w 10 ni benzenu, dodaje /70 ngf 0.25 mM/ chlorku tetrebutyloanonio- wego, /266 ng, 1.4 nM/ chlorku p-toluenosulfonylu, /160 ng, 1 nM/ ksantogenianu O-etylo¬ wo-S-potasowego oraz 10 ni 50% wodnego roztworu wodorotlenku sodowego i miesza w tempe¬ raturze pokojowej nieszadlen magnetycznym przez 1,5 godz. Po rozdzieleniu warstw, war¬ stwe benzenowe przemywa sie wode do odczynu obojetnego, suszy i zateza do syropu. Otrzy¬ muje sie ksantogenian O-etylowo-S-diizopropylidenomannofuranozy zawierajecy 67% izomeru <=&1 33% izomeru/3 . Wydajnosc 96%.Przyk lad III. W kolbie Erlenmsyera rozpuszcza sie /135 mg, 0,25 mM/ tet- rabenzyloglukopiranozy w 10 al benzenu, dodaje /23 ng, 0.0625 mM/ Jodku tetrabutyloamo- niowego, /72 mg, 0,375 mM/ chlorku p-toluenosulfonylu, /60 mg, 0.375 nM/ ksantogenianu O-etylowo-S-potasowego oraz 5 ml 50% wodnego roztworu wodorotlenku sodowego i miesza mieszadlem magnetycznym w temperaturze pokojowej przez 2 godz. Rozdziela sie warstwy, warstwe organiczne przemywa sie wode do odczynu obojetnego, suszy i zateza do syropu.Uzyskuje sie ksantogenian O-etylowo-S-tetrabenzyloglukopiranozy z wydaj noscie 98%.Przyklad IV. W kolbie Erlenmayera rozpuszcza sie /270 ng, 0.5 mM/ tet- rabenzyloglukopiranozy w 15 ni benzenu, dodaje /42 mg, 0.125 mM/ siarczanu tetrabutylo- amoniowego, /133 mg, 0,7 mM/ chlorku p-toluenosulfonylu, /94 mg, 0.5 nM/ ksantogenianu O-izobutylowo-S-potasowego oraz 10 ml 50% wodnego roztworu wodorotlenku sodowego i mie¬ sza w temperaturze pokojowej nieszedlem magnetycznym przez 2 godz. Po rozdzieleniu war¬ stw, warstwe benzenowe przenywa sie wode do odczynu obojetnego, suszy i zateza do syro¬ pu. Otrzynuje sie ksantogenian O-izobutylowo-S-tetrabenzyloglukopiranozy z wydajnoscie 97%.Przyklad V. W kolbie Erlennayera rozpuszcza sie /270 ng, 0.5 nM/ tetra- benzylogalaktopiranozy w 15 ni toluenu, dodaje /46 ng, 0.125 nM/ jodku tetrabutyloano- niowego, /133 ng, 0.7 nM/ chlorku p-toluenosulfonylu, /94 ng, 0.5 aM/ ksantogenianu O-izobutylowo-S-potasowego oraz 10 al 50% wodnego roztworu wodorotlenku sodowego i nie- sza w tenperaturze pokojowej nieszadlen nagnetycznyn przez 2 godz. Po rozdzieleniu warstw, warstwe organiczne przemywa sie do odczynu obojetnego, suszy i zateza do syro¬ pu. Otrzynuje sie ksantogenian O-izobutylowo-S-tetrabenzylogalaktopiranozylowy o konfi¬ guracji^ z wydajnoscie 91%.Przyklad VI. W kolbie Erlennayera rozpuszcza sie 135 ng /O.25 nM/ tet- rabenzylomannopiranozy w 10 ni chlorobenzenu, dodaje 21 mg, /O.0625 mM/ bronku tetra- butyloanoniowego, /72 ng, 0.375 nM/ chlorku p-toluenosulfonylu, /40 ng, 0.25 nM/ ksan¬ togenianu O-etylowo-S-potasowego lub /47 ng, 0.25 nM/ ksantogenianu O-izobutylowo-S-146 104 3 potasowego oraz 2 g równowagowej Mieszaniny wodorotlenek potasowy- weglan potasowy mieszadlem Magnetycznym w temperaturze pokojowej przez 2 godz. Rozdziela sie warstwy, warstwe organiczne przemywa sie wode do odczynu obojetnego, suszy i zateza do syropu.Uzyskuje sie ksantogenian 0-etylowo-/0-izobutylo-/ s-tetrabenzylomannopiranozy zawiera¬ jecy 67% izomeru**6! 3356 izomeru /J . Wydajnosc 92 i 95$.Przyklad VII. W kolbie Erlenmayera rozpuszcza sie /210 mg, 0.5 mM/ tri- benzyloksylopiranozy w 15 ml benzenu, dodaje /42 mg, 0.125 mM/ bromku tetrabutyloamonio- wego, /133 mg, 07 mM/ chlorku p-toluenosulfonylu, /80 mg, 0.5 mM/ ksantogenianu 0-etylo- wo-S-potaeowego oraz 4 g stopu wodorotlenek potasowy - weglan potasowy i miesza w tem¬ peraturze pokojowej mieszadlem magnetycznym przez 2 godz. Po rozdzieleniu warstw, war¬ stwe benzenowe przemywa sie wode do odczynu obojetnego, suszy i zateza do syropu. Ot¬ rzymuje sie ksantogenian O-etylowo-S-tribenzyloksylopiranozy zawierajecy 37% izomeru O^ i 63% izomeru^S . wydajnosc 91*.Przyklad VIII. W kolbie Erlenmayera rozpuszcza sie /135 mg, 0#25 mM/ tetrabenzyloglukopiranozy w 10 ml chlorku metylenu, dodaje /20 mg, 0.0625 mM/ bromku tetrabutyloamoniowego, /66 mg, 0.35 mM/ chlorku p-toluenosulfonylu, /40 mg, 0,25 mM/ ksantogenianu O-etylowo-S-potasowego oraz 2 g stopu wodorotlenek potasowy - weglan po¬ tasowy i miesza mieszadlem magnetycznym w temperaturze pokojowej przez 2 godz. Po od- seczeniu osadu, warstwe organiczne przemywa sie wode do odczynu obojetnego, suszy i za¬ teza do syropu. Uzyskuje sie ksantogenian O-etylowo-S-tetrabenzyloglukopiranozy z wy¬ daj noscie 96%.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania ksantogenianów weglowodanów, znamienny tym, ze rotwór cukru redukujecego zabezpieczonego w postaci eterów benzylowych lub acetali i chlorku kwasu sulfonowego w rozpuszczalniku organicznym poddaje sie reakcji z kaan- togenianem O-alkilo-S-potasowym, mocne zasade i katalizatorem przeniesienia fazowego ty¬ pu czwartorzedowych soli alkiloamoniowych. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze Jako rozpuszczalniki organiczne stosuje sie benzen, alkilobenzeny, chlorobenzeny, chlorowcopochodne weglo¬ wodorów alifatycznych. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze Jako mocne zasady stosuje sie wodorotlenki oraz weglany metali alkalicznych. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizatory przeniesienia fazowego stosuje sie chlorki, bromki, jodki, siarczany tetraalkiloamoniowe. PL

Claims (4)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania ksantogenianów weglowodanów, znamienny tym, ze rotwór cukru redukujecego zabezpieczonego w postaci eterów benzylowych lub acetali i chlorku kwasu sulfonowego w rozpuszczalniku organicznym poddaje sie reakcji z kaan- togenianem O-alkilo-S-potasowym, mocne zasade i katalizatorem przeniesienia fazowego ty¬ pu czwartorzedowych soli alkiloamoniowych.
  2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze Jako rozpuszczalniki organiczne stosuje sie benzen, alkilobenzeny, chlorobenzeny, chlorowcopochodne weglo¬ wodorów alifatycznych.
  3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze Jako mocne zasady stosuje sie wodorotlenki oraz weglany metali alkalicznych.
  4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizatory przeniesienia fazowego stosuje sie chlorki, bromki, jodki, siarczany tetraalkiloamoniowe. PL
PL25394885A 1985-06-13 1985-06-13 Method of obtaining hydrocarbon xantogenates PL146104B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL25394885A PL146104B1 (en) 1985-06-13 1985-06-13 Method of obtaining hydrocarbon xantogenates

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL25394885A PL146104B1 (en) 1985-06-13 1985-06-13 Method of obtaining hydrocarbon xantogenates

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL253948A1 PL253948A1 (en) 1986-12-16
PL146104B1 true PL146104B1 (en) 1988-12-31

Family

ID=20027082

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL25394885A PL146104B1 (en) 1985-06-13 1985-06-13 Method of obtaining hydrocarbon xantogenates

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL146104B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL253948A1 (en) 1986-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Card Synthesis of fluorinated carbohydrates
CN102216315B (zh) 制备5-氮杂胞嘧啶核苷和其衍生物的方法
IE832525L (en) Oligosaccharides
Dasgupta et al. Use of the methylsulfenyl cation as an activator for glycosylation reactions with alkyl (aryl) l-thioglycopyranosides: synthesis of methyl O-(2-acetamido-2-deoxy-β-d-glucopyranosyl)-(1→ 2)-α-d-glucopyranoside, a derivative of the core trisaccharide of E. coli K12
JPH0336576B2 (pl)
GB2182038A (en) Process for the preparation of 2,3,6,3&#39;,4&#39;-penta-0-acetylsucrose
PL146104B1 (en) Method of obtaining hydrocarbon xantogenates
Hainke et al. Concise synthesis of aryl-C-nucleosides by Friedel–Crafts alkylation
US4066623A (en) Inverse interfacial polymerization for preparing certain halogenated aromatic polyesters
Tanaka et al. Synthesis and biological activities of 5-substituted 6-phenylthio and 6-iodouridines, a new class of antileukemic nucleosides
EP0039060A1 (en) A new method for preparation of anthracycline derivatives
JPH07149784A (ja) シクロマルトオリゴ糖のスルホン化誘導体、その製造方法及びこれらの誘導体を含む活性物質用担体
Hirsch et al. An approach to the systematic synthesis of (1→ 4)-β-d-xylo-oligosaccharides
Garegg et al. Syntheses of trisaccharides related to Salmonella serogroup E O-antigenic polysaccharides
Hughes et al. 5-Thiopyranoses. Part 8. Sulphur participation in displacement reactions of sulphonate esters of 5-thio-D-ribose and 5-thio-D-xylose derivatives
Lemieux et al. The Brominolysis of Carbohydrate Iodides: I. Acetylated 6-Deoxy-6-iodo and 2-Deoxy-2-iodo Glycosides
Jarrell et al. Reductive Cleavage of Carbohydrate p-Toluenesulfonates with Sodium Naphthalene
US20050136485A1 (en) Iterative one-pot oligosaccharide synthesis
Baer et al. Reactions of Nitro Sugars. XXXI. Formation of 2, 3-and 3, 4-Unsaturated Derivatives in the 6-Deoxyhexose Series
Chiu et al. The synthesis of 2, 1′-anhydro-, 2, 1′: 3, 6-dianhydro-, and 2, 1′: 3, 6: 3′, 6′-trianhydro-sucrose
JP2002522445A (ja) チオ−オリゴサッカリドの固相合成
CN109608369A (zh) 磺酰酯基蒽醌类衍生物及其制备方法和应用
Chakraborty et al. An anionic inositol phosphate glycan pseudotetrasaccharide exhibits high insulin-mimetic activity in rat adipocytes
El Ashry et al. Synthesis of standardized building blocks as a. BETA.-D-mannosyl donors with a temporary protection to be 3, 6-di-O-glycosyl acceptors, for constructing the inner core of glycoproteins and artificial antigens.
Csávás et al. Investigation of glycosylating properties of 1-deoxy-1-ethoxysulfonyl-hept-2-ulopyranosyl derivatives. Synthesis of a new sulfonic acid mimetic of the sialyl Lewis X tetrasaccharide