PL142853B1 - Method of obtaining additive compounds of macromolecular condensation products - Google Patents

Description

Opis patentowy opublikowano: 88 03 31 142853 ICZYlELNIA 1 Urzedu Patentowego Int.Cl.4C08K 5/16 C08G 59/50 Twórcy wynalazku: Henryk Staniak, Malgorzata Majewska, Franciszek Wilk Uprawniony z patentu: Instytut Chemii Przemyslowej, Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania adduktów maloczasteczkowych produktów kondensacji CPrzedmiioitemi wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia adduktów maioczasteczkowych produktów kon¬ densacji alromiatyoznych amin formaldehydu i zwiazków zawierajacycih grupy fenolowe ze zwiaz¬ kami epoksydowymi.Wedlug sposobu zinanegoi iz opisu patentowego nr 127 638 aromatyczne polilaminy otrzymywane w obecnosci kwasów organicznych z aniliny lub to- luidyn i formaldehydu przeprowadza sie w adduk- ty a produktami (reakcji zywic epoksydowych typu esitirów gliicydyOiowyicih otrzymywanych z epichloro- hydryny i p^p^wulhydrolksydwiufenylopropanu lub glikoji z dwualkanoloaimliinami ailbo z piroduiktamli reakcji zywic epoksydowych oltrzymywianych z e- pichlotiohyidiryny 'i aniliny b idwualkalnotloaimiiniami.Addukty talkiiie otrzymuje sie w srodowisku roz¬ cienczalników' w niezbyt wyso^klej temperaturze rzedu 70°C.Podwyzszenie temperatury powyzej 715!°C powo¬ duje zwiekszenie szybkosci reakcji addycji i moze doprowadzic do zzelowania produktu addycji.Z opisu patentowego nx 115 461 'znany jast spo¬ sób otrzymywania adduktów epoksydowanych, e- stirów nienasyconych kwasów tluszczowych z ma- loczasteczkowymi produktami kondensacji aniliny lub toluidyn iz formalldelhydem oraz krezolami, ksy- lenolanii, butylofenolem, nonyOofenolem. Reakcje addycji przeprowadza sie przez ogrzewanie w tem¬ peraturze 50—liO0°C w obecnosci rozcienczalników lub bez [rozcienczalników. Reakcja taka przebiega 2 lagodnie, nie powstaje cieplo reakcji, a produkt alddycji ma imniejlsiza lepkosc niz wyjsciowy pro¬ dukt kondensacjil Zastosowanie do addycji zaimdaist epoksydowanych 5 estrów kwasów tluszczowych eterów dwuglicydy- lowych otrzymywanych z epiicMorOhydryny ipjp'- d^uhydroksydwiifenylopiropaniu lub glikoli a takze dwugilicydyloanildny oiraiz ich adduktów z dwualka- noloaminaimi powoduje w przypadku < produktów io 'kondensacji aniliny z formaMehydem oraz lcrezo- lamiS, ksylenolaml i butylofenolem zzelowanie ma¬ sy reakcyjnej nawet w obecnosci znacznej ilosci rozcienczalników rzedu 30—401%, wagowych i w temperaturze ponizej 70°C. Natomiast w przypadku 15 addycji ze zwiazkami dwuglicydylowymi produk¬ tów kondensacji z nonylofenolem wystepuje nie¬ pozadane gestnienie produktu. Gestnienie to, jest nieco mniejsze prziy zastosowaniu produktu kon¬ densacji aniliny z formaldehydem oraz mieszanina 20 nonylofenolu z heksylofenolem lub samym heksylo¬ fenolem1.Niiieoczekiwanie okazalo sie., ze w przypadku sto¬ sowania ido addycji z eterami dwugilicydylowymi otrzymywanymi z epichlorohydryny i p,p'dwuhy- 25 idroksydwufenylopropanu lub glikoli produktów kondensacji aniliny z formaldehydem i heksylo¬ fenolem -lub noinyUofenoliem albo ich mieszanina z dodatkiem 2—71% wagowych dwuheksylofenolu albo dwunonylofenolu reakcja addycji przebiega bardzo 30 .lagodnie, Reakcje w tym przypadku mozna pro- 142 8533 wadzic bezpiecznie w temperaturze do 85°C w obecnosci rozcienczalników bez obawy' zzelowainia lub gesitmenia produktów aiddycjtit, co bylo "niemo¬ zliwe do przewidzenia biorac pod uwage .niewielki dodatek dwulheksylofenolu i dwunonylofenolu. iRealkcje adldycji. maloczasteczikowych produktów kondensacji aniliny, zt formaldehydeimi oraz heksy- iofóenoaeinr iifliUb noinyMenoilem z dodatkiem 2^7fYo . wagowych dwulheiksylofenoiliu i/lulb dwunioinyflofeno- lu W stosunku -do hekaylofenolu lub noinyllofenolu przeiprowadza sie przez ogrzewalnie w czasie 1(0 (mi¬ nut do 4 godzin w temperaturze 40—100°C z ete- raimi dwuglicydylowymi otiizymyWanymi z epi- 'chlorohydryny i 'p,p'dwuJhydrok&ydwiufenylopropa- - nu lub z epiidhlorohydryny i glikoli stosowanymi w illosci od 5 do 25 czesci wagowych na 1100 czesci wagowych maioczasteczkowych produktów konden¬ sacji w obecnosci od 5 do 30 czesci wagowych roz- cienczaliników organicznych na 100 czesci wago- . wych maloczasteczkowych produktów kondensa¬ cji.Przyklad I. (porównawczy)). Do 1000 g amili- my i 235 g trójkrezolu dodaje isie 70 g kwiaisu sa¬ licylowego i wkrapla 330 g 38-procentowej forma- 25 liny w temjperaturze do 350C. Po wkropfleniu ogrze¬ wa sie w ciagu 5 godzin w temperaturze *90°C, po czyim pozostawia do rozwarstwienia,, usuwa górna • warstwe wodna i oddestylowuje madmiar nieprze*- reagowanej aniliny w ilosci 355 g. Produkt ma 30 lepkosc 8:200 mlPa • s, w. temperaturze 25°C. Za¬ wartosc wolnej aminy wynosi 2f.#Vo wagowych.Do 1000 g takiego produktu kondenisacji o tem¬ peraturze 60°C wprowadza sie 200 g alkoholu ben¬ zylowego i powoli 200 g zywicy Epidiian 5 bedacej 35 eterem dwuglicydylowym otrzymanym z p,p'dwu- hydroksydwufenyiopropanu i epichlorohydryny.Pod koniec wprowadzania zywicy zawartosc reak¬ tora przechodzi w nierozpuszczaiiny zel. 40 Przyklad II (porównawczy). Do- 1000 g anili¬ ny i (220 g butylofenolu dodaje sie 70 g ikwasu sa¬ licylowego i wkrapla sie 3120 g 3B10/© foirniailiny w .temperaturze 3!5°'C. Po wkropleniiu ogrzewa sie w ciagu) 15 godzin w temperaturze JM)i°C ipo czym po- 45 zostawia do rozwarstwienia, ulsuwa górna warstwe wodna i oddestylowuje nadmiar nieprzereagowanej aniliny w ilosci. 410 g. Produkt ma lepkosc 67500 mParl s w temperaturze 25°C oraz (Liczbe ami¬ nowa 396. Zawartosc woHnej laminy wynosi 2,51% 50 wagowych.Do 1000 g takiego produktu kondensacji o tem¬ peraturze 60°C wprowadza sie 200 g alkoholu ben¬ zylowego i .powoli 200 g Epidianu 15-. Podczas wpro¬ wadzainia Eipdianu 5 masa reakcyjinai gestnieje, a 55 po icalkowitym wprowadzeniu Epidianu & zeluje.(Pnzyklad Hi -Do 1000 g aniliny iii 220 g nionylLotfenolu zawierajacego' 21% wagowych dwuno- "nyiloifenolu dodaje sie 70 g kwasu salicylowego i wkrapla sie 316 g 3i8% £ormailiny w temperaturze «o do 35°C. Po wkropleniu ogrzewa isde w ciagu l5 go¬ dzin w temperaturze 90°C, po czym pozostawia do rozwarstwieniiia, usuwa sie górna warstwe i odde¬ stylowuje nadmiar nieprzereaigowanej aniliny w ilo¬ sci 440 g. Produkt ma konsystencje pólstala oraz 65 853 4 "Mczbe aminowa 380. Zawartosc wodnej aminy wy¬ nosi »lb6%r (Do 1000 g takiego produktu kondensacji o tem¬ peraturze T0PC wprowadza sie 100 g aOikoholu ben¬ zylowego i powoli 200 g Epidiainu 6. Ogrzewa sie 2 godziny w temjperaiturze 60°C i dodaje 100 g alkoholu benzylowego. Lepkosc produktu w tempe^ raturze 23°C wynosi 9$50 mIPal&.Przyklad IV. Do 1000 g aniliny i 200 g hek- sylotfenolu. dodaje sie 14 g dwuheksyMariolu oraz 70 g kwasu salicylowego, wprowadza sie 3!10 g /38% formaliny w temperaturze do 35°C. Po ogrza¬ niu w ciagu 5 godzin w temperaturze 9Q°Q, pozo¬ stawia sie do rozwarstwieniiia, usuwa sie górna warstwe woidna i oddel&tylowuje nadmiar inieprze- reagowanej aniliny. Produkt ma lepkosc 096QO mPa* •s w temtperatuirze 25°C oraz Idcizbe aminowa 377 mg KOHi/igr Zawartosc wolnej aminy wynosi 1,5% wagowych.(Do liOOO g taikiego produktu kondenisacji o tem¬ peraturze 70°C wprowadza sie ilOO g alkoholu ben¬ zynowego i powoli 200 g Epidiainu 15. Ogrzewa sie 2 godziny w temperaturze 70° i dodaje 100 g alko¬ holu benzylowego. Lepkosc produktu w tempera¬ turze 26°C wynosi 7500 mPa*s.Pinzyklaid' V. Do 1O0O g aniliny i 220 g no¬ nylofenolu zawierajacego 2% wagowych dwunony- lofemolu dodaje sie 10 g dwunonylofenolu ii 70 g kwaisu salicylowego i wkrajpla sie 316 g 38-procen- towej formialiny w temjperaiturze do 35°C. Po wkro¬ pleniu ogrzewa sie w ciagu "5 godzin w tempera¬ turze 90°IC, po czym pozostawia do rozwarstwienia, us.uwa sie górna warstwe wodna i oddestylowuje nadmiar inieiprzereagowanej aniliny w ilosci 456 g.JProdukt ma lepkosc w temperarturize 25°C 111200 ^ mPa • s, oraz liczbe aminowa 376. Zawartosc wolnej aminy wynosi 1,4%.[Do 11000 g takiego produktu kondensacji o tem¬ peraturze 70PC wprowadza1 sie 100 g alkoholu ben¬ zylowego i powoli 200 g Epidianu '5i. Ogrzewa sie 2 godziny w temperaturze 70°C i dodaje 100 g al¬ koholu benzylowego. Lepkosc produktu w tempe¬ raturze 25-°C wynosi 72i20 miPa • s.Przyklad VI. Do reaiktora wprowadza sie 1000 g aniliny, 150 g heksylofonoflju, 150 g inonylofenolu i l!4 g dwuinonylofenplju, a nastejpnie wkrapla^ sie 3120 g 861% formaliny nite' przekraczajac tempera¬ tury 3:5°C, Po wkiroplleniu ogrzewa sie w ciagu 2 godzin w temperaturze 0O°Q, po czym pozosta¬ wia diq rozwarstwienia, usuwa sie górna warstwe wodna i oddestylowuje nadmiar mieprzereagowa- nej aniiilny z reisiztkami wody W ilosci* 420 g. Pro¬ dukt przy malej zawartosci wolnej aniliny wy¬ noszacej 0,2% ma lepkosc - 92O00 mPa-s w tempe¬ raturze 25°C i liczbe aminowa 380.Do 1000 g takiego mlaloczasteczkowego produk¬ tu kondensacji o ¦temperaturze1 7 sie 100 g alkoholu benzylowego i powoM 200 g eteru dwugOicydylowego glikolu etylenowego. O- grzewiay sie przez 2 godziny w temperaturze 70°C, a natetepiniie dodaje sie 100 g allkoholu benzylowe¬ go. Lepikosc produlktu w temperatuirze 25Q'C wy¬ nosi 72O0 mPals,5 142 853 6 Z a strzezecie patentowe Sposób wytwarzania adduktów maloczajsteczko- wych produktów kondensacji-aromatycznych amin, formaldehydu i zwiazków zawierajacych grupy fenolowe ze zwiazkami epoksydowymi w tempe¬ raturze 40—100,oC w czasie 10 minut do 4 godzin w obecnosci rozcienczalników organicznych, zna¬ mienny tym, ze maloczasteczkowe produkty otrzy¬ mywane przez kondensacje aniliny i formaldehydu oraz nonyloifenolu i^lulb heksylofenolu iz dodatkiem od1 2 do lHo< wagowych dwunonydofenolu i/lub dwu- helksylofenolu w stosunku do nonyloifenolu lub heksylotfenolu ogrzewa isie z eterami dwuglicydy- lowymi 0'trzymywaiiymi z epichloirohydryny i p, p'dwuhydroksydwufenylopro|panu oraz epilchlonrohy- dryny i glikoli, przy czym zwiazki zawierajace g.rupy glicydylowe wprowadza laie w ilosci od 5 do 2i5 czesci wagowych na 10*0 czesci wagowych maloczasteczkowych produktów kondensacji w o- becinosoi od 5 do 30 czesci wagowych rozcien- czalimków organicznych na 100 czesci wagowych maloczajsteczikowych produktów kondensacji. 5 10 PL

Claims (1)

1. Z a strzezecie patentowe Sposób wytwarzania adduktów maloczajsteczko- wych produktów kondensacji-aromatycznych amin, formaldehydu i zwiazków zawierajacych grupy fenolowe ze zwiazkami epoksydowymi w tempe¬ raturze 40—100,oC w czasie 10 minut do 4 godzin w obecnosci rozcienczalników organicznych, zna¬ mienny tym, ze maloczasteczkowe produkty otrzy¬ mywane przez kondensacje aniliny i formaldehydu oraz nonyloifenolu i^lulb heksylofenolu iz dodatkiem od1 2 do lHo< wagowych dwunonydofenolu i/lub dwu- helksylofenolu w stosunku do nonyloifenolu lub heksylotfenolu ogrzewa isie z eterami dwuglicydy- lowymi 0'trzymywaiiymi z epichloirohydryny i p, p'dwuhydroksydwufenylopro|panu oraz epilchlonrohy- dryny i glikoli, przy czym zwiazki zawierajace g.rupy glicydylowe wprowadza laie w ilosci od 5 do 2i5 czesci wagowych na 10*0 czesci wagowych maloczasteczkowych produktów kondensacji w o- becinosoi od 5 do 30 czesci wagowych rozcien- czalimków organicznych na 100 czesci wagowych maloczajsteczikowych produktów kondensacji. 5 10 PL