*** 'i tl"'^ 1 InL Cl.4 C09K 3/00 C04B 24/04 Twórcy wynalazku: Marek Marcinski, Bronislaw Naraniecki, Gerard Bekierz, Józef Mucha, Christoa Ginkowski, Kamila Bodzek, Janina Siejko Uprawniony z patentu: Instytut Ciezkiej Syntezy Organicznej wBlachowniaHf Kedzierzyn-Kozle (Polaka) ^^^^^^^^^^^^ SRODEK ZWILZAJACO-PLAS TOPIKUJACY, ZWLASZCZA DO WYROBU BETONÓW KOMÓRKOWYCH Przedmiotem wynalazku jest preparat zwilzajaoo-plastyfikujacy, stosowany zwlaszcza w produkcji betonu komórkowego w celu usuniecia warstwy ochronnej parafiny z proszku alumi¬ niowego stosowanego jako porofor w masie zarobowej betonu komórkowego, zmniejszenia napie¬ cia powierzchniowego wody i uzyskania wskutek tego szybszego zwilzania stalych skladników masy zarobowej woda w procesie mieszania, poprawy reologii mieszanki betonowej.Dotychczas powszechnie do tego celu sa stosowane syntetyczne srodki powierzchniowo- -ozynne, wystepujace w handlu jako: Sulfapol Bf Sulfapol 50, Sulfapol 35, Nekalina S i pro¬ szek B9 a bedace pochodnymi alkiloarylosulfonianów, alkilosiarczanów lub kwasu butylonafta- lenosulfonowego. W przypadku ich braku do tego oelu uzywano równiez mydlo sodowo-kalafonio- we przygotowywane z kalafonii technicznej, kleju zwierzecego, lugu sodowego technicznego i wody.Z polskiego opisu patentowego nr 132 731 znany jest preparat stanowiaoy mieszanine soli sodowych kwasów hydroksy- i dwukarboksylowych o dlugosci lancucha co ~ C8 w ilo6ci ok°l° 50% wag. bedacych zagospodarowana frakcja z instalacji kaprolaktamu, odpadowych poliglikoli do 10% wag., 0,1 - 0,3* wag. oleju mineralnego, azotynu sodu 0,1* wag. i wody do 100% wag.Celem wynalazku bylo opracowanie srodka zwilzajaoo-plastyfikujacego na bazie surowców od¬ padowych.Istota wynalazku polega na opracowaniu srodka zwilzajaco-plastyfikujacego, skladajacego sie z 60 - 75 ozesoi wagowych mieszaniny soli sodowyoh kwasów hydroksykarboksylowych i dwu¬ karboksylowych o dlugosci lancucha od C2 do Cg, 3 do 6 czesci wagowych soli sodowej sulfo- bursztynianu dwu~2-etyloheksylowego, 0 do 2 ozesci wagowych alkoholi wielowodorotlenowych, 0 do 0,3 czesci wagowych oleju mineralnego, 0,1 ozesci wagowyoh azotynu sodu i wody w uzu¬ pelnieniu do 100 czesci wagowych.Korzystne wlasnosci preparatu uzyskuje sie stosujac w jego skladzie mieszanine soli so¬ dowych i/lub potasowych kwasów hydroksykarboksylowych i dwukarboksylowych otrzymana przez) 2 140011 I alkalizaoje lugami kwasów i estrów z procesu utleniania cykloheksanu do cykloheksanonu i cykloheksanolu oraz pozostalosc po destylacji glikoli etylenowych i/lub propylenowych z surowej mieszaniny poreakcyjnej. Zastosowanie w skladzie preparatu od 3 do 6^ wagowych soli sodowej sulfobursztynianu dwu-2-etyloheksylowego nieoczekiwanie podwyzszylo zwilzal¬ nosc skladników stalych i urabialnosc masy bez widocznej zmiany lepkosci i temperatury krzepniecia* Mieszanine soli sodowych kwasów hydroksy- i dwukarboksylowyoh otrzymuje sie w proce¬ sie ciaglej neutralizacji z jednoczesna hydroliza odpadowych produktów utleniania cyklo¬ heksanu do cykloheksanonu i cykloheksanolu przy pomocy wodnych roztworów wodorotlenku so¬ dowego i/lub potasowego. Jest to podstawowy skladnik preparatu odpowiedzialny za jego wla¬ snosci zwilzajace i reologiczne. Sól sodowa sulfobursztynianu dwu-2-etyloheksylowego po¬ prawia stopien zwilzalnosci fazy stalej i urabialnosc masy betonowej. Pozostalosc poligli- kolowa zwieksza mrozoodpornosc srodka. Azotyn sodu zapewnia oslone korozyjna preparatu.Woda gwarantuje utrzymanie pozostalych skladników w stanie cieklym. Uzyty olej mineralny o niskiej temperaturze krzepniecia tworzy na powierzohni cienki film olejowy, zapobiegajac w ten sposób powierzchniowej oksydacji preparatu wskutek ozego zapobiega zmianom wlasnosci fizykochemicznych w czasie magazynowania.Przyklad I* Wodny roztwór soli sodowych kwasów dwukarboksylowyoh i hydroksy- karboksylowych o dlugosci lancucha od C^ do Cg, uzyskany poprzez neutralizacje i hydrolize odpadowych kwasów i estrów, w ilosci 60 czesci wagowych zmieszano z 6 czesciami wagowymi soli sodowej sulfobursztynianu dwu-2-etyloheksylowego, z 2 czesciami wagowymi pozostalosci poliglikolowej, z 0,1 czesci wagowy oh azotynu sodu, z 0,2 czesci wagowe oleju mineralnego i 2 .31,7 czesci wagowych wody. Otrzymano Jednorodny produkt o temperaturze krzepniecia -30°C, lepkosci 23 cP w 50°C, pH 9, który zastosowany w teohnologii wytwarzania betonu komórkowe¬ go w widoczny sposób poprawil zwilzalnosc fazy stalej i urabialnosc masy betonowej.Przyklad II. Do 75 czesci wagowych soli sodowych kwasów dwukarboksylowyoh i hydroksylowych o dlugosci lancucha weglowodorowego od Cp do 0Q otrzymanych jak w przykla¬ dzie I dodano jednoczesnie mieszajao 3 czesci wagowe soli sodowej sulfobursztynianu dwu- -2-etyloheksylowego, 0,1 czesc wagowa oleju mineralnego, 0,1 czesc wagowa azotynu sodu i 21,8 czesci wagowych wody* Uzyskano homogeniczny produkt o temperaturze krzepniecia -26°C, lepkosci 24 cP w 50°G* pH 8,9 i dobrych wlasnosciach reologicznych potwierdzonych w testach przemyslowyoh.Przyklad III. 65 ozesci wagowych soli sodowych kwasów dwukarboksylowyoh i hydroksykarboksylowych o dlugosci lanoueha weglowodorowego od Cp do 0Q otrzymanych jak w przykladzie I zmieszano z 5 czesciami wagowymi soli sodowej sulfobursztynianu dwu~2-etylo- heksylowego, z 1 czescia wagowa glikolu monoetylenowego, z 0,5 czesci wagowych glikolu dwu- eiylsnowego, z 0,1 czescia wagowa azotynu sodu i 28,4 czesoi wagowych wody. Uzyskano homo- genna kompozycje$ barwy brunatnej o temperaturze krzepniecia -29°C, lepkosoi 23 cP w 50°C pH 8,8, która zastosowana przy produkcji betonu komórkowego poprawila prooes rozprowadze¬ nia proszku aluminiowego 1 przygotowanie masy betonowej.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek zwilzajaco-plastyfikujacy, zwlaszcza do wyrobu betonów komórkowych, zawiera¬ jacy sole kwasów hydroksykarboksylowych i dwukarboksylowyoh, alkohole wielowodorotlenowe, olej mineralny, azotyn sodu i wode, znamienny tym, ze sklada sie z 60 do 75 ozesci wagowych mieszaniny soli kwasów hydroksykarboksylowych 1 dwukarboksylowyoh o dlugo¬ sci lancucha od C2 do Cg, 3 do 6 ozesci wagowych soli sodowej sulfobursztynianu dwu-2-ety- loheksylowego, 0 do 2 czesci wagowych alkoholi wielowodorotlenowyoh, 0 do 0,3 czesci wago¬ wych oleju mineralnego, 0,1 czesci wagowych azotynu sodu i wody w uzupelnieniu do 100 cze¬ sci wagowych.,140 011 3 2. Preparat wedlug zastrz. 1f znamienny tym, ze zawiera mieszanine soli kwasów dwukarboksylowych i hydroksykarboksylowych otrzymana przez alkalizaeje lugami kwa¬ sów i estrów z procesu utleniania cykloheksanu do cykloheksanonu i cykloheksanolu. 3. Preparat wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze Jako alkohole wielowodo- rotlenowe zawiera pozostalosc po destylaoji glikoli etylenowych i/lub propylenowyoh z su¬ rowej mieszaniny poreakcyjnej. 4« Preparat wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako mieszanine soli kwasów dwukarboksylowych i hydroksykarboksylowyoh zawiera mieszanine soli sodowych i/lub soli potasowych tych kwasów. PL*** 'i tl "' ^ 1 InL Cl.4 C09K 3/00 C04B 24/04 Creators of the invention: Marek Marcinski, Bronislaw Naraniecki, Gerard Bekierz, Józef Mucha, Christoa Ginkowski, Kamila Bodzek, Janina Siejko Authorized by the patent: Institute Liquid Organic Synthesis wBlachowniaHf Kedzierzyn-Kozle (Polaka) ^^^^^^^^^^^^^ WET FUSION-PLASTIC AGENT, ESPECIALLY FOR THE PRODUCTION OF CELLULAR CONCRETE. a protective paraffin layer made of aluminum powder used as a blowing agent in the mixing mass of cellular concrete, reducing the surface tension of water and, as a result of this faster wetting of the solid components of the mixing mass, water in the mixing process, improving the rheology of the concrete mix. synthetic surfactants, commercially available as: Sulfapol Bf Sulfapol 50, Sulfapol 35, Nekalina S and B9 powder, which are derived from other alkylarylsulfonates, alkylsulfates, or butylnaphthalenesulfonic acid. In case of their absence, this gel was also used with soda-rosin soap prepared from technical rosin, animal glue, technical soda liquor and water. Polish patent description No. 132 731 describes a preparation consisting of a mixture of sodium salts of hydroxy- and dicarboxylic acids with a length of of a ~ C8 chain in an amount of about 1 ° 50 wt.%. being the processed fraction from the caprolactam plant, waste polyglycols up to 10% by weight, 0.1 - 0.3 * by weight mineral oil, sodium nitrite 0.1 wt. and water up to 100% by weight. The aim of the invention was to develop a wetting and plasticizing agent based on waste raw materials. The essence of the invention consists in developing a wetting-plasticizing agent consisting of 60-75 weight steps of a mixture of sodium salts of hydroxycarboxylic acids and dicarboxylic acids of chain length from C2 to Cg, 3 to 6 parts by weight of sodium di ~ 2-ethylhexyl sulfosuccinate, 0 to 2 parts by weight of polyhydric alcohols, 0 to 0.3 parts by weight of mineral oil, 0.1 parts by weight of sodium nitrite and water in addition to 100 parts by weight. Advantageous properties of the preparation are obtained by using in its composition a mixture of sodium and / or potassium salts of hydroxycarboxylic and dicarboxylic acids obtained by) 2 140011 I alkalization with acids and esters from the oxidation of cyclohexane to cyclohexanone and cyclohexanol and the residue after distillation of ethylene and / or propylene glycols from the crude reaction mixture hey. The use of 3 to 6% by weight of the sodium salt of di-2-ethylhexyl sulfosuccinate unexpectedly increased the wettability of the solid components and the workability of the mass without a visible change in viscosity and freezing point * The mixture of sodium salts of hydroxy and dicarboxylic acids is obtained in the process continuous neutralization with simultaneous hydrolysis of the waste cyclohexane oxidation products to cyclohexanone and cyclohexanol with aqueous sodium and / or potassium hydroxide solutions. It is the basic component of the preparation responsible for its wetting and rheological properties. The sodium salt of di-2-ethylhexyl sulfosuccinate improves the wettability of the solid phase and the workability of the concrete mass. The polyglycol residue increases the frost resistance of the agent. Sodium nitrite provides a corrosive shield to the preparation. Water keeps the remaining ingredients in a liquid state. The used mineral oil with a low pour point forms a thin oil film on the surface, thus preventing the surface oxidation of the preparation due to winter, it prevents changes in physical and chemical properties during storage. Example I * Aqueous solution of sodium salts of dicarboxylic and hydroxy-carboxylic acids with a chain length of C ^ to Cg, obtained by neutralization and hydrolysis of waste acids and esters, 60 parts by weight mixed with 6 parts by weight of sodium di-2-ethylhexyl sulfosuccinate, with 2 parts by weight of polyglycol residue, with 0.1 parts by weight of sodium nitrite, with 0.2 parts by weight of mineral oil and 2.31.7 parts by weight of water. A homogeneous product was obtained with a solidification point of -30 ° C, viscosity 23 cP at 50 ° C, pH 9, which, when used in the technology of cellular concrete production, visibly improved the wettability of the solid phase and the workability of the concrete mass. Example II. To 75 parts by weight of sodium salts of dicarboxylic and hydroxylic acids with a hydrocarbon chain length from Cp to 0Q obtained as in Example 1, 3 parts by weight of sodium di-2-ethylhexyl sulfosuccinate, 0.1 part by weight of mineral oil, were added simultaneously by mixing. , 1 part by weight of sodium nitrite and 21.8 parts by weight of water * A homogeneous product was obtained with a freezing point of -26 ° C, a viscosity of 24 cP at 50 ° G * pH 8.9 and good rheological properties confirmed by industrial tests. Example III. 65 parts by weight of sodium dicarboxylic and hydroxycarboxylic acids with a length of a hydrocarbon lanoueha from Cp to 0Q obtained as in example I were mixed with 5 parts by weight of sodium di-2-ethylhexyl sulfosuccinate, with 1 part by weight of monoethylene glycol, with 0.5 parts by weight of di-eyl glycol, with 0.1 part by weight of sodium nitrite and 28.4 parts by weight of water. A homogeneous brown-colored composition was obtained, with a freezing point of -29 ° C, a viscosity of 23 cP at 50 ° C, pH 8.8, which, when used in the production of cellular concrete, improved the distribution of aluminum powder and the preparation of the concrete mass. Patent claims 1. Wetting and plasticizing agent, especially for the production of cellular concrete, containing salts of hydroxycarboxylic and dicarboxylic acids, polyhydric alcohols, mineral oil, sodium nitrite and water, characterized in that it consists of 60 to 75 weight parts of a mixture of salts of hydroxycarboxylic acids with 1 dicarboxylic acids chain length from C2 to Cg, 3 to 6 parts by weight of sodium di-2-ethylhexyl sulfosuccinate, 0 to 2 parts by weight of polyhydric alcohols, 0 to 0.3 parts by weight of mineral oil, 0.1 parts by weight sodium nitrite and water, in addition to 100 parts by weight., 140 011 3 2. A preparation according to claim 1 1f, characterized in that it contains a mixture of salts of dicarboxylic and hydroxycarboxylic acids obtained by alkalizing with acids and esters from the cyclohexane oxidation to cyclohexanone and cyclohexanol. 3. The preparation according to claims A process as claimed in claim 1, characterized in that the polyhydric alcohols are the residue of the distillation of ethylene and / or propylene glycols from the crude reaction mixture. 4 «The preparation according to claims The method of claim 1, characterized in that the mixture of the salts of dicarboxylic and hydroxycarboxylic acids is a mixture of the sodium and / or potassium salts of these acids. PL