Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania siarczanu barowego z roztworu chlorku baro¬ wego. Znajduje on zastosowanie w Zakladach produkujacych zwiazki baru i zwiazki cynku, a zwlasz¬ cza w zakladach produkujacych sole baru i litopony.Znanym sposobem wytwarzania siarczanu barowego jest stracanie z roztworu chlorku barowego roztworem siarczanu sodowego, a nastepnie oddzielenie powstajacego chlorku sodowego przez mycie woda. Innym znanym sposobem wytwarzania siarczanu barowego jest stracanie roztworem siarczanu sodowego z roztworu siarczku barowego, a nastepnie podobnie jak w poprzednio omówionym sposobie odmycie woda powstajacego siarczku sodowego. W obydwu powyzszych sposobach w wyniku procesu my¬ cia powstaja duze ilosci rozcienczonych roztworów soli sodowych, które trudno jest zagospodaro¬ wac, a jako scieki zanieczyszczaja naturalne srodowisko czlowieka. Inny znany sposób wytwarza¬ nia siarczku barowego polega na stracaniu z roztworu chloru barowego stezonym kwasem siarkowym.Wystepuje tu koniecznosc zagospodarowania zamiast soli sodowych - rozcienczonego kwasu solnego.Ponadto niedogodnoscia tego sposobu jest silnie korodujace dzialanie kwasu solnego oraz koniecz¬ nosc opanowania desorbujacego chlorowodoru.Okazalo sie, ze mozna uniknac podanych niedogodnosci, jezeli do wytwarzania siarczanu baro¬ wego zastosuje sie zakwaszony roztwór chlorku barowego i roztwór siarczanu cynkowego oraz bedzie prowadzic reakcje w odpowiednich warunkach, co pozwoli przeprowadzic mycie siarczanu barowego przy zamknietym bilansie wodnym.Zgodnie z wynalazkiem sposób wytwarzania siarczanu barowego polega na tym, ze roztwór chlorku barowego o stezeniu 15-30% BaCl2*2H20 zakwaszony do pH 3,5 - 5,5, korzystnie do pH 4 - 4,5 doprowadza sie do reakcji z roztworem 15 - 25% siarczanu cynkowego uzytym z co naj¬ mniej 2% nadmiarem w stosunku do ilosci stechiometrycznej, w temperaturze 50 - 100°C, korzystnie2 138 928 3G-90°C. Utworzona w wyniku stracenia zawiesine siarczanu barowego miesza sie w okresie nie- krótszym od 1/2 godziny, a nastepnie zageszcza sie przez sedymentacje i filtracje. Roztwór chlorku barowego moze byc zakwaszony jakimkolwiek kwasem mineralnym lecz korzystnie jest sto¬ sowac kwas siarkowy. Dla istoty wynalazku obojetnym jest czy roztwór chlorku barowego pocho¬ dzi z rozkladu siarczanu barowego kwasem solnym czy z zatezenia roztworu chlorku barowego z produkcji wysokoprocentowych litoponów.W wyniku zastosowania opisanych warunków stracania uzyskuje sie korzystna postac krysz¬ talu siarczanu barowego, co powoduje latwosc jego mycia oraz nadaje gotowemu produktowi ko¬ rzystne wlasnosci, a zwlaszcza wysoka zawartosc glównego skladnika.Otrzymana paste siarczanu barowego poddaje sie dwukrotnemu myciu w cyklu repulpacja - filtracja. Do pierwszego mycia stosuje sie przesacz z filtracji po drugim myciu zawierajacy 0,1 - 0,2% chlorku cynkowego, a do drugiego mycia wode. Przesacz z filtracji po pierwszym myciu zawierajacy 1 - 1,5% chlorku cynkowego wykorzystuje sie do rozcienczania kwasu siarko¬ wego sluzacego do wytwarzania roztworu siarczanu cynkowego. W konsekwencji woda wprowadzona do drugiego mycia zostanie w calosci zuzyta do produkcji roztworu siarczanu cynkowego o steze¬ niu i w ilosci potrzebnej do produkcji siarczanu barowego. Jest oczywiste, ze jezeli siarczan cynkowy wytwarzany jest nie tylko do produkcji siarczanu barowego, lecz jeszcze dla innych celów, na przyklad do produkcji litoponu 30^, to do mycia siarczanu barowego mozna dodac wie¬ cej wody. ^ W kazdym rasie sposób wytwarzania wedlug wynalazku charakteryzuje sie zamknietym obiegiem wód myjacych, co oznacza* ze woda wprowadzona do mycia jest w calosci zuzywana przy produkcji roztworu siarczanu cynkowego i wraz z nim powraca do produkcji siarczanu barowego - co czyni produkcje bezsciekowa. Po odmyciu i filtracji paste siarczanu barowego w znany sposób suszy sie, a nastepnie wysuszony produkt miele. Natomiast roztwór z zageszczania i pierwszej fil¬ tracji stanowiacy 6-9% roztwór chlorku cynkowego kieruje sie do produkcji litoponów. 3 3 Przyklad: Do 1 nr roztworu chlorku barowego o stezeniu 183 g/cnr BaCl^.2 Ho0, r» \ i temperaturze 85 C zakwaszonego kwasem siarkowym do pH-4 wprowadza sie 0,518 nr roztworu o temperaturze 85°C zawierajacego 124,3 kg siarczanu cynkowego oraz 6,8 kg chlorku cynkowego.Po zakonczeniu stracenia zawiesine siarczanu barowego miesza sie przez 45 min. a nastepnie ppddaje dekantacji i filtracji. Przesacz z filtra zmieszany z przelewem z odstojnika stanowiacy 1,4 m3 roztworu chlorku cynkowego o stezeniu 7,0% z domieszka jonów siarczanowych kieruje sie do produkcji litoponu 60%, natomiast paste siarczanu barowego skladajaca sie z 178,2 kg BaSO., 7,0 kg ZnClp i 96 kg wody poddaje sie dwukrotnemu myciu w cyklu repulpacja - filtracja. Do pierwszego mycia stosuje sie roztwór zawierajacy 505,5 kg wody oraz 1,1 kg ZnClp, bedacy prze¬ saczem z koncowej filtracji, do drugiego mycia stosuje sie 505,5 kg wody.Zawartosc chlorku cynkowego w pascie siarczanu barowego zmniejsza sie po pierwszym myciu do 1,3 kg, a po drugim myciu do 0,2 kg. Przesacz z filtracji po pierwszym myciu zawierajacy 505? 5 kg wody oraz 6,8 kg ZnClp miesza sie z 77 kg 98%-go kwasu siarkowego, uzyskujac kwas siarkowy o stezeniu 12,9%» W kwasie tym rozpuszcza sie 56,5 kg surowca cynkowego o skladzie 50% Zn + 50% ZnO. Uzyskuje sie o 5,18 nr roztworu siarczanu cynkowego zawierajacego 124,3 kg ZnSO, i 6,8 kg ZnClp, który uzywa sie do dalszej produkcji siarczanu barowego* Paste siarczanu barowego po myciu i koncowej filtracji suszy sie, a produkt rozdrabnia sie w dezintegratorze.Otrzymuje sie 178,2 kg siarczanu barowego o nastepujacych parametrach* zawartosc BaSO, - 98,5%, zawartosc wilgoci - 0,04%, zawartosc substancji rozp. w HpO - 0,33%, pH zawiesiny - 7, pozostalosc na sicie o pow. oczka 0,063 mm - 0,05%, bialosc 2B-R - 98,5* liczba olejowa - 16,6.138 928 3 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania siarczanu barowego z roztworu chlorku barowego» w którym siarczan barowy po straceniu i odmyciu od pozostalych produktów reakcji, w znany sposób suszy sie i miele, znamienny tym, ze roztwór chlorku barowego zawierajacy 15 - 30% chlorku barowego dwuwodnego, zakwaszony do pH 3,5 - 5,5 korzystnie do pH 4 - 4,5 doprowadza sie do reakcji z 15 - 25% roztworem siarczanu cynkowego uzytym z co najmniej 2% nadmiarem w stosunku do ilosci stechiometrycznej w temperaturze 50 - 100°C, korzystnie 80 - 90°C i utworzona za¬ wiesine siarczanu barowego miesza sie w okresie nie krótszym niz 1/2 godziny, nastepnie zage¬ szcza sie ja i filtruje* kierujac roztwór z zageszczania i pierwszej filtracji, stanowiacy 6-9% roztwór chlorku cynkowego,do produkcji litoponów, a paste siarczanu barowego poddaje sie dwukrotnemu myciu w cyklu repulpacja-filtracja, przy czym do pierwszego mycia stosuje sie przesacz z filtracji po drugim myciu zawierajacy 0,1 - 0,2% chlorku cynkowego, do drugiego mycia wode, a przesacz z filtracji po pierwszym myciu zawierajacy 1-1,5% chlorku cynkowego zuzywa sie w calosci do wytworzenia roztworu siarczanu cynkowego o stezeniu i w ilosci po¬ trzebnej do produkcji siarczanu barowego* 2. Sposób wedlug zastrz* 1, znamienny ty m, ze do zakwaszania roztworu chlorku barowego stosuje sie kwas mineralny korzystnie kwas siarkowy. PLThe present invention relates to a process for the production of barium sulphate from a barium chloride solution. It is used in plants producing barium compounds and zinc compounds, especially in plants producing barium salts and lithopones. A known method of producing barium sulphate is to lose barium chloride from a solution of sodium sulphate and then to separate the resulting sodium chloride by washing with water. Another known method for the production of barium sulphate is to lose the barium sulphide solution with a sodium sulphate solution, and then, as in the previously discussed process, washing the resulting sodium sulphide with water. In both of the above methods, the washing process produces large amounts of dilute solutions of sodium salts, which are difficult to handle and pollute the natural environment of man as waste water. Another known method of producing barium sulphide is to lose the barium chlorine solution with concentrated sulfuric acid. This requires the use of dilute hydrochloric acid instead of sodium salts. Moreover, the disadvantage of this method is the highly corrosive action of hydrochloric acid and the need to control the desorbing hydrogen chloride. It appears that the above-mentioned disadvantages can be avoided if an acidified barium chloride solution and a zinc sulfate solution are used for the production of barium chloride, and the reactions are carried out under suitable conditions, which will allow the washing of barium sulfate with a closed water balance. barium chloride solution with a concentration of 15-30% BaCl2 * 2H20 acidified to a pH of 3.5-5.5, preferably to a pH of 4-4.5 is reacted with a solution of 15-25% zinc sulphate used with at least a 2% excess to the stoichiometric amount, at a temperature of 50-100 ° C, preferably 3G-90 ° C. The barium sulphate suspension formed as a result of the loss is stirred for a period of not less than 1/2 hour, and then it is concentrated by sedimentation and filtration. The barium chloride solution may be acidified with any mineral acid, but sulfuric acid is preferably used. For the essence of the invention it is indifferent whether the barium chloride solution comes from the decomposition of barium sulphate with hydrochloric acid or from the concentration of the barium chloride solution from the production of high-percentage lithopones. As a result of the described loss conditions, the advantageous form of the barium sulphate crystal is obtained, which makes it easy to wash. and gives the finished product favorable properties, especially a high content of the main component. The resulting barium sulphate paste is washed twice in the repulpation-filtration cycle. For the first wash, the filtration filter containing 0.1 - 0.2% zinc chloride is used after the second wash, and for the second wash - with water. The filtration sieve from the first washing containing 1-1.5% zinc chloride is used to dilute the sulfuric acid used to prepare the zinc sulfate solution. Consequently, the water introduced into the second wash will be entirely used to produce a zinc sulphate solution of the concentration and amount needed to produce barium sulphate. It is evident that if the zinc sulphate is produced not only for the production of barium sulphate, but for other purposes, such as for the production of 30% lithopone, more water may be added to the washing of the barium sulphate. ^ In each race, the production method according to the invention is characterized by a closed washing water circuit, which means that the washing water is entirely used up in the production of the zinc sulphate solution and returns with it to the production of barium sulphate - which makes production waste-free. After washing and filtering, the barium sulphate paste is dried in a known manner and then the dried product is ground. On the other hand, the solution from the concentration and first filtration, constituting a 6-9% solution of zinc chloride, is directed to the production of lithopones. 3 3 Example: To 1 no. Of a barium chloride solution with a concentration of 183 g / cnr BaCl 2 Ho0, r »\ and at a temperature of 85 C acidified with sulfuric acid to pH-4, 0.518 no. Of a solution with a temperature of 85 ° C containing 124.3 kg of zinc sulphate and 6.8 kg of zinc chloride. After the loss is complete, the barium sulphate suspension is mixed for 45 minutes. and then ppd gives decantation and filtration. The filter flow through the filter mixed with the decanter overflow, constituting 1.4 m3 of zinc chloride solution with a concentration of 7.0% with the addition of sulphate ions, is directed to the production of 60% lithopone, while the barium sulphate paste consisting of 178.2 kg of BaSO., 7, 0 kg of ZnClp and 96 kg of water are washed twice in the repulpation-filtration cycle. For the first wash, a solution containing 505.5 kg of water and 1.1 kg of ZnClp is used, which is the slurry from the final filtration, for the second wash, 505.5 kg of water are used. The zinc chloride content of the barium sulphate paste decreases after the first wash. up to 1.3 kg, and after the second wash up to 0.2 kg. Filtration filter after the first washing containing 505? 5 kg of water and 6.8 kg of ZnClp is mixed with 77 kg of 98% sulfuric acid, obtaining sulfuric acid with a concentration of 12.9% »This acid dissolves 56.5 kg of zinc raw material with the composition of 50% Zn + 50% ZnO. A solution of 5.18 kg of zinc sulphate containing 124.3 kg of ZnSO and 6.8 kg of ZnClp is obtained, which is used for the further production of barium sulphate. * After washing and final filtration, barium sulphate pastes are dried and the product is crushed in a disintegrator 178.2 kg of barium sulphate is obtained with the following parameters * BaSO content - 98.5%, moisture content - 0.04%, soluble content in HpO - 0.33%, suspension pH - 7, sieve residue about the area mesh 0.063 mm - 0.05%, whiteness 2B-R - 98.5 * oil number - 16.6.138 928 3 Claims 1. Method for producing barium sulphate from a barium chloride solution »in which barium sulphate is lost and washed from other products The reaction is dried and milled in a known manner, characterized in that a barium chloride solution containing 15-30% of barium chloride dihydrate, acidified to a pH of 3.5-5.5, preferably to a pH of 4-4.5, is reacted with 15 - a 25% zinc sulphate solution used in at least a 2% excess over a stoichiometric amount at a temperature of 50-100 ° C, preferably 80-90 ° C, and the barium sulphate suspension formed is mixed for not less than 1/2 hour. , then it becomes concentrated and filtered by directing the solution from concentration and first filtration, which is a 6-9% solution of zinc chloride, for the production of lithopones, and the barium sulphate paste is washed twice in the repulpition-filtration cycle, with the first washing applies the filtration filtrate containing 0.1 - 0.2% zinc chloride after the second washing, for the second washing with water, and the filtration filtration after the first washing containing 1-1.5% zinc chloride is completely used to produce a zinc sulfate solution of the concentration and amount required for the production of barium sulphate. 2. The method according to claim 1, characterized in that a mineral acid, preferably sulfuric acid, is used to acidify the barium chloride solution. PL